JPS6043388A - α−アリ−ルオキシプロピオン酸の〔Ｓ〕鏡像体の立体特異的転化方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は光学的に活性な化合物の個々の異性体を製造す
るための立体特異的な製造方法に関する。

本発明の方法によって一つの鏡像体（光学的対掌体ｅｎ
ａｎｔｉｏ■ｅｒ）の形で製造されるべき化合物はα−
アリールオキシゾロビオ／酸とその酵素的均等物（ｒｌ
ｎｚｙｍｉｃ　ｅｑｕｉｖａｌｅｎｔｓ）　（後に足載
する）である。

ある化合物の単一の異性体を製造するための従来からの
工業的方法としては物理的、化学的または微生物的方法
が知られている。物理的方法はラセミ体混合物中の異性
体の物理的性實例えば結晶性の相違ヲ利用するものであ
り（ただしこの方法は厳密な（４，ｔｒｉｃｔ）　鏡像
体に対しては不適当である）、化学的方法は例えば不整
触媒（ｃｈｉｒａｌ　ｃａｔ　−ａｌｙｓｔ）　を使用
して、製造時に不整中心（ｃｈｉｒａｌＣｅｎｌｆ’ｒ
）の分割（ｒｅｓｏｌｕｔｉｏｎ）’ｉ行う方法であり
、一方、微生物的方法は一般的には、所望の異性体を合
成することができるかあるいは例えは異性体の一方ケ化
学的に変性することによって、例えば分ｊｌｌ　（ｄｅ
ｇｒａｄａｔｉｏｎ）することによってラセミ体を分割
することのできる微生物捷たは七の酵素を使用する方法
である。多くの場合、これらの方法はＰＪＴ望の生成物
を製造するための工程中の非常に早い時期にこれらの化
合物に適用されており、従って製造工程中の後れの工程
でラセミ化が生起するという危険性を有する。

今般、本発明者は微生物系ケ利用することによりα−ア
リールオキシプロピオン酸を立体特異的に亀分割”し得
ることを認めた。この糸の操作中に（Ｓ）鏡像体は〔ル
〕鏡像体に転化きれ、一方ｓ　［ｒｔ　〕鏡像体それ自
体は実質的に変化しない。従ってこの方法によればラセ
ミ体混合物からの（８）ｉ僧体の分離というよりは（Ｉ
ｔ　）鏡像体の富化が達成され、（８）鏡像体の不経済
な損失が防止される。

従って本発明によれば一般式（１）： （式中、ＧはＯｉｔ　’または−Ｎｌ−１（ＥＬ’は水
素または保繊基でありＩ（２は水素またはメチル基であ
る）であり、［Ｊお工ひｖｌま谷々、水素またはハロゲ
ンを表わし、そしてＲｄカルボキシル基またはその酵素
的に（ｅｎｚｙｍｉｃ）均等な基である）で衣わきれる
α−アリールオキシプロピオン酸の（Ｓ　）鏡ｆ象体を
、立体特異的転化ｍ素糸を有する微生物と接触させるが
または上＠＋２　ｍ素糸を含有する微生物の抽出物と接
触させて、上記（Ｓ）鏡像体を対［６するＣＲ）鏡像体
に転化（ｉｎｖｅｒｔ）させゐことを特徴とする、α−
了り−ルオギシプロビオン岐の〔Ｓ）鏡像体の立体特異
的転化方法が提供される。

一般式（１１中のＧはＯＲ’　（Ｒ’は前記の意義を有
する）でおることが好ましい。保護基としてのＲ１の例
はアルキル基およびベンジル基である。

本発明の方法は（Ｒ〕鏡像体が実質的に存在しない［８
］鏡像体を使用して行い得るが、〔８〕鏡像体は通常、
特定のα−アリールオキシプロピオン酸ｔたはその均等
化合物のラセミ体混合物の一部として提供されるで小ろ
う。酸素系は［８）鏡像体に対して立体選択的に（５ｔ
ｅｒｅｏ　５ｅｌｅｃｔｌｖｅ）作用し、（Ｒ）鏡像体
は酸素系に↓ジ著しい変化を受けないので、得られる反
応混合物は［１’Ｌ）鏡像体によって富化される。かく
して、ラセミ体混合物から形成された生成物は少なくと
も１０％の（Ｒ）鏡像体′ｉｔ−′ａ夷に含有しており
、通常、少なくとも７！チ、好ましくは少なくともりＯ
係、理論的には１００％の［Ｒ）鏡像体全含有している
であろう。

転化は、所望に応じて、微生物甲で酸素系が生産され（
すなわち純粋立形または不純な形で）そして場合により
固定（ｉｍｍｏｌｉｌｉａｅ）され得る微生物から完全
にあるいは部分的に抽出し得る立体特異的転化酵素系の
存在下で行われる。しかしながら、特殊な分離操作と酵
素の精製お工び【または）酵素の固定工程の必要性を排
除するために、酵素を微生物の少なくとも若干の細胞成
分（ｃｅｌｌｕｌａｒ　ｃｏｍｐｏｎｅｎｔ　）と共に
存在させることが好ましい。酵素は、活性でかつ安定な
形で、すなわち、反応を進行させかつ細胞と共に存在し
ているときにはこれらの細胞が理論的には生存している
かまたは死滅しておりかつ生（ｉｎ−ｔａａｔ　）の状
態であるか、洗浄剤処理されているか、自己融解されて
いるか（ａｕｔｏｌｙｇｅ　）または固定され九（ｉｍ
ｍｏｂｉｌｉａｓ　）細胞でめり得る状態で提供されな
ければならない。所望ならば、洗浄剤処理された又は自
己融解されたまたは固定された細胞は均質化（ホモジナ
イズ）したものであり得る。微生物細胞を固定する特定
の方法としてはつぎの方法がある：水不溶性イオン交換
体にイオン結合に工り結合させる；細胞を二官能性化合
物例えばグルタルアルデヒドにより架橋させる；Ｉａ胞
を物理的に拘束する天然または合成重合体マトリックス
中に、例えばポリアクリルアミド、′：１ラーゲン５セ
ルローストリアセテート、寒天、アルギン酸カルシウム
のごときアルギン酸塩またはポリスチレン全使用【−て
封入する；膜反応剤（ｍｅｒｎｂｒａｎｅ　ｒｅａｃｔ
ｏｒ　）と反応させる；液膜封入；　１ｃＥｒ分子゛Ｖ
に解質による凝集；熱処理お［び照射。（商分子電解質
による凝集？行った後に遠心分離、−次乾燥、押出およ
び二次（流動床）乾燥を行う方法は固定細胞を有用な形
で得るための特に有用な方法である）。特定のいずれの
場合においても転化酵素系の活性を低下させることのな
いこれらの方法のいずれも使用し得る。酵素がそのまま
残留している微生物細胞から酵素を漏洩することのない
方法全選択することが好ましい。

本明細書において１酵素系〃という用暗は、所要の転化
を達成する一つまたはそれ以上の反応に必要な一種また
はそれ以上の酵素を意味し、また％Ｑ−１ｉｎ　−ｔａ
ｃｔ）の微生物中に存在する何れかの他の物質例えばＮ
ＡＤＨｔたは酵素の効果的な作用を行わせるのに必要な
金属イオンのごとき補助因子または補助酵素が共存する
可能性かめる場合も包倉抄。

α−了り−ルオキシプロビオン酸の１酵素的均等物”（
’ｅｎｚｙｍｉｃ　ｅｑｕｉｖａｌｅｎｔ　’　）とい
う用語は微生物酵素系によって明らかに均等であると認
識される→誘導体例えばカルボキシル基が例えば塩の形
に変化されている誘導体を意味する。

前ｄ１シ一般式（１）の化合物は活性な除草剤の製造に
おける中間体であり、従ってこの化合物それ自体は除草
剤ではないが除草機能金有することは理解されるであろ
う。従って、活性な除草剤を得るために一般式（１）の
化合物音その除草能力に影響會与えない形に変化させた
ものも好ましいα−アリールオキシゾロピオン酸中に包
含される。

本発明の方法は、例えば他の微生物酵素の存在下におい
て酸に加水分解されることを防止し得る限り、エステル
例えばＯ，−０６，好ましくは０．−０４アルキルエス
テルについても行い得る。特に好ましいエステルは、一
般式（Ｉ）の酸のメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソ
ゾロビル、ｎ−ブチルお工びエトキシエチルニスデルで
ある。

本発明の方法において生起する転化反応は１世界中の多
数の地域から採取きれた土壌における所見から推測され
たものである。従って、多くの樵々な土壌微生物は本発
明の方法全行う能力會潜存的に有し得る。この方法を行
ワのに特に好ましい微生物汀バクテリア、籍Ｖこアクチ
ノメ〜卑−！レ−そ（Ａｃ−１田９更ハ９（ニーａｌｅ
ｓ）（放線菌）およびその類縁菌であるが、カビ（ｆｕ
ｎｇｉ）もに用し得る。

本発明の方法を行うのに必要な性質を有することが知ら
れているかつＮａｔｉｏｎａｌ　０ｏｌｌｅｃｔｉｏｎ
　ｏｆ　Ｉｎｄｕ−ｓｆｒｉａｌ　ａｎｄ　Ｍａｒｉｎ
ｅ　Ｂａｃｔｅｒｉａ　（ＮＣＩ　ＭＢ　）　（スコツ
トランド、　Ａｂｅｒｄｅｅｎ所在）に寄詫されている
微生物としてはつぎの保存菌が挙げられる： アルスロバクタ−シンプレックス（Ａｒｔｈｒｏｂａｃ
ｔｅｒｓｉｍｐｌｅｘ　）　（ＮＯＩＢＪ’タータ）；
　／？’／　乞４スリンゲ７’ｓ／ス（Ｂａｃｉｌｌｕ
ｓ　ｔｈｕｒｉｎｇｅｎｓｉｓ）　（ＮＯＩ　Ｂ　ｉ　
／　？　Ｙ　、２　。

／りＩ　ａ　年Ａ月λ！日寄詫）；ロイコノスト−クデ
キストラ１りＡ　（Ｌｅｕｅｏｎｏｓｔｏｃ　ｄ＠ｘｔ
ｒａｎｉｃｕｍ）　（Ｎ　ＯＩ　Ｂ２７０４　）：　ラ
クトパシ７１／スゾ２ンタルム（Ｌａｃｔｏｂ−ａｃｃ
ｉｌｌｕｓｐｌａｎｔａｒｕｍ　）　（Ｎ　ＯＩ　Ｂ≦
１０！　）；プロプｔ１０１０１）ｈ↓びストレプトミ
セスペネズエフエ（８ｔｒｅｐｔｏｍｙｃｅａ　ｖｅｎ
ｅｚｕ＠ｌａｅ　）（Ａ　Ｔ　００　／　ｊｐ３り）。

上記の菌の中特に、アルストパクターシンゾレツクス、
ロイコノストックデキストラニクム、ラクトパシルスゾ
ランタルム、プロテウスブルガリスお↓びストレゾトミ
槽スｓ、ｐ、はＮ０ＩＢに介層３０年間保存され、また
、ストレゾトミセスベネズエラエは人Ｔｏｏに介層ＪＯ
年間保存されていずれも現在、容易に入手可能であるこ
とは確認済みである。

更に−Ｏｏｍｍｏｎｗ＠ａｌｔｈ　Ｍｙｃｏｌｏｇｉｃ
ａｌ　ＩｎｍｔｌｔｕｔｅＯｕｌｔｕｒｅ　０ｏｌｌａ
ｅｔｉｏｎ　（ＯＭ　Ｉ　ＯＯ）　（イングランド。

Ｋａｗ、　８ｕｒｒｙ所在）にＩＭＩ２！１７／４３と
して寄詫されかつ／　ｙｒｐ年を月−４日に受註された
カビ、ペニシリウム８　Ｐ、（Ｐｅｎｉｃｉｌｌｌｕｍ
　Ｓ　Ｐ　）も本発明で使用し得る。

カビ（ｆｕｎｇｕｓ）Ｉ　Ｍ　Ｉ　Ｉ　２　！ｒ　７　
／　ｔ　Ｊは新規微生物である。これｔＩ′ｉ、特定の
形で１例えば凍結乾燥した形で、あるいは固体または液
体稀釈剤ｒ伴った組成物の形で、あるいは例えば同化炭
素供給源、窒素供給源および所望に応じてビタミンおＬ
び無機塩會含有しそして（あるいは］他の微生物全実質
質的に含まない培養基中の培養菌として提供し得る。

／″ ／ ／ ／ ＴＭＶ、２１７／１３の単離は下記のごとき方法で行い
得る；すなわち、土壊試料（約７９）を注入板（ｐｏｕ
ｒ　ｐｌａｔｅ）法により連続的に稀釈する。すなわち
、土壊をターの水と混合しついでこの混合物を２回、１
０倍稀釈する。ついで最終稀釈物ｌ−をベトリ皿に装入
しそしてその上に溶融Ｍ−／ｊ寒天を注入して単一のコ
ロニー形成単位を形成させる。ｉｒ℃で１週間培養する
と寒天上に微生物（ＤＩＭｌ　２♂７／６３が出現しつ
いでこれをＭ−ｉｓ寒天スロープ上に移して純粋な培養
物を得る。

上記ｙ１−ｉｓ寒天は下記の成分からなるニゲルコース
シロップ３　（’　ｆ　／　ｔ　、　０ａＯ０５−２，
ｊ　ｆ　／　ｌ　。

Ｎａ０４ｊ　’Ｉ　／　ｌ　、　ＭｇＳＯ４０，ｊ　？
　／　ｔ、微生物学ｌｔ　／ｌ　、　ＬＡＢ　ＴｄシＭ
ＯＯ粉末５ｔ７ｔ、微量元素濃縮物ｌ−および精製寒天
−２０？／ｌ　（ｐＨ７０，２）。

（イＭＹ　コ１７ｔ　／３が実際に土壊試料に由来する
か否は確かではない。これは空気中からの混入物である
ように思われる）。

本発ゆ」の方法において、〔Ｓ′３鏡像体（通常〔Ｒ〕
鏡像体との混合物）と微生物またけ抽出＃素糸と／ｊ の正確力接触方法は便宜的に選はれる。接触時間は転位
（転化）を生起させるのに十分な時間でなければならな
いことは明らかである。固定された細胞全体（ｗｈｏｌ
ｅ　ｃｅｌｌｓ）と接触させる場合には、この細胞をカ
ラム中に充填しそしてとのカラムに非連続的に、好まし
くは連続的なまたは半連続的な方法で（Ｓ）鏡像体を通
送しそして転化された（Ｒ）鏡像体をカラムの底部で捕
集することが好ましい。カラム寸法、流率、基質濃度、
溶剤および温度およびｐＨ条件は（Ｒ）　鏡像体が最適
の収率で得られるように選択し得る。生きている細胞を
使用した場合には（８）鏡像体をカラム法で分離するか
あるいは別法として培養基に添加しそして生成物を適当
な時間後、培養基から非連続的に分離し得る。使用され
る温度は通常２０，１１６℃、好１しくにコｇ〜３７℃
、特に３２℃であり、一方、ｐＨは通常ｊ〜り、好まし
くは６〜７．５１特にｔ、ｒ〜７０．２である。

一般式（Ｉ）の（Ｒ）鏡像体は広葉作物中のイネ科（ｇ
ｒａｍｉｎａｃｅｏｕｓ）の雑草の発芽後駆除に有用な
活性な除草剤、特に下記の式■〜■の酸まだはその塩ま
たはエステルを生成し得る： （上記の式中、ＺおよびＹは各々、弗素、塩素、臭素、
沃素または水素またはトリフルオロメチル基、ジフルオ
ロメチル基またはクロロジフルオロメチル基を表わすが
ただし、ＺおよびＹの少々くとも一方はハロゲノメチル
基を表わすかまたはＺおよびＹの両者が塩素を表わすも
のとする；Ｒはカルボキシル基を表わす）： および （上記ノ式中、Ｂ、Ｔ）、Ｊ、Ｕおよヒｖ　ｉｌｌ、各
々、水素またはハロゲンを表わし、几は前記の意義を有
する； （上記の式中、ＰおよびＱの一方はハロゲンまたはトリ
フルオロメチル基を表わし、他方は水素を表わし、ｎは
ｏ−またはｌであり、Ｒはカルボキシル基を表わす）； ツタ ＰＯ■（６ （上記の式中、Ｘは一〇−′またに−Ｓ−を衣わし、Ｐ
　、　ＱおよびＲはＭａｔ記の意義を肩し、′「は−Ｏ
−Ａ　Ｏ （」二制の式中、八はハロゲンまたはまたはトリフルオ
ロメチル基を表わし、０は水素、ハロゲンま１ ］Ｏ （上記の式中、ＡおよびＲは前記の意義を有する）；（
上記の式中ｂ　”　＋　Ｑ　＋　Ｘｒ　ＴおよびＲは前
記の意義を有する）。

上記の式中の星印はその化合物の不整中心を示す。

式（ｎ′）の化合物においてはＺはトリフルオロメチル
基であり、Ｙは水素、塩素ま７こは弗素であるととが好
ましい。

弐０１ｌ）および輪の化合物においては、ＢおよびＤの
一方がハロゲン例えば塩素−１次は弗素であり、他方は
水素であり、Ｊは水素であり、ＵおよびＶは両者とも水
素であるかまたは一方が、好ましくはλ−位がハロゲン
例えば塩素または弗素であり他方が水素であることが好
ましい。キノ材リンまたけキノリン部分が２−位で酸素
に結合している場合には、Ｂが水素であり、Ｄ（Ｊ−位
）がハロゲンであることが好捷しく、一方、キノキサリ
ンまたはキノリン部分が３−位で結合しているときはＤ
が水ｆｆｉ％Ｂ（７−位）がハロゲンであることが好捷
しい。

式■の化合物においては、ＰおよびＱの一方、特にＱ（
７−位）がハロゲン例えに塩素であり、ｎがｌであるこ
とが好ましい。

であるときはｐ（ｓ−位）がハロゲン例えば塩素である
ことが好ましい。

式（■「）の化合物においてはＡおよびＣの両者がハロ
ゲン例えば塩素であるか、または、Ａがハロゲン例えば
臭素であり０がニトロ基であるか、またはＡがトリフル
オロメチル基でありＣが水素またはハロゲン例えは塩素
であることが好ましい。

式（ｖｌｌＤの化合物においてはＡはトリフルオロメチ
ル基であることが好ましい。

弐■の化合物においてはＰおよびＱの一方、特のときは
ｐ（Ａ−位）がハロゲン例えば塩素であることが好まし
い。

これらの除草剤を製造するにあたっては、＋：ｔｌ記一
般式（Ｉ）の転化生成物を、所望の除草剤を製造しつい
で更に処理する、例えは場合により塩化またはエステル
化するのに適当な化合物と反応させる。

所望の除草剤が前記式（ＩＩ）〜へ）のものである場合
、反応させるのに適当な化合物は下記の式で示されるも
のである。

（０）ｎ 上記の式中％Ｚ　、　Ｙ　、　Ｔ３　、　Ｄ　、　Ｊ　
、　Ｐ　、　Ｑ　、　ｎ　。

Ｘ、Ａおよび０は前記の意義を有し、Ｗは脱離性基例え
ばハロゲン好ましくは塩素である。

式（１１）〜■の化合物が遊離の酸の形である場合には
、更にエステル化して下記のごとき好ましいエステルを
形成させることが好ましい：ＺおよびＹがハロゲノメチ
ル基である場合には式（ＩＩ）の酸のメチル、ｎ−プロ
ピル、ｎ−ブチルまたはエトキシエチルエステル、例え
ば２〔ｕ（ｓ−トリフルオロメチルビリジルーコーオキ
シ）フェノキシ〕プロピオン酸のｎ−ブチルエステルお
よびコ〔≠（３−クロロ−よ−トリフルオロメチルピリ
ジル−＋２３ コーオキシ）フェノキシ〕プロピオン酸のメチルゾロピ
ル捷たはエトキシエチルエステル；ｚ訃よびＹの両者が
塩素である場合には式（Ｉｌ）の酸のプロパギルエステ
ル；代価およびＱ■の酸のエチル１だはれ一プロピルエ
ステル；式（■の酸のイソプロピルエステル；式（ＶＤ
、（Ｖ旧および（Ｖｌｌ＋）の１！Ｉｖのメチルおよび
エチルエステルおよび式６℃の醐゛のメチル、エチルお
よびブチルエステル。置換基が酵素の認識力、又は化合
物の除草活性または除草剤の機能のいずれも変更させな
い場合にね、置換基、特に環中の置換基に若干の変動の
ある式（１１）〜■の化合物も有用な除草剤である。

本発明の方法の間接的生成物を製造するだめの追加的処
理工程も本発明の要旨を構成する。

本発明の方法の間接的生成物は除草剤として有効な量で
施した場合には有害なイネ科械物の生長を抑制すること
ができ、特に、雑草の生長を抑制するのには十分である
が作物に実質的に損傷を与えることのない量で作物を栽
培している場所に施した場合には双子葉植物作物中のイ
ネ科雑草の生２≠ 長を抑制【７得る。

雑草の生長を抑制するために本発明の化合物を１市常適
用する割合は特定のイネ科雑草の種類および広葉作物の
種類のごとき因子により変動するが、ｌヘクタール当り
通常θ、０２ｊ−λ、ｓｋｆでｈ’）、／ヘクタール当
りθ、　／　−／　ｋｇであることが好ましい。

間接的生成物は、通常、活性成分としての間接的生成物
と適当な固体または液体相体および場合により更に、第
１の活性化合物と同種の活性または第１の活性化合物に
対して補足的な活性を有する他の除草剤化合物とからな
る除草剤組成物として施される。

以下に本発明の実施例を示す デキストロース−ペプトン培地中のＲ８，２（バラヒド
ロキシソエノキシ）プロピオン醗のｊＯμＶ／を溶液（
Ａ）を調製し、また、アルスロパクターシンゾレツクス
（Ａｒｔｈｒｏｂａｃｔｅｒ　ｓｉｍｐｌｅｘ　）　（
Ｎ０ＩＢｆ９１Ｆ）の平板培養物を上記デキストロース
ーペプトン培地中で２ｇ℃で２日間振盪を行わず生育さ
せた。２　ｍｌの溶液（Ａ）を殺菌した試験管に移した
後、殺菌したループで上記微生物菌株を接種し、２ｇ℃
で７日間更に培養１７た。

７日間反応させた後、／２ｄの溶液を取出し、Ｙ。

Ｔａｐｕｈｉ　によりＪ、Ｏｈｒｏｍａｔｏ　ｇｒａｐ
ｈｙ　２０３　３２ｊ−３２７に記載の方法を使用して
高速液体クロマトグラフィーにより生成物の立体的選択
性を分析した。生成物中の（Ｒ）異性体の割合は５７％
であることが判明した。

実施例２ 下記の衣に示す温度において培養１７た下Ｈピの表に示
す微生物を使用したこと以外、実施例１と同様の方法を
繰返して、下記に示す生成物中の（Ｔ’１．）鏡像体の
比率を得た。

７ 微　生　物　“　温度　［Ｒ）鏡像体％パシルス　スリ
ンゲンシス （Ｈａｃｉｌｌｔ＋ｓ　ｔｈｕｒｉｎｇｅｎｓｉｓ）　
−２ｇ　℃７７％（Ｎｏｒｎ　ｉｉタタ２） ０ロイコノストツク　デギストラニクム（Ｌｅｕｃｏｎ
ｏｓｔｏｃ　ｄｅｘｔｒａｎｉｃｕｍ）　３７℃　７５
％（Ｎｏ■１３２ｑｏｇ＞ グロテウス　ブルガリス （Ｐｒｏｔｅ＋＋ｓ　ｖｕｌｇａｒｉｓ）　３７℃　５
７％（ＮＩＪＩＩ（Ａ７） （ＮＯＴＢ　ｉｏｔθｊ） ペニシリウム　Ｓ　ｌ） （Ｐｅｎｉｃｉｌｌｉｕｍ　ｓｐ）　２１　′ＣＡ　１
％（ＩＭＩ　２ざ７／　６３　） 本テキストロース−ペプトン培地の代りに、ＭｌｔＳ　
培地（ＯＸＯＩＤコードＮｏ、　ＯＭＩｊ＆／　）を使
用した。

、２Ｉｒ

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、一般式（Ｉ）： 護基でありＲ肚水素またはメチル基である）であり、Ｕ
   およびＶは各々、水素またはハロゲンを表わし、セして
   Ｒはカルボキシル基またはその酵素的に（ｅｎｚｙｍｉ
   ｃ）均等な基である）で表わされるα−アリールオキシ
   プロピオン酸の〔Ｓ〕鋭像１本を、立体特異的転化酵素
   糸全七する微生物と接触させるがまたは上記酵素糸を官
   有する微生物の抽出物と接触させて、上記（Ｓ）鏡像体
   を対【巳・する〔Ｒ１〕鋭像体に転化（１ｎｖｅｒｔ）
   させることを特徴とする、α−アリールオキシプロピオ
   ン酸の（Ｓ）鏡像体の立体特異的転化方法。 ！、　微生物がバクテリアである、特許請求の範囲第１
   項記載の方法。 ３＋、ツマクチリアはアクチノミセタレス（Ａｃｔｉｎ
   ｏ−ｍｙｃｅｔａｌｅｓ）（放線菌）およびその類縁菌
   から選ばれる、特許請求の範囲第２項記載の方法。 シルス　スリンゲンシス（Ｂａｃｉｌｌｕｓ　ｔｈｕｒ
   ｉｎｇｅｎｓｉｓ）（ＩＸＩ（月８／／タタコ）、ロイ
   コノストック　デキストラ１りＱ　（Ｉｊｅｕｃｏｎｏ
   ｓｔＯｃ　ｄｅｙｔｒａｎｌｃｕｍ）　（Ｎｏ　Ｉ　Ｂ
   、２７０６）＊ラクトノセシルス　プランタルム（ｑａ
   Ｃ目１ｕｓ　ｐｌａｎｔａｒｕｍ）（ＮＯＩ１３Ｊ１０
   Ｊ−）、プロテウスブルガリス（Ｐｒｏｔｅｕｓ　ｖｕ
   ｌｇａｒｉｓ）（ＮＯＩＢ　Ａ７）、エラエ（Ｓｔｒｅ
   ｐｔｏｍｙｃｅｓ　ｖｅｎｅｚｕｅｒａｅ）（Ａ、’ｌ
   ’００　／ｊ’Ａ３９）−よたはペニシリウムｓｐ　（
   １’ｅｎｉｃｉｌｌｉｕｍ　５ｐ）（ＩＭＩ２１ｒ７／
   　１．３　）である、゛特許請求の範囲車／項記載の方
   法。 ｊ、一般式（１）中のＧがＯＲ１′である、特許請求の
   範囲第１項〜第ｊ項のい丁れかにｉｆｆ、載の方法。 乙、　微生物を固定しく　ｉｍｍｏｈｉ　Ｉ　１ｓｅ）
   　かつカラム中に収容し、そして〔Ｓ′３鋭像捧をこの
   カラムを通過させる、特許請求の範囲第／項〜第ｊＪ貝
   のいずれかに記載の方法。 ７、（Ｓ）鏡像体はシセミ混合物の形で、対応する（Ｒ
   ）鏡像体と共に提供さｎる、特許請求の範囲第１項〜第
   ６唄のいずれかに記載の方法。 ど、　立体特異的転化反応の生成物を側枕いて、一般式
   ： （式中、ＺおよびＹは各々弗素、塩素、臭木、沃素また
   は水素またはトリフルオロメチル基、ジフルオロメチル
   基ま′ｆｃはクロロジフルオロメチル基であリセしてＷ
   は脱離性基で凌）る）と反応させて１１一般式（１１）
   　： （式中、ＺおよびＹは前８Ｂの意銹を有１．、Ｒは一般
   式（１）の化合物により提供される基である）の化合物
   と反Ｌ６させる、特許請求の範囲第／／１１〜第７項の
   いずれかにｍ：　ｄ＋！ｃの方法。 ヲ、一般式（１１）の生成物が１〔弘（Ｓ−トリフルオ
   ロメチルピリジル−λ−オキシ）フェノキシ〕プロピオ
   ン酵またぐ：ｆ　２　［！　（３−クロロ−ｔ−トリフ
   ルオロメチルピリジルー２−オキシ）フェノキシ］プロ
   ピオン醒またはそのエステルである。 特許請求の範囲第を項に６１シ載の方法。 １０　立体特異的反応の生成物を引き就いて、一般式； （式中、Ｒ，ｌ）およびＪは各々水素またはハロゲンを
   表わし、Ｗは脱離性基を表わす）の化合物と反応させて
   、一般式（川）： （式中、Ｂ、Ｄ、Ｊ、ＵおよびＶは各々水素またはハロ
   ゲンを表わし、Ｒは一般式（１）の化合物により提供さ
   れる基である）の化合物を特徴する特許請求の範囲＠４
   １唄〜第７歩のいずれかに記載の方法。 ／／、ＢおよびＤの一方が塩素、４１Ｉ！方が水素であ
   り、Ｕが水素または２−フルオロ基であり、そして１１
   およびＶが各々水素でおる、特許請求の範囲第１０ＪＪ
   ′Ｉ記載の方法。 ／２．生成物が遊顯１の酸の形であり、これを後にエス
   テル化する、特許請求の範囲第１．Ｔｌｄ−第１／狽の
   いずれかに記載の方法。 ／３．カビ、ベニツリウムｓ、ｐ（ｐｃ・ｎｉｃｉｌｌ
   ｉｕｍ　８ｐ）（ｒＭＴ２Ｊ’７／ＡＪ）。