JPS604194A - アクリルオキシシラン用安定剤 - Google Patents
アクリルオキシシラン用安定剤Info
- Publication number
- JPS604194A JPS604194A JP58111295A JP11129583A JPS604194A JP S604194 A JPS604194 A JP S604194A JP 58111295 A JP58111295 A JP 58111295A JP 11129583 A JP11129583 A JP 11129583A JP S604194 A JPS604194 A JP S604194A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- butylhydroquinone
- stabilizer
- alcohol
- crude mixture
- acryloxysilane
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
- C07F7/18—Compounds having one or more C—Si linkages as well as one or more C—O—Si linkages
- C07F7/1804—Compounds having Si-O-C linkages
- C07F7/1872—Preparation; Treatments not provided for in C07F7/20
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
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- C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
- C07F7/18—Compounds having one or more C—Si linkages as well as one or more C—O—Si linkages
- C07F7/1804—Compounds having Si-O-C linkages
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、ある種のアクリルオキシシランの安定剤即ち
重合防止剤に関するものである。
重合防止剤に関するものである。
アクリレート環よびメタクリレートすなわちアクリル酸
およびメタクリル酸のエステルは容易に重合する傾向が
あり、加熱するだけでそれらの重合反応が起り、比較的
高分子量の重合体を生じる。
およびメタクリル酸のエステルは容易に重合する傾向が
あり、加熱するだけでそれらの重合反応が起り、比較的
高分子量の重合体を生じる。
種々の公知のアクリレートおよびメタクリレートの中で
、トリメトキシシリル基の如くエステル基に結合した加
水分解可能なシリコン基を有する下記一般式（１）で示
されるアクリレートおよびメタクリレートエステル ＣＨ２＝ ＣＨＲＣＯＯ（ＣＨ２）ａｓｉ（ＯＣＨａ）
ａ （１）（式中Ｒはメチル基または水素原子である。
、トリメトキシシリル基の如くエステル基に結合した加
水分解可能なシリコン基を有する下記一般式（１）で示
されるアクリレートおよびメタクリレートエステル ＣＨ２＝ ＣＨＲＣＯＯ（ＣＨ２）ａｓｉ（ＯＣＨａ）
ａ （１）（式中Ｒはメチル基または水素原子である。
）は安定性が最も悪いものと考えられている。
このため、これらのアクリルオキシシランの製造工程に
おいて、特にアクリルオキシシランを主成分とする粗製
混合物を精製単離する工程において、該粗製混合物の不
安定さのために、かなりの困難を引き起すことが見出さ
れた。つまり、普通のアクリレート、メタクリレート重
合防止剤、たとえばハイドロキノン、２，５−ジ−ｔ−
ブチルハイドロキノン等を該粗製混合物に添加してもこ
れらの問題は解決されず、精製工程において、該粗製混
合物はゲル状となり、したがって無価値となる。
おいて、特にアクリルオキシシランを主成分とする粗製
混合物を精製単離する工程において、該粗製混合物の不
安定さのために、かなりの困難を引き起すことが見出さ
れた。つまり、普通のアクリレート、メタクリレート重
合防止剤、たとえばハイドロキノン、２，５−ジ−ｔ−
ブチルハイドロキノン等を該粗製混合物に添加してもこ
れらの問題は解決されず、精製工程において、該粗製混
合物はゲル状となり、したがって無価値となる。
本発明の目的は、後に述べるある種のアクリルオキシシ
ランの安定剤を提供することである。特に、減圧上加熱
時におけるアクリルオキシ又はメタクリルオキシシラン
を生成物とする粗製混合物の安定剤組成物を提供するこ
とである。
ランの安定剤を提供することである。特に、減圧上加熱
時におけるアクリルオキシ又はメタクリルオキシシラン
を生成物とする粗製混合物の安定剤組成物を提供するこ
とである。
本発明は一般式（１）
ＣＨ２＝ ＣＲＣＯＯ（ＣＨ２）ａＳｉ（ＯＣＨａ）３
（ただしＲはメチル基または水素原子である）のシラン
に対して安定化量の２，５−ジ−ｔ−ブチルハイドロキ
ノンとアルコールとからなる安定剤に関するものである
。
（ただしＲはメチル基または水素原子である）のシラン
に対して安定化量の２，５−ジ−ｔ−ブチルハイドロキ
ノンとアルコールとからなる安定剤に関するものである
。
２．５−ジ−ｔ−ブチルハイドロキノンは通常のアクリ
ルモノマー用重合禁止剤として公知であるが、２，５−
ジ−ｔ−ブチルハイドロキノンをアルコールと組合せて
なる組成物が一般式（１）で示される不安定なシラン化
合物に対して、顕著な安定化作用を有することはこれ迄
予見することはできなかった。
ルモノマー用重合禁止剤として公知であるが、２，５−
ジ−ｔ−ブチルハイドロキノンをアルコールと組合せて
なる組成物が一般式（１）で示される不安定なシラン化
合物に対して、顕著な安定化作用を有することはこれ迄
予見することはできなかった。
本発明者らは鋭意研究の結果各々を単独で用いた場合に
は得られない顕著な安定化の相乗効果が得られることを
見出し本発明に到達した。この相乗効果は、一般式（１
）を含有する粗製物の通常の製造および蒸留操作におい
て行なわれる加熱、及び長期にわたる保存時における変
質を防止することができる点で工業上重要な意味を有し
ている。
は得られない顕著な安定化の相乗効果が得られることを
見出し本発明に到達した。この相乗効果は、一般式（１
）を含有する粗製物の通常の製造および蒸留操作におい
て行なわれる加熱、及び長期にわたる保存時における変
質を防止することができる点で工業上重要な意味を有し
ている。
本発明で用いるアルコールとしては、たとえはメタノー
ル、エタノール、プロパツール、インプロパツール、ｔ
−ブタノール、エチレングリコール、ジエチレングリコ
ール、グリセリン、エチレンクリコールのモノメチルエ
ーテル、ジエチレングリコールのモノメチルエーテル、
およびグリセリンのモノメチルエーテル等がある。特に
望ましくはメタノールである。
ル、エタノール、プロパツール、インプロパツール、ｔ
−ブタノール、エチレングリコール、ジエチレングリコ
ール、グリセリン、エチレンクリコールのモノメチルエ
ーテル、ジエチレングリコールのモノメチルエーテル、
およびグリセリンのモノメチルエーテル等がある。特に
望ましくはメタノールである。
２．５−ジ−ｔ−ブチルハイドロキノンとアルコールと
の重量比は任意に選択し得るが、特に２゜５−ジー［−
ブチルハイドロキノンとアルコールとの重量比が１：０
．１〜１ ： １００の範囲が望ましい。
の重量比は任意に選択し得るが、特に２゜５−ジー［−
ブチルハイドロキノンとアルコールとの重量比が１：０
．１〜１ ： １００の範囲が望ましい。
２．５−ジ−ｔ−ブチルハイドロキノンとアルコールと
の使用方法は、式（１）のシランに各々を添加してもよ
く、又あらかじめ、各々を混合した後添加しても良い。
の使用方法は、式（１）のシランに各々を添加してもよ
く、又あらかじめ、各々を混合した後添加しても良い。
好ましくはあらかじめ混合した後添加するのが良い。２
，５−ジ−ｔ−ブチルハイドロキノンはシランをもとと
して０．０５ないし１重量％の範囲で用いられるのが普
通であるが、重合を阻止する限りその量に特に制限はな
い。
，５−ジ−ｔ−ブチルハイドロキノンはシランをもとと
して０．０５ないし１重量％の範囲で用いられるのが普
通であるが、重合を阻止する限りその量に特に制限はな
い。
次に実施例において本発明弁脚を説明する。
実施例１
ガンマ−メタクリロキシプロピルトリクロロシランおよ
びメタノールより合成されたガンマ−メタクリロキシプ
ロピルトリメトキシシランを生成物とする粗製混合物（
ガンマ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシランを
８８重量％含有する粗製混合物、ガスクロマトグラフィ
ー分析による）２ｆと２，５−ジ−ｔ−ブチルハイドロ
キノン２０■とメタノール２０■を２０ｍ１の試験管に
秤取し、これに冷却管を付け、空気冷却をしながら、１
５０°Ｃの恒温に保った油浴につけた。３時間加熱を続
けても、試験管の内容物は流動性を失なわなかった。
びメタノールより合成されたガンマ−メタクリロキシプ
ロピルトリメトキシシランを生成物とする粗製混合物（
ガンマ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシランを
８８重量％含有する粗製混合物、ガスクロマトグラフィ
ー分析による）２ｆと２，５−ジ−ｔ−ブチルハイドロ
キノン２０■とメタノール２０■を２０ｍ１の試験管に
秤取し、これに冷却管を付け、空気冷却をしながら、１
５０°Ｃの恒温に保った油浴につけた。３時間加熱を続
けても、試験管の内容物は流動性を失なわなかった。
ところが、上記で使用したガンマ−メタクリロキシプロ
ピルトリメトキシシランを主成分とする当該粗製混合物
に２．５−ジーし一ブチルハイドロキノンを１重量％加
えた場合には、８０ｗｄｎで試験管の内容物は流動性を
失ないゲル化してしまつた。さらに同じ当該粗製混合物
に何も添加しない場合には１５訓でゲル化してしまった
。
ピルトリメトキシシランを主成分とする当該粗製混合物
に２．５−ジーし一ブチルハイドロキノンを１重量％加
えた場合には、８０ｗｄｎで試験管の内容物は流動性を
失ないゲル化してしまつた。さらに同じ当該粗製混合物
に何も添加しない場合には１５訓でゲル化してしまった
。
実施例２
実施例１に示した方法と同じ方法で合成した別のバッチ
のガンマ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン
を主成分とする粗製混合物（カンマ−メタクリロキシプ
ロピルトリメトキシシランを９３重量％含有する粗製混
合物、ガスクロマトグラフィー分析による。）４ｙと２
，５−ジ−ｔ−ブチルハイドロキノン４０■とメタノー
ル４０■を２０ｍ１の試験管に秤取しこれに三方コック
の付いた冷却管を取りつけ、予備脱気＜ｓｍｍＨｙ、２
０分）後、減圧下（３間Ｈｆ ）で１５０°Ｃの恒温に
保った油浴につけた。冷却管に水を流し、ときどきふり
まぜながら１時間加熱を続けたが内容物は全く流動性を
失なわず、ゲルの生成もみられなかった。また試験液中
にはガンマーメククリロキシプロピルトリメトキシシラ
ンが９０重量％含有されていた。
のガンマ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン
を主成分とする粗製混合物（カンマ−メタクリロキシプ
ロピルトリメトキシシランを９３重量％含有する粗製混
合物、ガスクロマトグラフィー分析による。）４ｙと２
，５−ジ−ｔ−ブチルハイドロキノン４０■とメタノー
ル４０■を２０ｍ１の試験管に秤取しこれに三方コック
の付いた冷却管を取りつけ、予備脱気＜ｓｍｍＨｙ、２
０分）後、減圧下（３間Ｈｆ ）で１５０°Ｃの恒温に
保った油浴につけた。冷却管に水を流し、ときどきふり
まぜながら１時間加熱を続けたが内容物は全く流動性を
失なわず、ゲルの生成もみられなかった。また試験液中
にはガンマーメククリロキシプロピルトリメトキシシラ
ンが９０重量％含有されていた。
また上記と同じ当該粗製混合物に２，５−ジ−［−ブチ
ルハイドロキノンを１重量％加えて同じ条件で試験する
と、内容物の粘度が増加し、該粗製混合物の５重量％が
ゲル化してしまった。
ルハイドロキノンを１重量％加えて同じ条件で試験する
と、内容物の粘度が増加し、該粗製混合物の５重量％が
ゲル化してしまった。
さらに上記と同じ当該粗製混合物に何も添加せずに、同
条件で試験すると内容物の粘度が増加し、加えた当該粗
製混合物の１０重量％がゲル化してしまった。
条件で試験すると内容物の粘度が増加し、加えた当該粗
製混合物の１０重量％がゲル化してしまった。
実施例３
実施例２と同じバッチのガンマ−メタクリロキシプロピ
ルトリメトキシシランを主成分とする粗製混合物１００
ｇに２，５−ジ−ｔ−ブチルハイドロキノンとメタノー
ル０．５１とを加え、通常の蒸留装置で精製すると純粋
なガンマ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン
８５ｇが回収できた。（収率８５％）。
ルトリメトキシシランを主成分とする粗製混合物１００
ｇに２，５−ジ−ｔ−ブチルハイドロキノンとメタノー
ル０．５１とを加え、通常の蒸留装置で精製すると純粋
なガンマ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン
８５ｇが回収できた。（収率８５％）。
ところが当該粗製混合物に何も添加しないで蒸留しよう
としたが、内容物はすみやかにゲル化して、蒸留不可能
となった。
としたが、内容物はすみやかにゲル化して、蒸留不可能
となった。
特許出願人 鐘淵化学工業株式会社
代理人弁理士浅野真−
Claims (2)
- （１）２．５−ジ−ｔ−ブチルハイドロキノンとアルコ
ールとからなるアクリルオキシシラン用安定剤。 - （２）２．５−ジ−ｔ−ブチルハイドロキノンとアルコ
ールとの重量比が１：Ｑ、１〜１ ： １００である特
許請求の範囲第１項記載の安定剤。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58111295A JPS604194A (ja) | 1983-06-21 | 1983-06-21 | アクリルオキシシラン用安定剤 |
| US06/622,908 US4722807A (en) | 1983-06-21 | 1984-06-21 | Stabilizer for acryloyloxysilane compounds |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58111295A JPS604194A (ja) | 1983-06-21 | 1983-06-21 | アクリルオキシシラン用安定剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS604194A true JPS604194A (ja) | 1985-01-10 |
| JPH0253438B2 JPH0253438B2 (ja) | 1990-11-16 |
Family
ID=14557593
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58111295A Granted JPS604194A (ja) | 1983-06-21 | 1983-06-21 | アクリルオキシシラン用安定剤 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4722807A (ja) |
| JP (1) | JPS604194A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4654289A (en) * | 1985-02-15 | 1987-03-31 | Iwatsu Electric Co., Ltd. | Method for recording and developing latent images in magnetic printing apparatus |
| JP2004504369A (ja) * | 2000-07-24 | 2004-02-12 | ハーキュリーズ・インコーポレイテッド | ビニル含有材料の重合防止剤 |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4912239A (en) * | 1987-11-13 | 1990-03-27 | Dow Corning Corporation | Method for stabilizing unsaturated organosilicone compositions |
| US4798889A (en) * | 1987-11-13 | 1989-01-17 | Dow Corning Corporation | Method for stabilizing unsaturated organosilicone compositions |
| US4894398A (en) * | 1987-11-13 | 1990-01-16 | Dow Corning Corporation | Method for stabilizing unsaturated organosilicone compositions |
| US5103032A (en) * | 1991-06-27 | 1992-04-07 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Inhibited acryloxysilanes and methacryloxysilanes |
| DE4437667A1 (de) * | 1994-10-21 | 1996-04-25 | Huels Chemische Werke Ag | Verfahren zur Herstellung von N,N'-disubstituierten p-Chinondiiminen, deren Verwendung und Methacryloxy- oder Acryloxy-Gruppen enthaltende Organosilane, Verfahren zu deren Stabilisierung und deren Herstellung |
| DE102008040475A1 (de) * | 2008-07-16 | 2010-01-21 | Wacker Chemie Ag | Verfahren zur Verhinderung der Polymerisation von ungesättigten Organosiliciumverbindungen |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR1360469A (fr) * | 1962-07-02 | 1964-05-08 | Dow Corning | Stabilisation d'acryloxypropylméthoxysilanes |
| US3258477A (en) * | 1963-07-19 | 1966-06-28 | Dow Corning | Acryloxyalkylsilanes and compositions thereof |
| US3554962A (en) * | 1968-03-29 | 1971-01-12 | Uniroyal Inc | Light stable polyurethanes |
| US3868409A (en) * | 1969-09-24 | 1975-02-25 | Broadview Chem Corp | Acrylic acid esters |
| JPS60239491A (ja) * | 1984-05-15 | 1985-11-28 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | 珪素含有メタクリル酸エステルの安定化方法 |
-
1983
- 1983-06-21 JP JP58111295A patent/JPS604194A/ja active Granted
-
1984
- 1984-06-21 US US06/622,908 patent/US4722807A/en not_active Expired - Fee Related
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4654289A (en) * | 1985-02-15 | 1987-03-31 | Iwatsu Electric Co., Ltd. | Method for recording and developing latent images in magnetic printing apparatus |
| JP2004504369A (ja) * | 2000-07-24 | 2004-02-12 | ハーキュリーズ・インコーポレイテッド | ビニル含有材料の重合防止剤 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0253438B2 (ja) | 1990-11-16 |
| US4722807A (en) | 1988-02-02 |
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