JPS6041982B2 - 酸素吸収剤 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は酸素吸収剤に関するものである。

更に詳しくは、酢酸第１鉄および硫酸ナトリウム１昧塩
を含有してなる酸素吸収剤に関するものである。本発明
による酸素吸収剤は、密閉された容器内でこれを酸素と
の接触または反応により腐敗、変質、劣化する如き食品
或いはその他のものと共存させて、該容器内の酸素を効
果的に吸収させて、食品等の腐敗、変質、劣化を防止す
る作用を有している。

従来、食品等の腐敗、変質、劣化を防ぎ保存する手段と
して、（１）冷蔵法、（２）炭酸ガス、エチレン、窒素
の如き不活性ガスを使用する不活性ガス置換法、（３）
保存系を減圧真空にする真空パック法等の方法があり、
さらに酸化防止剤や腐敗防止剤等の食品添加剤を食品に
添加する方法もある。

しかし最近食品保存に対する食品添加物の使用は、動物
、殊に人体に対する悪影響などの点から、その便用に対
して制限および規制が厳しく行なわれるようになつた。
一方、前記保存法のうち、冷蔵法は非常に大きな冷蔵装
置や複雑な操作−を必要とし、その上経済的にも高価で
ある。また不活性ガス置換法や真空パック法は、煩雑な
操作を必要とするのみならず、保存性も充分とは云い難
い。従つて、簡便でかつ安価な食品の保存法が提供され
れば、その工業的価値は極めて大きい。

食品の保存において、その腐敗、変質、劣化を起す原因
として、カビ、細菌、虫あるいは食品中の二重結合等が
考えられるが、これらの大部分は酸素の存在下で生存、
繁殖或いは酸化反応することにより、腐敗、変質、劣化
をもたらすものである。従つて、食品の保存において密
閉容器内の酸素・を選択的に除去できれば、カビ、細菌
、虫等の生存、繁殖を防ぐことができ、また食品中の二
重結合の酸化反応等を抑制することが可能となる。

従来包装容器内の酸素を除去することによつて食品の保
存を計る方法として、例えば（１）ハイドカサルフアイ
トを主剤に水酸化カルシウム或いは重炭酸ナトリウムお
よび活性炭および水を使用する方法（特公昭４７−１９
７２時公報参照）、（２）亜硫酸塩と活性炭を使用する
方法（特公昭５１−１２４７１号公報参照）がある。し
かし、前者の方法は、急激に反応が起りそのため取扱い
が困難であること、さらに水を必要とするという欠点を
有している。また後者の方法は亜硫酸ガスの発生がさけ
られないという不利がある。本発明者らは、前記従来の
提案方法の欠点を克服し、食品、医薬品、器機等の包装
中の酸素を選択的に除去して、包装中の内容物のカビ、
細菌、虫等の生存、繁殖を防ぎ、また酸化反応による腐
敗、変質或いは劣化を抑制して食品等の安全で、簡便な
保存に適用される酸素吸収剤について研究を進めた結果
、本発明に到達した。本発明によれば酢酸第１鉄および
硫酸ナトリウム１０＊塩を含有してなる酸素吸収剤が提
供される。

かかる本発明による酸素吸収剤は急激な発熱反応をとも
なうことがなく、スムーススな酸素の吸収が行なわれ、
しかも亜硫酸ガスなどの危険なガスの発生はない。

さらに遊離の水を添加する必要がなく、極めて清潔であ
る。しかも本発明の酸素吸収剤は、ほとんど淡い青緑味
を帯びた白色であり、これが酸素を吸収すると褐色に変
るので、酸素吸収が行なわれたか否かを色の変化により
観察することが可能であつて、このことを利用して包装
内容物の鮮度も判別できる。一方、本発明の酸素吸収剤
は前記色の変化を利用して、或る雰囲気内の酸素の存在
を検知する検知物質としても利用てきるという用途を有
している。本発明の酸素吸収剤における酢酸第１鉄は無
水塩であり、極くわずかにうすい青緑色を帯びた白色の
常温で固体の化合物である。

これ自身は長期に亘つて空気中に放置しておくと、少し
てはあるが酢酸臭がするが、酸素雰囲気下（例えば空気
中）てはほとんと酸素を吸収せす酸素吸収剤としては利
用できない。ところが酢酸第１鉄に硫酸ナトリウム１０
Ａ＜塩を組合せると、酸素吸収能を有するようになり、
酸素の吸収によりうすい青緑色を帯ひた白色から褐色へ
と色か変化する。

しかも本発明の酸素吸収剤は酸素吸収の前或いは後のい
ずれにおいても酢酸臭は認められず、酸素吸収の進行と
共に適当な固体の微細化が進み酸素の吸収がスムーズに
行なわれる。本発明に使用される酢酸第１鉄は、市販の
ものを用いてもよく、また種々の方法て合成してもよい
。

例えは鉄カルボニルと酢酸とを反応させる方法〔Ｚｈ．
Ｏｒｇ．Ｋｈｌｍ７（１９７１）１１，２３１６−１惨
照〕、減圧下還元鉄と酢酸とを常温で反応させる方法、
また還元鉄を常圧又は減圧下酢酸と加熱する方法などに
より、酢酸第１鉄を得ることができるが、その他の方法
によつて得られたものてあつても全く同様に使用できる
。一方、本発明に用いられる硫酸ナトリウム１味塩は、
例えば苛性ソーダ或いは炭酸ソーダを硫酸で中和するこ
とにより得られたもの、またビスコース法による人絹製
造の過程で副生するもの等が使用される。

本発明の酸素吸収剤において、酢酸第１鉄と硫酸ナトリ
ウム１詠塩との割合は、所望する酸素吸収剤の特性によ
り自由に変更することができる。

すなわち酸素吸収速度を大きしようと思えば酢酸第１鉄
に対する硫酸ナトリウム１詠塩の量を大きくすればよく
、逆に酸素吸収速度を小さくしようと思えば酢酸第１鉄
に対する硫酸ナトリウム１味塩の割合を少なくすればよ
い。通常酢酸第１鉄１重量部当り、硫酸ナトリウム１味
塩を０．０１重量部以上、好ましくは０．０５重量部以
上、特に好ましくは０．１重量部以上とすることにより
充分な酸素吸収作用を奏する。一方、硫酸ナトリウム１
０＊塩の混合割合があまりにも多くなると、酸素吸収剤
単位重量当りの酸素吸収量が少なくなるので、その上限
は自ら制限される。通常酢酸第１鉄１重量部に対し硫酸
ナトリウム１０水塩は１００重量部以下、好ましくは５
呼量部以下、特に好ましくは２鍾量部以下が適当である
。本発明において酸素吸収剤は如何なる形態であつても
よい。

例えば酢酸第１鉄と硫酸ナトリウム１吐塩との両者をそ
れぞれを微粉末とし、これらを単に混合したも、乳鉢、
めのう鉢、らいかい機、ボール●ミル、ギアコンパウダ
ー、インターナルミキサーなどを使用して粉砕し、混合
したものの如く粉体のま）で使用することもてきるし、
さらに混合粉末をタブレットマシン、押出成型機、ロー
ル成型機などによりペレット状、ピース状、棒状、ブロ
ック状、シート状などに成型したものであつてもよい。
その際通常粉体の成型に使用される結合剤や滑沢剤を使
用することもてきる。か）る結合剤としては例えばデン
プン、カルボキシメチルセルロース、ポリ酢酸ビニル、
ポリオレフィン、ポリビニルアルコールの如き高分子重
合体等が挙げられ、また滑沢剤としては各種ステアリン
酸誘導体を挙げることができる。本発明の酸素吸収剤は
、粉末状或いは前記の如く成型してそのま）使用するこ
ともてきるし、通気性の包装材、例えばセロファン、種
々の合成樹脂フィルム、紙等の袋に入れて用いることも
てきる。

通気性であれは包装材の材質、構造は種々変えることが
できる。本発明の酸素吸収剤は、酸素を除去したり、酸
素含有量を剤減したり、酸素の存在を検出する等の用途
に利用することが可能であり、その使用量は目的、用途
により適宜選択し得、殊に各種食品、医薬品、金属、酸
素によつて劣化・変質する精密器機等の保持に有利に適
用できる。

以下、実施例を掲けて本発明を詳述する。

実施例１ 酢酸第１鉄〔Ｆｅ（ＡＣＯ）２１．０ｙと硫酸ナトリウ
ム１鉢塩１ｙとを、窒素雰囲気中十分にすりつぶし、粉
末のま）２０′Ｃて１気圧の酸素雰囲気にさらした所、
２紛て１５ｃｃ１２時間で２２ｃｃの酸素を吸収し酸素
吸収により吸収剤は褐色に変色した。

比較例１酢酸第１鉄〔Ｆｅ（ＡｃＯ）２〕１．０ｙをめ
のう鉢で十分に窒素雰囲気下すりつふし、２０゜Ｃで１
気圧の酸素雰囲気下にさらした所、５叫間後も実質的な
酸素吸収はみとめられなかつた。

又、酢酸第１鉄は仕込み時とほとんど変らす白色のま）
であつた。実施例２〜３ 実施例１と同様、酢酸第１鉄〔Ｆｅ（ＡｃＯ）２〕１ｙ
と硫酸ナトリウム１０＊塩を表１の如く仕込み酸素の吸
収を２０℃て１気圧の酸素雰囲気としたのち２紛および
２時間後の酸素吸収量を測定した。

結果は第１表の如くであつた。この様に硫酸ナトリウム
１０Ａ＜塩の量を変えることにより、酸素吸収量を変え
ることが出来る。

比較例２実施例１と同様にして、硫酸ナトリウム１味塩
のかわりに無水硫酸ナトリウム１ｇ窒素雰囲気下にめの
う鉢て十分すりつふしたのち、２０゜Ｃて１気圧の酸素
雰囲気下に３時間さらした所、ほとんど吸収は認められ
なかつた。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ 酢酸第１鉄および硫酸ナトリウム１０水塩を含有し
   てなる酸素吸収剤。