JPS6041985B2 - 酸素吸収剤 - Google Patents
酸素吸収剤Info
- Publication number
- JPS6041985B2 JPS6041985B2 JP53006133A JP613378A JPS6041985B2 JP S6041985 B2 JPS6041985 B2 JP S6041985B2 JP 53006133 A JP53006133 A JP 53006133A JP 613378 A JP613378 A JP 613378A JP S6041985 B2 JPS6041985 B2 JP S6041985B2
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- JP
- Japan
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- oxygen
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- present
- ferrous acetate
- sodium carbonate
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- Expired
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- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
- Food Preservation Except Freezing, Refrigeration, And Drying (AREA)
- Gas Separation By Absorption (AREA)
- Oxygen, Ozone, And Oxides In General (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は酸素吸収剤に関するものてある。
更に詳しくは、酢酸第１鉄、炭酸ナトリウム１０７に塩
および充填剤を含有してなる酸素吸収剤に関するもので
ある。本発明による酸素吸収剤は、密閉された容器内で
これを酸素との接触または反応により腐敗、変質、劣化
する如き食品或いはその他のものと共存させて、該容器
内の酸素を効果的に吸収させて、食品等の腐敗、変質、
劣化を防止する作用を有している。
および充填剤を含有してなる酸素吸収剤に関するもので
ある。本発明による酸素吸収剤は、密閉された容器内で
これを酸素との接触または反応により腐敗、変質、劣化
する如き食品或いはその他のものと共存させて、該容器
内の酸素を効果的に吸収させて、食品等の腐敗、変質、
劣化を防止する作用を有している。
従来、食品等の腐敗、変質、劣化を防ぎ保存する手段と
して（１）冷蔵法、（２）炭酸ガス、エチレン、窒素の
如き不活性ガスを使用する不活性ガス置換法、（３）保
存系を減圧真空にする真空パック法等の方法かあり、さ
らに酸化防止剤や腐敗防止剤等の食品添加剤を食品に添
加する方法もある。
して（１）冷蔵法、（２）炭酸ガス、エチレン、窒素の
如き不活性ガスを使用する不活性ガス置換法、（３）保
存系を減圧真空にする真空パック法等の方法かあり、さ
らに酸化防止剤や腐敗防止剤等の食品添加剤を食品に添
加する方法もある。
しカル最近食品保存に対する食品添加物の使用は、動物
、殊に人体に対する悪影響などの点から、その使用に対
して制限および規制が厳しく行なわれるようになつた。
、殊に人体に対する悪影響などの点から、その使用に対
して制限および規制が厳しく行なわれるようになつた。
一方、前記保存法のうち、冷蔵法は非常に大きな冷蔵装
置や複雑な操作を必要とし、その上経済的にも高価であ
る。また不活性ガス置換法や真空パック法は、煩雑な操
作を必要とするのみならず、保存性も充分とは云い難い
。従つて、簡便でかつ安価な食品の保存法が提供されれ
ば、その工業的価値は極めて大きい。
置や複雑な操作を必要とし、その上経済的にも高価であ
る。また不活性ガス置換法や真空パック法は、煩雑な操
作を必要とするのみならず、保存性も充分とは云い難い
。従つて、簡便でかつ安価な食品の保存法が提供されれ
ば、その工業的価値は極めて大きい。
食品の保存において、その腐敗、変質、劣化を起すもの
として、カビ、細菌、虫あるいは食品中の二重結合等が
考えられるが、これらの大部分は酸素の存在下で生存、
繁殖或いは酸化反応することにより、腐敗、変質、劣化
をもたらすものである。従つて、食品の保存において密
閉容器内の酸素’を選択的に除去できればカビ、細菌、
虫等の生存、繁殖を防ぐことができ、また食品中の二重
結合の酸化反応等を抑制することが可能となる。
として、カビ、細菌、虫あるいは食品中の二重結合等が
考えられるが、これらの大部分は酸素の存在下で生存、
繁殖或いは酸化反応することにより、腐敗、変質、劣化
をもたらすものである。従つて、食品の保存において密
閉容器内の酸素’を選択的に除去できればカビ、細菌、
虫等の生存、繁殖を防ぐことができ、また食品中の二重
結合の酸化反応等を抑制することが可能となる。
従来包装容器内の酸素を除去することによつて食品の保
存を計る方法として、例えば田ハイドカサルフアイトを
主剤に水酸化カルシウム或いは重炭酸ナトリウムおよび
活性炭および水を使用する方法（特公昭４７−１９７四
号公報参照）、（２）亜硫酸塩と活性炭を使用する方法
（特公昭５１−１２４７１号公報参照）がある。しかし
、前者の方法は急激に反応が起り、そのため取扱いが困
難であること、さらに水を必要とするという欠点を有し
ている。また後者の方法は亜硫酸ガスの発生がさけられ
ないという不利がある。本発明者らは、前記従来の提案
方法の欠点を克服し、食品、医薬品、機器等の包装中の
酸素を選択的に除去して包装中の内容物のカビ、細菌、
虫等の生存、繁殖を防ぎ、また酸化反応による腐敗、変
質或いは劣化を抑制して食品等の安全で簡便な保存に適
用される酸素吸収剤について研究を進めた結果本発明に
到達した。
存を計る方法として、例えば田ハイドカサルフアイトを
主剤に水酸化カルシウム或いは重炭酸ナトリウムおよび
活性炭および水を使用する方法（特公昭４７−１９７四
号公報参照）、（２）亜硫酸塩と活性炭を使用する方法
（特公昭５１−１２４７１号公報参照）がある。しかし
、前者の方法は急激に反応が起り、そのため取扱いが困
難であること、さらに水を必要とするという欠点を有し
ている。また後者の方法は亜硫酸ガスの発生がさけられ
ないという不利がある。本発明者らは、前記従来の提案
方法の欠点を克服し、食品、医薬品、機器等の包装中の
酸素を選択的に除去して包装中の内容物のカビ、細菌、
虫等の生存、繁殖を防ぎ、また酸化反応による腐敗、変
質或いは劣化を抑制して食品等の安全で簡便な保存に適
用される酸素吸収剤について研究を進めた結果本発明に
到達した。
本発明によれば酢酸第１鉄、炭酸ナトリウム１０水塩お
よび充填剤を含有してなる酸素吸収剤が提供される。
よび充填剤を含有してなる酸素吸収剤が提供される。
か）る本発明による酸素吸収剤は急激な発熱反応をとも
なうことがなく、スムーズな酸素の吸収が行なわれ、し
かも亜硫酸ガスなどの危険なガスの発生はない。
なうことがなく、スムーズな酸素の吸収が行なわれ、し
かも亜硫酸ガスなどの危険なガスの発生はない。
さらに遊離の水を添加する必要がなく、極めて清潔であ
る。しかも本発明の酸素吸収剤はほとんど淡い青緑味を
帯びた白色であり、これが酸素を吸収すると褐色に変る
ので、酸素吸収が行なわれたか否かを色の変化により観
察することが可能であつて、このことを利用して包装内
容物の鮮度も判別できる。一方、本発明の酸素吸収剤は
前記色の変化を利用して或る雰囲気内の酸素の存在を検
知する検知物質としても利用できるという用途を有して
いる。本発明の酸素吸収剤における酢酸第１鉄は無水塩
であり、極くわずかにうすい青緑色を帯びた白色の常温
で固体の化合物である。これ自身は長期に亘つて空気中
に放置しておくと、少しではあるが酢酸臭がするが、酸
素雰囲気下（例えば空気中）てはほとんど酸素を吸収せ
す酸素吸収剤としては利用できない。ところが、酢酸第
１鉄に炭酸ナトリウム１０＊塩および充填剤を組合せる
と、酸素吸収能を有するようになり、酸素の吸収により
うすい青緑色を帯びた白色から褐色へと色が変化する。
る。しかも本発明の酸素吸収剤はほとんど淡い青緑味を
帯びた白色であり、これが酸素を吸収すると褐色に変る
ので、酸素吸収が行なわれたか否かを色の変化により観
察することが可能であつて、このことを利用して包装内
容物の鮮度も判別できる。一方、本発明の酸素吸収剤は
前記色の変化を利用して或る雰囲気内の酸素の存在を検
知する検知物質としても利用できるという用途を有して
いる。本発明の酸素吸収剤における酢酸第１鉄は無水塩
であり、極くわずかにうすい青緑色を帯びた白色の常温
で固体の化合物である。これ自身は長期に亘つて空気中
に放置しておくと、少しではあるが酢酸臭がするが、酸
素雰囲気下（例えば空気中）てはほとんど酸素を吸収せ
す酸素吸収剤としては利用できない。ところが、酢酸第
１鉄に炭酸ナトリウム１０＊塩および充填剤を組合せる
と、酸素吸収能を有するようになり、酸素の吸収により
うすい青緑色を帯びた白色から褐色へと色が変化する。
しかも本発明の酸素吸収剤は酸素吸収の前或いは後のい
ずれにおいても酢酸臭は認められず、酸素吸収の進行と
共に適当な固体の微細化が進み酸素の吸収がスムーズに
行なわれる。本発明明に使用される酢酸第１鉄は、市販
のものを用いてもよく、また種々の方法で合成してもよ
い。
ずれにおいても酢酸臭は認められず、酸素吸収の進行と
共に適当な固体の微細化が進み酸素の吸収がスムーズに
行なわれる。本発明明に使用される酢酸第１鉄は、市販
のものを用いてもよく、また種々の方法で合成してもよ
い。
例えば鉄カルボニルと酢酸とを反応させる一方法〔Ｚｈ
．Ｏｒｇ．．Ｋｈｉｍ７（１９７１）１１，２３１６−
１９参照〕、減圧下還元鉄と酢酸とを常温で反応させる
方、また環元鉄を常圧又は減圧下酢酸と加熱する方法な
どにより酢酸第１鉄を得ることができるが、その他の方
法によつて得られたものであつて−も全く同様に使用す
ることができる。一方、本発明に用いられる炭酸ナトリ
ウム１味塩はどのような方法で得られたものであつても
よく、例えばアンモニアソーダ法（ソルベー法）で得ら
れたもの、苛性ソーダの炭酸化法、すなわち液体苛性ソ
ーダに炭酸ガスを吹込む方法などによつて製造したもの
であつてもよい。
．Ｏｒｇ．．Ｋｈｉｍ７（１９７１）１１，２３１６−
１９参照〕、減圧下還元鉄と酢酸とを常温で反応させる
方、また環元鉄を常圧又は減圧下酢酸と加熱する方法な
どにより酢酸第１鉄を得ることができるが、その他の方
法によつて得られたものであつて−も全く同様に使用す
ることができる。一方、本発明に用いられる炭酸ナトリ
ウム１味塩はどのような方法で得られたものであつても
よく、例えばアンモニアソーダ法（ソルベー法）で得ら
れたもの、苛性ソーダの炭酸化法、すなわち液体苛性ソ
ーダに炭酸ガスを吹込む方法などによつて製造したもの
であつてもよい。
本発明の炭酸ナトリウ１吐塩として使用されるが、それ
から一部の水が脱離した７水塩や１水塩であつても使用
し得るというわけてはなく、これらは１０水塩よりも多
量に使用しなければならない。これら７水塩または１水
塩の使用によつて酸素吸収速度を制御することも可能て
ある。本発明の酸素吸収剤において、酢酸第１鉄と炭酸
ナトリウム１味塩との割合は、所望する酸素吸収剤の特
性により自由に変更することができる。
から一部の水が脱離した７水塩や１水塩であつても使用
し得るというわけてはなく、これらは１０水塩よりも多
量に使用しなければならない。これら７水塩または１水
塩の使用によつて酸素吸収速度を制御することも可能て
ある。本発明の酸素吸収剤において、酢酸第１鉄と炭酸
ナトリウム１味塩との割合は、所望する酸素吸収剤の特
性により自由に変更することができる。
すなわち酸素吸収速度を大きくしようと思えば酢酸第１
鉄に対する炭酸ナトリウム１０＊塩の量を大きくすれば
よく、逆に酸素吸収速度を小さくしようと思えば酢酸第
１鉄に対する炭酸ナトリウ１昧塩の割合を少なくすれば
よい。通常、酢酸第１鉄１重量部当り炭酸ナトリウム１
吐塩を０．０１重量部以上、好ましくは０．０５重量部
以上、特に好ましくは０．１重量部以上とすることによ
り充分な酸素吸収作用を奏する。一方、炭酸ナトリウム
１味塩の混合割合ががあまりにも大きくなると、酸素吸
収剤単位重量当りの酸素吸収剤量が少なくなるので、そ
の上限は自ら制限される。通常、酢酸第１鉄１重量部に
対し硫酸ナトリウム１味塩は１００重量部以下、好まし
くは５唾量部以下、特に好ましくは２唾量部以下が適当
である。本発明における充填剤は、酢酸第１鉄と炭酸ナ
トリウム１味塩とをよく分散せしめ、酸素吸収量および
酸素吸収速度を適当に制御することができ、また、酸素
吸収剤自体の通気性を向上させるという作用を有する。
鉄に対する炭酸ナトリウム１０＊塩の量を大きくすれば
よく、逆に酸素吸収速度を小さくしようと思えば酢酸第
１鉄に対する炭酸ナトリウ１昧塩の割合を少なくすれば
よい。通常、酢酸第１鉄１重量部当り炭酸ナトリウム１
吐塩を０．０１重量部以上、好ましくは０．０５重量部
以上、特に好ましくは０．１重量部以上とすることによ
り充分な酸素吸収作用を奏する。一方、炭酸ナトリウム
１味塩の混合割合ががあまりにも大きくなると、酸素吸
収剤単位重量当りの酸素吸収剤量が少なくなるので、そ
の上限は自ら制限される。通常、酢酸第１鉄１重量部に
対し硫酸ナトリウム１味塩は１００重量部以下、好まし
くは５唾量部以下、特に好ましくは２唾量部以下が適当
である。本発明における充填剤は、酢酸第１鉄と炭酸ナ
トリウム１味塩とをよく分散せしめ、酸素吸収量および
酸素吸収速度を適当に制御することができ、また、酸素
吸収剤自体の通気性を向上させるという作用を有する。
かような充填剤としては、それ自身が酢酸第１鉄または
炭酸ナトリウム１０＊塩ど化学的に不活性であり、特に
水に不溶性乃至難溶性のものが優れている。
炭酸ナトリウム１０＊塩ど化学的に不活性であり、特に
水に不溶性乃至難溶性のものが優れている。
か）る充填剤の例としては、例えば活性炭、硅藻土、ゼ
オライト、カオリン、活性白土、炭化ケイ素、窒化ケイ
素、コロイド状シリカ、黒鉛、酸化マグネシウム、α−
，β−，またはγーアルミナ、シリカアルミナ、無水シ
リカ、雲母、ガラス粉、酸化鉄などの無機充填剤；各種
フタル酸類，セルロース、合成樹脂粉末（例えばポリア
ラミド粉末）などの有機充填剤が挙げられる。充填剤は
、酢酸第１鉄および炭酸ナトリウム１０水塩の合計１重
量部に対して０．００１重量部以上、好ましくは０．０
１重量部以上使用するのが有利である。充填剤の使用量
の上限は、あまり多量に使用すると酸素吸収剤単位当り
の酸素吸収量が低下し経済的に好ましくなくなるので自
ら制約されるが、一般的に酢酸第１鉄および硫酸ナトリ
ウム１０水塩の合計１重量部当り５鍾量部以下、好まし
くは２鍾量部以下特に好ましくは１鍾量部以下であれば
充分である。本発明において酸素吸収剤は如何なる形態
であつてもよい。
オライト、カオリン、活性白土、炭化ケイ素、窒化ケイ
素、コロイド状シリカ、黒鉛、酸化マグネシウム、α−
，β−，またはγーアルミナ、シリカアルミナ、無水シ
リカ、雲母、ガラス粉、酸化鉄などの無機充填剤；各種
フタル酸類，セルロース、合成樹脂粉末（例えばポリア
ラミド粉末）などの有機充填剤が挙げられる。充填剤は
、酢酸第１鉄および炭酸ナトリウム１０水塩の合計１重
量部に対して０．００１重量部以上、好ましくは０．０
１重量部以上使用するのが有利である。充填剤の使用量
の上限は、あまり多量に使用すると酸素吸収剤単位当り
の酸素吸収量が低下し経済的に好ましくなくなるので自
ら制約されるが、一般的に酢酸第１鉄および硫酸ナトリ
ウム１０水塩の合計１重量部当り５鍾量部以下、好まし
くは２鍾量部以下特に好ましくは１鍾量部以下であれば
充分である。本発明において酸素吸収剤は如何なる形態
であつてもよい。
例えば酢酸第１鉄、炭酸ナトリウ１０水塩および充填剤
のそれぞれを微粉末とし、これらを単に混合したも、乳
鉢、めのう鉢、らいかい機、ボール●ミル、ギアコンパ
ウダー、インターナルミキサーなどを使用して粉砕し、
混合したものの如く粉体のま）で使用することもできる
し、さらに混合粉体をタブレットマシン、押出成型機、
ロール成型機などによりペレット状、ピース状、棒状、
ブロック状、シート状などに成型したものであつてもよ
い。その際通常粉体の成型に使用される結合剤や滑沢剤
を使用することもできる。か）る結合剤としては、例え
ばデンプン、カルボキシメチルセルロース、ポリ酢酸ビ
ニル、ポリオレフィン、ポリビニルアルコールの如き高
分子重合体等が挙げられ、また滑沢剤としては、例えば
各種ステアリン酸誘導体を挙げることができる。本発明
の酸素吸収剤は、粉末状或いは前記の如く成型してその
ま）使用することもてきるし、通気性の包装材、例えば
セロファン、種々の合成銃脂フィルム、紙等の袋に入れ
て用いることもできる。
のそれぞれを微粉末とし、これらを単に混合したも、乳
鉢、めのう鉢、らいかい機、ボール●ミル、ギアコンパ
ウダー、インターナルミキサーなどを使用して粉砕し、
混合したものの如く粉体のま）で使用することもできる
し、さらに混合粉体をタブレットマシン、押出成型機、
ロール成型機などによりペレット状、ピース状、棒状、
ブロック状、シート状などに成型したものであつてもよ
い。その際通常粉体の成型に使用される結合剤や滑沢剤
を使用することもできる。か）る結合剤としては、例え
ばデンプン、カルボキシメチルセルロース、ポリ酢酸ビ
ニル、ポリオレフィン、ポリビニルアルコールの如き高
分子重合体等が挙げられ、また滑沢剤としては、例えば
各種ステアリン酸誘導体を挙げることができる。本発明
の酸素吸収剤は、粉末状或いは前記の如く成型してその
ま）使用することもてきるし、通気性の包装材、例えば
セロファン、種々の合成銃脂フィルム、紙等の袋に入れ
て用いることもできる。
通気性であれば包装材の材質、構造は種々変えることが
できる。本発明の酸素吸収剤は、酸素を除去したり、酸
素含有量を削減したり、酸素の存在を検出する等の用途
に利用することが可能であり、その使用量は目的、用途
により適宜選択し得、殊に各種食品、医薬品、金属、酸
素によつて劣化、変質する精密機器等の保持に有利に適
用できる。
できる。本発明の酸素吸収剤は、酸素を除去したり、酸
素含有量を削減したり、酸素の存在を検出する等の用途
に利用することが可能であり、その使用量は目的、用途
により適宜選択し得、殊に各種食品、医薬品、金属、酸
素によつて劣化、変質する精密機器等の保持に有利に適
用できる。
以下実施例を掲げて本発明を詳述する。
実施例１
酢酸第１鉄〔Ｆｅ（ＡＣＯ）２〕１０ｙ、炭酸ナトリウ
１味塩１０ｙおよび酸化マグネシウム１．０ｙを窒素雰
囲気中でめのう鉢により十分にすりつぶした。
１味塩１０ｙおよび酸化マグネシウム１．０ｙを窒素雰
囲気中でめのう鉢により十分にすりつぶした。
その粉末をそのま）２Ｃ）Ｃで酸素分圧１ａｔｍの酸素
雰囲気にさらした所２時間で２５ｃｃ１１時間で３０ｃ
ｃの酸素の吸収がみられた。この酸素吸収剤は調製時は
うすい灰味をおびた白色であるが、酸素の吸収と共にう
すい茶色となり最後には濃い茶色となつた。
雰囲気にさらした所２時間で２５ｃｃ１１時間で３０ｃ
ｃの酸素の吸収がみられた。この酸素吸収剤は調製時は
うすい灰味をおびた白色であるが、酸素の吸収と共にう
すい茶色となり最後には濃い茶色となつた。
更に１ｍ間後も酸素の吸収は進んだ。比較例１
酢酸第１鉄〔Ｆｅ（ＡＣＯ）２１．０ｙをめのう鉢で十
分に窒素雰囲気下すりつぶし、２０℃で１気圧の酸素雰
囲気下にさらした所、５時間後も実質的な酸素吸収はみ
とめられなかつた。
分に窒素雰囲気下すりつぶし、２０℃で１気圧の酸素雰
囲気下にさらした所、５時間後も実質的な酸素吸収はみ
とめられなかつた。
又、酢酸第１鉄は仕込み時とほとんど変らず白色のまま
であつた。実施例２〜６実施例１において酸化マグネシ
ウムのかわりに各種充填剤を用い、実施例１と同様の条
件を用いて酸素の吸収実験を行つた所、第１表の如き結
果がえられた。
であつた。実施例２〜６実施例１において酸化マグネシ
ウムのかわりに各種充填剤を用い、実施例１と同様の条
件を用いて酸素の吸収実験を行つた所、第１表の如き結
果がえられた。
この表からも明らかなように充填剤の種類および量を変
えることにより酸素吸収速度が変化することが理解でき
る。
えることにより酸素吸収速度が変化することが理解でき
る。
Claims (1)
- １ 酢酸第１鉄、炭酸ナトリウム１０水塩および充填剤
を含有してなる酸素吸収剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP53006133A JPS6041985B2 (ja) | 1978-01-25 | 1978-01-25 | 酸素吸収剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP53006133A JPS6041985B2 (ja) | 1978-01-25 | 1978-01-25 | 酸素吸収剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5499794A JPS5499794A (en) | 1979-08-06 |
| JPS6041985B2 true JPS6041985B2 (ja) | 1985-09-19 |
Family
ID=11629995
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP53006133A Expired JPS6041985B2 (ja) | 1978-01-25 | 1978-01-25 | 酸素吸収剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6041985B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1995018674A1 (en) * | 1994-01-10 | 1995-07-13 | Atmi Ecosys Corporation | Metallo-oxomeric scrubber compositions, and method of gas purification utilizing same |
-
1978
- 1978-01-25 JP JP53006133A patent/JPS6041985B2/ja not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5499794A (en) | 1979-08-06 |
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