JPS6041983B2 - 酸素吸収剤 - Google Patents
酸素吸収剤Info
- Publication number
- JPS6041983B2 JPS6041983B2 JP53006131A JP613178A JPS6041983B2 JP S6041983 B2 JPS6041983 B2 JP S6041983B2 JP 53006131 A JP53006131 A JP 53006131A JP 613178 A JP613178 A JP 613178A JP S6041983 B2 JPS6041983 B2 JP S6041983B2
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- oxygen
- sodium sulfate
- ferrous acetate
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- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
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- Food Preservation Except Freezing, Refrigeration, And Drying (AREA)
- Gas Separation By Absorption (AREA)
- Oxygen, Ozone, And Oxides In General (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は酸素吸収剤に関するものである。
更に詳しくは、酢酸第１鉄、硫酸ナトリウムｌ昧塩およ
び充填剤を含有してなる酸素吸収剤に関するものである
。本発明による酸素吸収剤は、密閉された容器内でこれ
を酸素との接触または反応により腐敗、変質、劣化する
如き食品或いはその他のものと共存させて、該容器内の
酸素を効果的に吸収させて、食品等の腐敗、変質、劣化
を防止する作用を有している。
び充填剤を含有してなる酸素吸収剤に関するものである
。本発明による酸素吸収剤は、密閉された容器内でこれ
を酸素との接触または反応により腐敗、変質、劣化する
如き食品或いはその他のものと共存させて、該容器内の
酸素を効果的に吸収させて、食品等の腐敗、変質、劣化
を防止する作用を有している。
従来、食品等の腐敗、変質、劣化を防き保存する手段と
して、（１）冷蔵法、（２）炭酸ガス、エチレン、窒素
の如き不活性ガスを使用する不活性ガス置換法、（３）
保存系を減圧真空にする真空パック法等の方法かあり、
さらに酸化防止剤や腐敗防止剤等の食品添加物を食品に
添加する方法もある。
して、（１）冷蔵法、（２）炭酸ガス、エチレン、窒素
の如き不活性ガスを使用する不活性ガス置換法、（３）
保存系を減圧真空にする真空パック法等の方法かあり、
さらに酸化防止剤や腐敗防止剤等の食品添加物を食品に
添加する方法もある。
しかし最近食品依存に対する食品添加物の使用は、動物
、殊に人体に対する悪影響などの点から、その使用に対
して制限および規制が厳しく行なわれるようになつた。
一方、前記保存法のうち、冷蔵法は非常に大きな冷蔵装
置や複雑な操作を必要とし、その上経済的にも高価てあ
る。また不活性ガス置換法や真空パック法は、煩雑な操
作を必要とするのみならず、保存性も充分とは云い難い
。従つて、簡便でかつ安価な食品の保存法が提供されれ
ば、その工業的価値は極めて大きい。
、殊に人体に対する悪影響などの点から、その使用に対
して制限および規制が厳しく行なわれるようになつた。
一方、前記保存法のうち、冷蔵法は非常に大きな冷蔵装
置や複雑な操作を必要とし、その上経済的にも高価てあ
る。また不活性ガス置換法や真空パック法は、煩雑な操
作を必要とするのみならず、保存性も充分とは云い難い
。従つて、簡便でかつ安価な食品の保存法が提供されれ
ば、その工業的価値は極めて大きい。
食の保存において、その腐敗、変質、劣化を起す原因と
して、カビ、細菌、虫あるいは食品中の二重結合等が考
えられるが、これらの大部分は酸素の存在下で生存、繁
殖或いは酸化反応することにより、腐敗、変質、劣化を
もたらすものである。従つて、食品の保存において、密
閉容器内の酸Ｊ素を選択的に除去できれば、カビ、細菌
、虫等の生存、繁殖を防ぐことができ、また食品中の二
重結合の酸化反応等を抑制することが可能となる。
して、カビ、細菌、虫あるいは食品中の二重結合等が考
えられるが、これらの大部分は酸素の存在下で生存、繁
殖或いは酸化反応することにより、腐敗、変質、劣化を
もたらすものである。従つて、食品の保存において、密
閉容器内の酸Ｊ素を選択的に除去できれば、カビ、細菌
、虫等の生存、繁殖を防ぐことができ、また食品中の二
重結合の酸化反応等を抑制することが可能となる。
従来包装容器内の酸素を除去することによつて食品の保
存を計る方法として、例えは（１）ハイドカサルフアイ
トを主剤に水酸化カルシウム或いは重炭酸ナトリウムお
よび活性炭および水を使用する方法（特公昭４７−１９
７２時公報参照）、（２）亜硫酸塩と活性炭を使用する
方法（特公昭５１−１２４７１号公報参照）がある。し
かし、前者の方法は急激に反”応が起り、そのため取扱
いが困難であること、さらに水を必要とするという欠点
を有している。また後者の方法は亜硫酸ガスの発生がさ
けられないという不利がある。本発明者らは、前記従来
の提案方法の欠点を克服し、食品、医薬品、器機等の包
装中の酸素を選択的に除去して、包装中の内容物のカビ
、細菌、虫等の生存、繁殖を防き、また酸化反応による
腐敗、変質或いは劣化を抑制して食品等の安全で、簡便
な保存に適用される酸素吸収剤について研究を進めた結
果、本発明に到達した。
存を計る方法として、例えは（１）ハイドカサルフアイ
トを主剤に水酸化カルシウム或いは重炭酸ナトリウムお
よび活性炭および水を使用する方法（特公昭４７−１９
７２時公報参照）、（２）亜硫酸塩と活性炭を使用する
方法（特公昭５１−１２４７１号公報参照）がある。し
かし、前者の方法は急激に反”応が起り、そのため取扱
いが困難であること、さらに水を必要とするという欠点
を有している。また後者の方法は亜硫酸ガスの発生がさ
けられないという不利がある。本発明者らは、前記従来
の提案方法の欠点を克服し、食品、医薬品、器機等の包
装中の酸素を選択的に除去して、包装中の内容物のカビ
、細菌、虫等の生存、繁殖を防き、また酸化反応による
腐敗、変質或いは劣化を抑制して食品等の安全で、簡便
な保存に適用される酸素吸収剤について研究を進めた結
果、本発明に到達した。
本発明によれば酢酸第１鉄、硫酸ナトリウム１０水塩お
よび充填剤を含有してなる酸素吸収剤が提供される。
よび充填剤を含有してなる酸素吸収剤が提供される。
か）る本発明による酸素吸収剤は急激な発熱反応をとも
なうことがなく、スムーズな酸素の吸収が行なわれ、し
かも亜硫酸ガスなどの危険なガスの発生はない。
なうことがなく、スムーズな酸素の吸収が行なわれ、し
かも亜硫酸ガスなどの危険なガスの発生はない。
さらに遊離の水を添加する必要がなく、極めて清潔であ
る。しかも本発明の酸素吸収剤はほとんど淡い青緑味を
帯びた白色であり、これか酸素を吸収すると褐色に変る
ので、酸素吸収が行なわれたか否かを色の変化により観
察することが可能てあつて、このことを利用して包装内
容物の鮮度も判別できる。一方、本発明の酸素吸収剤は
前記色の変化を利用して或る雰囲気内の酸素の存在を検
知する検知物質としても利用てきるという用途を有して
いる。本発明の酸素吸収剤における酢酸第１鉄は無水塩
てあり、極くわずかにうすい青緑色を帯びた白色の常温
て固体の化合物である。これ自身は長期に亘つて空気中
に放置しておくと、少してはあるが酢酸臭がするが、酸
素雰囲気下（例えば空気中）てはほとんと酸素を吸収せ
す酸素吸収剤としては利用できない。ところが酢酸第１
鉄に硫酸ナトリウム１０＊塩および充填剤を組合せると
、酸素吸収能を有するようになり、酸素の吸収によりう
すい青緑色を帯びた白色から褐色へと色が変化する。
る。しかも本発明の酸素吸収剤はほとんど淡い青緑味を
帯びた白色であり、これか酸素を吸収すると褐色に変る
ので、酸素吸収が行なわれたか否かを色の変化により観
察することが可能てあつて、このことを利用して包装内
容物の鮮度も判別できる。一方、本発明の酸素吸収剤は
前記色の変化を利用して或る雰囲気内の酸素の存在を検
知する検知物質としても利用てきるという用途を有して
いる。本発明の酸素吸収剤における酢酸第１鉄は無水塩
てあり、極くわずかにうすい青緑色を帯びた白色の常温
て固体の化合物である。これ自身は長期に亘つて空気中
に放置しておくと、少してはあるが酢酸臭がするが、酸
素雰囲気下（例えば空気中）てはほとんと酸素を吸収せ
す酸素吸収剤としては利用できない。ところが酢酸第１
鉄に硫酸ナトリウム１０＊塩および充填剤を組合せると
、酸素吸収能を有するようになり、酸素の吸収によりう
すい青緑色を帯びた白色から褐色へと色が変化する。
しかも本発明の酸素吸収剤は、酸素吸収の前或いは後の
いずれにおいても酢酸臭は認められず、前記３成分の割
合を変えることによつて、酸素吸収速度を変えることが
可能てある。
いずれにおいても酢酸臭は認められず、前記３成分の割
合を変えることによつて、酸素吸収速度を変えることが
可能てある。
殊に充填剤の使用により酸素吸収速度の制御、酸素吸収
量の増大、酢酸第１鉄と硫酸ナトリウムｌ吐塩の分散性
の向上および酸素吸収剤の通気性が改良されるという利
点がある。本発明に使用される酢酸第１鉄は、市販のも
のを用いてもよく、また種々の方法で合成してもよい。
量の増大、酢酸第１鉄と硫酸ナトリウムｌ吐塩の分散性
の向上および酸素吸収剤の通気性が改良されるという利
点がある。本発明に使用される酢酸第１鉄は、市販のも
のを用いてもよく、また種々の方法で合成してもよい。
例えば鉄カルボニルと酢酸とを反応させる方法〔Ｚｈ．
Ｏｒｇ．Ｋｈｌｍ７（１９７１）１１，２３１６−１惨
照〕、減圧下還元鉄と酢酸とを常温て反応させる方法、
また還元鉄を常圧又は減圧下酢酸と加熱する方法などに
より酢酸第１鉄を得ることができるが、その他の方法に
よつて得られたものてあつても全く同様に使用できる。
一方、本発明に用いられる硫酸ナトリウム１吐塩は、例
えば苛性ソーダ或いは炭酸ソーダを硫酸で中和すること
により得られたもの、またビスコース法による人絹製造
の過程で副生するもの等が使用される。
Ｏｒｇ．Ｋｈｌｍ７（１９７１）１１，２３１６−１惨
照〕、減圧下還元鉄と酢酸とを常温て反応させる方法、
また還元鉄を常圧又は減圧下酢酸と加熱する方法などに
より酢酸第１鉄を得ることができるが、その他の方法に
よつて得られたものてあつても全く同様に使用できる。
一方、本発明に用いられる硫酸ナトリウム１吐塩は、例
えば苛性ソーダ或いは炭酸ソーダを硫酸で中和すること
により得られたもの、またビスコース法による人絹製造
の過程で副生するもの等が使用される。
本発明の酸素吸収剤において、酢酸第１鉄と硫酸ナトリ
ウム１０Ａ＜塩との割合は、所望する酸素吸収剤の特性
により自由に変更することができる。
ウム１０Ａ＜塩との割合は、所望する酸素吸収剤の特性
により自由に変更することができる。
すなわち酸素吸収速度を大きくしようと思えば酢酸第１
鉄に対する硫酸ナトリウムｌ吐塩の量を大きすればよく
、逆に酸素吸収速度を小さくしようと思えば酢酸第１鉄
に対する硫酸ナトリウム１昧塩の割合を少なくすればよ
い。通常酢酸第１鉄１重量部当り、硫酸ナトリウム１０
７１＜．塩を０．０１重量部以上、好ましくは０．０５
重量部以上、特に好ましくは０．１重量部以上とするこ
とにより充分な酸素吸収作用を奏する。一方硫酸ナトリ
ウム１吐塩の混合割合があまりにも多くなると、酸素吸
収剤単位重量当りの酸素吸収量が少なくなるので、その
上限は自ら制限される。通常酢酸第１鉄１重量部に対し
硫酸ナトリウム１０７ｋ塩は１０踵量部以下、好ましく
は５呼量部以下、特に好ましくは２呼量部以下が適当で
ある。本発明における充填剤は、酢酸第１鉄と硫酸ナト
リウム１吐塩とをよく分散せしめ、酸素吸収量および酸
素吸収速度を適当に制御することができ、また酸素吸収
剤自体の通気性を向上させるという作用を有する。
鉄に対する硫酸ナトリウムｌ吐塩の量を大きすればよく
、逆に酸素吸収速度を小さくしようと思えば酢酸第１鉄
に対する硫酸ナトリウム１昧塩の割合を少なくすればよ
い。通常酢酸第１鉄１重量部当り、硫酸ナトリウム１０
７１＜．塩を０．０１重量部以上、好ましくは０．０５
重量部以上、特に好ましくは０．１重量部以上とするこ
とにより充分な酸素吸収作用を奏する。一方硫酸ナトリ
ウム１吐塩の混合割合があまりにも多くなると、酸素吸
収剤単位重量当りの酸素吸収量が少なくなるので、その
上限は自ら制限される。通常酢酸第１鉄１重量部に対し
硫酸ナトリウム１０７ｋ塩は１０踵量部以下、好ましく
は５呼量部以下、特に好ましくは２呼量部以下が適当で
ある。本発明における充填剤は、酢酸第１鉄と硫酸ナト
リウム１吐塩とをよく分散せしめ、酸素吸収量および酸
素吸収速度を適当に制御することができ、また酸素吸収
剤自体の通気性を向上させるという作用を有する。
ノ かような充填剤としては、それ自身が酢酸第１鉄ま
たは硫酸ナトリウｌ・１味塩と化学的に不活性であり、
特に水に不溶性乃至難溶性のものが優れている。
たは硫酸ナトリウｌ・１味塩と化学的に不活性であり、
特に水に不溶性乃至難溶性のものが優れている。
か）る充填剤の例としては、例えは活性炭、硅藻土、ゼ
オライト、カオリン、活性白土、ｉ炭化ケイ素、窒化ケ
イ素、コロイド状シリカ、黒鉛、酸化マグネシウム、α
−・β一またはγ−アルミナ、シリカアルミナ、無水シ
リカ、雲母、ガラス粉、酸化鉄などの無機充填剤：各種
フタル酸類、セルロース、合成樹脂粉末（例えばポリア
ラフミド粉末）などの有機充填剤が挙げられる。充填剤
は、酢酸第１鉄および硫酸ナトリウム１０水塩の合計１
重量部に対して０．００１重量部以上、好ましくは０．
０１重量部以上使用するのが有利てある。充填剤の使用
量の上限は、あまりに多量に使用すると酸素吸収剤単位
重量当りの酸素吸収量が低下し経済的に好ましくなくな
るので自ら制約されるが、一般的に酢酸第１鉄および硫
酸ナトリウム１０Ａ＜塩の合計１重量部当り５鍾量部以
下、好ましくは２唾量部以下、特に好ましくはｗ重量部
以下てあれは充分である。本発明において酸素吸収剤は
如何なる形態であつてもよい。
オライト、カオリン、活性白土、ｉ炭化ケイ素、窒化ケ
イ素、コロイド状シリカ、黒鉛、酸化マグネシウム、α
−・β一またはγ−アルミナ、シリカアルミナ、無水シ
リカ、雲母、ガラス粉、酸化鉄などの無機充填剤：各種
フタル酸類、セルロース、合成樹脂粉末（例えばポリア
ラフミド粉末）などの有機充填剤が挙げられる。充填剤
は、酢酸第１鉄および硫酸ナトリウム１０水塩の合計１
重量部に対して０．００１重量部以上、好ましくは０．
０１重量部以上使用するのが有利てある。充填剤の使用
量の上限は、あまりに多量に使用すると酸素吸収剤単位
重量当りの酸素吸収量が低下し経済的に好ましくなくな
るので自ら制約されるが、一般的に酢酸第１鉄および硫
酸ナトリウム１０Ａ＜塩の合計１重量部当り５鍾量部以
下、好ましくは２唾量部以下、特に好ましくはｗ重量部
以下てあれは充分である。本発明において酸素吸収剤は
如何なる形態であつてもよい。
例えは酢酸第１鉄、硫酸ナトリウム１０７１＜．塩およ
び充填剤のそれぞれを微粉末とし、これらを単に混合し
ても、乳鉢、めのう鉢、らいかい機、ボール●ミル、ギ
アコンパウダー、インターナルミキサーなどを使用して
粉砕し、混合したものの如く粉体のま）で使用すること
もできるし、さらに混合粉体をタブレットマシン、押出
成型機、ロール成型機などにより、ペレット状、ピース
状、棒状、ブロック状、シート状などに成型したもので
あつてもよい。その際通常粉体の成型に使用される結合
剤や滑沢剤を使用することもできる。か）る結合剤とし
ては、例えばデンプン、カルボキシメチルセルロース、
ポリ酢酸ビニル、ポリオレフィン、ポリビニルアルコー
ルの如き高分子重合体等か挙げられ、また滑沢剤として
は各種ステアリン酸誘導体を挙げることができる。本発
明の酸素吸収剤は、粉末状或いは前記の如く成型してそ
のま）使用することもできるし、通気性の包装材、例え
ばセロファン、種々の合成樹脂フィルム、紙等の袋に入
れて用いることもできる。通気性てあれば包装材の材質
、構造は種々変えることができる。本発明の酸素吸収剤
は、酸素を除去したり、酸．素含有量を削減したり、酸
素の存在を検出する等の用途に利用することが可能てあ
り、その使用量は目的、用途により適宜選択し得、殊に
各種食品、医薬品、金属、酸素によつて劣化・変質する
精密器機等の保持に有利に適用できる。
び充填剤のそれぞれを微粉末とし、これらを単に混合し
ても、乳鉢、めのう鉢、らいかい機、ボール●ミル、ギ
アコンパウダー、インターナルミキサーなどを使用して
粉砕し、混合したものの如く粉体のま）で使用すること
もできるし、さらに混合粉体をタブレットマシン、押出
成型機、ロール成型機などにより、ペレット状、ピース
状、棒状、ブロック状、シート状などに成型したもので
あつてもよい。その際通常粉体の成型に使用される結合
剤や滑沢剤を使用することもできる。か）る結合剤とし
ては、例えばデンプン、カルボキシメチルセルロース、
ポリ酢酸ビニル、ポリオレフィン、ポリビニルアルコー
ルの如き高分子重合体等か挙げられ、また滑沢剤として
は各種ステアリン酸誘導体を挙げることができる。本発
明の酸素吸収剤は、粉末状或いは前記の如く成型してそ
のま）使用することもできるし、通気性の包装材、例え
ばセロファン、種々の合成樹脂フィルム、紙等の袋に入
れて用いることもできる。通気性てあれば包装材の材質
、構造は種々変えることができる。本発明の酸素吸収剤
は、酸素を除去したり、酸．素含有量を削減したり、酸
素の存在を検出する等の用途に利用することが可能てあ
り、その使用量は目的、用途により適宜選択し得、殊に
各種食品、医薬品、金属、酸素によつて劣化・変質する
精密器機等の保持に有利に適用できる。
以下実施例を掲げて本発明を詳述する。
実施例１
酢酸第１鉄〔Ｆｅ（ＡｃＯ）２〕１．０ｑ、硫酸ナトリ
ウム１０Ａ＜塩１．０ダおよび活性炭１．０ｙを窒素雰
囲気中十分にすりつぶし、粉末のま）２０℃て分圧１ａ
ｔｍの酸素雰囲気にさらした所、３０分で２０ＣＣ１２
時間で２５ｃｃの酸素を吸収した。
ウム１０Ａ＜塩１．０ダおよび活性炭１．０ｙを窒素雰
囲気中十分にすりつぶし、粉末のま）２０℃て分圧１ａ
ｔｍの酸素雰囲気にさらした所、３０分で２０ＣＣ１２
時間で２５ｃｃの酸素を吸収した。
比較例１
酢酸第１鉄〔Ｆｅ（ＡｃＯ）２〕１．０ｙをめのう鉢で
十分に窒素雰囲気下すりつふし、２０′Ｃで１気圧の酸
素雰囲気下にさらした所、５（２）間後も実質的な酸素
吸収は認められなかつた。
十分に窒素雰囲気下すりつふし、２０′Ｃで１気圧の酸
素雰囲気下にさらした所、５（２）間後も実質的な酸素
吸収は認められなかつた。
又、酢酸第１鉄は仕込み時とほとんど変らず白色のま）
てあつた。実施例２〜６酢酸第１鉄１．０ｙ１硫酸ナト
リウム１０Ａ＜塩１．０ｙおよび下記充填剤を表１の如
く加え、その他は実施例１と同様にして各時間毎の酸素
吸収を測定した所、第１表の如き結果が得られた。
てあつた。実施例２〜６酢酸第１鉄１．０ｙ１硫酸ナト
リウム１０Ａ＜塩１．０ｙおよび下記充填剤を表１の如
く加え、その他は実施例１と同様にして各時間毎の酸素
吸収を測定した所、第１表の如き結果が得られた。
Claims (1)
- １ 酢酸第１鉄、硫酸ナトリウム１０水塩および充填剤
を含有してなる酸素吸収剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP53006131A JPS6041983B2 (ja) | 1978-01-25 | 1978-01-25 | 酸素吸収剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP53006131A JPS6041983B2 (ja) | 1978-01-25 | 1978-01-25 | 酸素吸収剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5499792A JPS5499792A (en) | 1979-08-06 |
| JPS6041983B2 true JPS6041983B2 (ja) | 1985-09-19 |
Family
ID=11629936
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP53006131A Expired JPS6041983B2 (ja) | 1978-01-25 | 1978-01-25 | 酸素吸収剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6041983B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6330886U (ja) * | 1986-08-12 | 1988-02-29 |
-
1978
- 1978-01-25 JP JP53006131A patent/JPS6041983B2/ja not_active Expired
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6330886U (ja) * | 1986-08-12 | 1988-02-29 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5499792A (en) | 1979-08-06 |
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