JPS6044547A - 成形性を改良したポリフエニレンエ−テル組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （１１発明の背景 本発明は、ポリフェニレンエーテル組成物、特に成形性
の改良されたポリフェニレンエーテル組成物に関するも
のである。

ポリフェニレンエーテルは、電気的性質および機械的性
質がすぐれ、高い熱変形温度および自己消火性を有し、
極めて有用なエンジニアリングプラスチックス材料とし
て注目されている。しかしながら、耐衝撃強度が低く幾
分脆い。更にこの樹脂は溶融温度が高く、また溶融粘度
も高いので、成形加工に際しく高い成形温度と圧力を要
し、溶融による成形加工を困難にしている。

ポリフェニレンエーテルの成形加工性を改善する一つの
方法として、他の樹脂をブレンドする方法が試みられて
いる。例えば、特公昭４３−１７８１２号公報には、ポ
リフェニレンエーテルにハイインパクトポリスチレン樹
脂をブレンドすることについて記載されている。

この組成物は、成形加工性と耐衝撃性とが改善されてい
るが成形加工性については、まだ不充分であるといわれ
ている。

ポリフェニレンエーテルの成形加工性を改善スるもう一
つの方法としては、ポリフェニレンエーテルに可塑剤を
添加する方法が検討されており、例えば、特公昭４９−
５２２０号公報には、ポリフェニレンエーテル樹脂と良
好な相溶性を有する芳香族有機酸エステル、芳香族の基
を有するポリエステル、芳香族の基を有する有機リン酸
エステル、および、塩素化芳香族炭化水素から選ばれた
化合物をポリフェニレンエーテル、または、ポリフェニ
レンエーテルとスチレン系樹脂トの組成物にブレンドす
ることにより成形加工性を改善することか示されている
。

しかし、ポリフェニレンエーテル、まタハ、ポリフェニ
レンエーテルとスチレン系樹脂との組成物に、可塑剤（
例えば、芳香族基を有する有機リン酸エステル）をブレ
ンドすると成形加工性は改善されるが熱的性能は著しく
低下する。これは、ブレンドした可塑剤が、ポリフェニ
レンエーテル、あるいは、ポリフェニレンエーテルとス
チレン系樹脂との組成物から成るマトリックスに極めて
均一に分散（分子分散）しているために、マトリックス
のガラス転移点（Ｔｇ）が低下し、その結果、耐熱性が
低下するものである。

本発明者等は、この熱的性能（耐熱性）の低下を抑制し
つつ、成形加工性（流動性）を改善する為には、添加剤
が次の特性を有することが望゛ましいと考えた。

（１）成形時即ち系の流動状態下では、マトリックス成
分と相溶性が良く、可塑剤と同様な流動性改良効果を発
現させるものであること。

（２）使用時即ち流動停止状態下（マトリックスのＴｇ
以下の温度領域）では、マトリックス成分と相分離をし
、マトリックスのＴｇを低下させないものであること。

ただし、機械的強度の低下を防ぐ為に、マトリックスと
相分離しつつもマトリックスとの界面接着力がある程度
以上強いことが必要であり、マトリックスとの親和力を
持つものであること。

上記（１）　（２）を共に満足する化合物を更に具体的
にイメージアップするために、種々考察を加えた結果、 （イ）成形時、即ち系の流動状態下では、可塑剤として
働くべく、マトリックス成分（ポリフェニレンエーテル
おヨヒスチレン系樹ＤＷ　）　（！：相溶するユニット
を持つ低分子化合物。

（ロ）成形加工温度以下（マトリックスのＴｇ以下）で
は、結晶化してマトリックスと相分離する化合物。

０　成形力ｐ工温度以下で結晶化が確実に起るために比
較的強い極性を持った化合物が望ましく、また結晶化し
て相分離しても、マトリックスとの界面接着強度を保持
させるためにマトリックス成分（ポリフェニレンエーテ
ル及びスチレン系樹脂）と親和力のあるユニットを持つ
化合物、。

以上（イ）、（ロ）、（ハ）の条件を満足する化合物が
、好ましいと判断し、鋭意検討を加えた結果、本発明に
到達した。

［＋１］　発明の概要 本発明は、ポリフェニレンエーテル、または、ポリフェ
ニレンエーテルとスチレン系樹脂との組成物の成形加工
性を改良する手段を提供するものである。

即ち、本発明は、ポリフェニレンエーテル、まりｊは、
ポリフェニレンエーテルとスチレン系樹脂との組成物と
、次式で表わされるジアミド化合物とを混合してなるこ
とを特徴とする成形性を改良したポリフェニレンエーテ
ル組成物を提供するものである。

０ Ｒ１：炭素数１〜１０の直鎖状若しくは側鎖を有する飽
和若しくは不飽和の鎖状炭 化水素残基、脂環式炭化水素残基また は芳香族炭化水素残基、あるいは、こ れ等の誘導体残基。

Ｒ２、Ｒ３、炭素数１〜１０の直鎖状若しくは側鎖を有
する飽和若しくは不飽和の鎖状炭 化水素残基、脂環式炭化水素残基また は芳香族炭化水素残基、あるいは、こ れ等の誘導体残基。

（Ｒ２、Ｒ３は、同一でも、異なってもよい） ＠１　発明の詳細な説明 （１）　ポリフェニレンエーテル 本発明で使用されるポリフェニレンエーテルは、一般式 で表わされる循環構造単位を有し、式中一つの単位のエ
ーテル酸素原子は次の隣接単位のベシゼン核に接続して
おり、ｎは少くとも５０であり、Ｑはそれぞれ独立に水
素、・・ロゲン、三級α−炭素原子を含有しない炭化水
素基、ノ・ロゲン原子とフェニル核との間に少くとも２
個の炭素原子を有する・・口炭化水素基、炭化水素オキ
シ基および・ヘロゲン原子とフェニル核との間に少くと
も２個の炭素原子を有する・・ロ炭化水素オキシ基から
なる群より選択した一価置換基を示す。

ポリフェニレンエーテルの代表的な例としては、ポリ（
２，６−シメチルー１．４−フェニレン）ニー７−ル、
ポリ（２，６−、）エチル−１，４−フェニレン）エー
テル、ポリ（２−メチル−６−エチル−１，４−フエニ
レン）エーテル、；ｆ：’）　（２−＃ｆシル−６−フ
ロピルー１，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２，６
−ジプロビルー１，４−フェニレン）エーテル、ポリ（
２−エチル−６−ブロビルー１，４−フェニレン）エー
テル、ホ’）　（２，６７）ｆルー１゜４−フェニレン
）エーテル、ポリ（２，６−ジプロペニルー１，４−フ
ェニレン）エーテル、ポリ（２゜６−シ；ｙウリル−１
，４−フェニレン）エーテル、ホ’）　（２＋６　７フ
エニルー１，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２，６
−シメトキシー１，４−フェニレン）エーテル、ポリ（
２，６−ジェトキシ−１，４−フエニレン）エーテル、
ポリ（２−メトキシ−６−エトキシー１．４−フェニレ
ン）エーテル、ポ’Ｊ　（２−エチル−６−メチアリル
オキシ−１，４−フエニレン）エーテル、ホ’）　（２
＋６−シクｏｏ　−１，４−フェニレン）エーテル、ポ
＋）＜２−メｆルー６−フェニルー１，４−フェニレン
）エーテル、；ｔ”Ｊ　（２，６−シヘンジルー１，４
−フェニレン）エーテル、ポリ（２−エトキシ−１，４
−フェニレン）エーテル、ポリ（２−クロロ−１，４−
フェニレン）エーテル、ポリ（２，５−ジブロモ−１，
４−７エニレン）エーテルおよび同等物がある。

また２、６−シメチルフエノールと２．３．６−ドリメ
チルフエノニルの共重合体、２，６−シメチルフエノー
ルと２．３，５．６−チトラメチルフエノールの共重合
体、２，６−ジニチルフエシールド２．３．６−トリメ
チルフェノールの共重合体などの共重合体をも挙げるこ
とができる。

更に、本発明で使用されるポリフェニレンエーテルは、
前記一般式で定義されたポリフェニレンエーテルにスチ
レン系モノマー（例えハ、スチレン、ｐ−メチルスチレ
ン、α−メチルスチレンなど）をグラフトしたもの等変
性されたポリフェニレンエーテルをも包含する。

上記に相当するポリフェニレンエーテルの製造方法は公
知であり、例えば米国特許第３３０６８７４号、第３３
０６８７５号、第３２５７３５７号および第３２５７３
５８号各明細書および日本特許特公昭−５２−１７８８
０号および特開昭５０−５１１９７号明細書に記載され
ている。　６本発明の目的のために好ましいポリフェニ
レンエーテルの群は、エーテル酸素原子に対する２つの
オルン位にアルキル置換基を有するものおよび２．６−
ジアルキルフェノールと２．３．６−、）リアルキルフ
ェノールの共重合体更には、これ等ポリフェニレンエー
テル骨格にスチレン系モノマーヲクラフトして得られる
グラフトポリマーである。

（２）スチレン系樹脂 本発明において用いられるスチレン系樹脂としては、ポ
リスチレン、ポリ−α−メチルスチレン、ポリ−ｐ−メ
チルスチレンなどのホモポリマーおよびブタジェンラバ
ー、スチレン−ブタジェン共重合体、エチレン−プロピ
レン共重合体、エチレン−プロピレン−ジェンターポリ
マーなど各種コムで変性されたハイインパクトポリスチ
レン、スチレン・ブタジェン共重合物、スチレン・無水
マレイン醒共重合物、スチレン・アクリロニトリル共重
合体、スチレン・アクリロニトリル・ブタジェン共重合
体、スチレン・メチルメタクリレート共重合物等があり
、これらのスチレン系樹脂は、ポリフェニレンエーテル
樹脂１００重量部に対し、０〜２０００重量部の割合で
混合される。

（３）他のポリマーの添加 ポリフェニレンエーテル又はポリフェニレンエーテルと
スチレン系樹脂の組成物に、耐衝撃性の改良等を目的と
して他のポリマーを添加することができる。

添加されるポリマーとしては、天然又は合成のゴム状弾
性重合体があり、例えば、天然ゴム、ポリインプレン、
ポリブタジェン、スチレンとブタジェンの如き共役ジエ
ンとの共重合体（ブロック共重合体を含む）、エチレン
−プロピレン共重合体、エチレン−プロピレン−非共役
ジエン三元共重合体などを用いることができる。

また、極性基を導入して感応性を付与した重合体を用い
ることもでき、上記のゴム状弾性重合体に感応性をｆ＝
ｌ与したポリマーが用いられる他、ポリエチレン、エチ
レン−酢酸ビニル共重合体、ポリプロピレン等のポリオ
レフィン重合体に感応性を付与したポリマーを用いるこ
ともできる。

感応性を付与する手段としては、上記重合体に不飽和有
機酸またはその無水物（例えばアクリル酸、メタクリル
酸、マレイン酸、イタコン酸やそれらの無水物等）や次
式で表わされる不飽和シラン化合物（例えば、ビニルト
リメトキンシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニル
トリアセトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルト
リメトキシシラン、フロベニルトリメトキシシラン等）
ＲＳｉ　Ｒ’ｎ　Ｙａ−ｎ （ここでＲはエチレン性不飽和ヒドロカルビルまたはヒ
ドロカルビルオキシ基、Ｒ′は脂肪族飽和ヒドロカルビ
ル基、Ｙは加水分解可能な有機基、ｎは０または１また
は２を表わす。

Ｙが複数個あるときは、それぞれ伺−でなくてもよい。

・） 等をグラフトし、あるいは、上記不飽和の有機酸または
その酸無水物でグラフト変性した該ゴム状重合体又は樹
脂状重合体のグラフト鎖に付いているカルボキシル基の
一部を金属イオン化することによりアイオノマー化する
ことによって行なうことができる。

また、感応性を付与した重合体は、エチレンとアクリル
酸の如き不飽和有機酸又はそのエステル等の極性基を有
するビニルモノマーあるいはビニルシラン等とブロック
あるいはランダム重合することによっても得ることがで
きる。

重量％、好ましくは２〜４０重量％添加される。

また、感応性を付与した重合体を用いるときは、無機質
ノイラーを添加することが好ましい。感応性を付与した
重合体と無機質フィラーを併用するトキは、ポリフェニ
レンエーテル又はポリフェニレンエーテルとスチレン系
樹脂の組成物のマトリックス中に感応性を付与したポリ
マーが分散し、感応性を付与したポリマー中に無機フィ
ラーが選択的に充填されている特殊な構造を形成し、機
械的強度等優れた物性を得ることができる。

無機フィラーとしては、酸化チタン、酸化亜鉛、タルク
、クレー、炭酸カルシウム、シリカ等、合成樹脂の充填
剤として知られた無機粉体を用いることができる。

無機質フィラーは平均粒径が帆０５〜１．０μ程度が好
ましく、また、混合して得られた組成物全体に対して０
．５〜６０重量％、好ましくは、１〜４５重量％が用い
られる。

更に、他のポリマーとして、ポリフェニレンエーテル、
又は、スチレン系樹脂とグラフト重合体化したポリオレ
フィンを使用することもできる。

ポリフェニレンエーテルグラフトポリオレフィンハ、エ
ピクロルヒドリンと反応させて得られるグリシジル化ポ
リフェニレンエーテルを、−主鎖または側鎖にカルボキ
シル基あるいは酸無水物基を有するポリオレフィン、例
えばエチレン・アクリル酸共重合体、エチレン・メタク
リル酸共重合体、無水マレイン酸変性ポリプロピレン、
無水マレイン酸変性ポリエチレン、無水マレイン酸変性
エチレン・酢酸ビニル共重合体などにグラフトせしめる
ことによって得ることができる。

マタ、ポリフェニレンエーテルグラフトポリオレフィン
は、グリシジル基を側鎖に有するポリオレフィン、例え
ばエチレン・メタクリル酸グリシジル共重合体、エチレ
ン争酢酸ビニル・メタクリル酸グリシジル共重合体など
にポリフェニレンエーテルをグラフトすることによって
も得ることができる。

該グラフトマーのポリフェニレンエーテル部の分子量は
５０００以上１０００００以下が望ましく、ポリオレフ
ィン鎖の数平均分子量は１０００〜１０００００のもの
が使用し得るが、３０００〜５００００のものが特に好
ましい。

また、ポリスチレンクラフトポリオレフィンとしては、
ポリスチレンの主鎖まだは側鎖にカルボン酸基あるいは
環状酸無水物基を有するスチレン系共重合体、例えばス
チレン・無水マレイン酸共゛　重合体、スチレン・無水
シトラコン酸共重合体、スチレン・無水イタコン酸共重
合体、スチレン・無水アスコニット酸共重合体、スチレ
ン−アクリル酸共重合体、スチレン・メタクリル酸共重
合体等に、測鎖にグリシジル基を有するポリオレフィン
、例工ばエチレン・メタクリル酸グリシジル共重合体、
エチレン・酢酸ビニル・メタクリル酸グリシジル共重合
体等をグラフトさせることによって得ることができる。

本発明で用いられるポリスチレングラフトポリオレフィ
ンを作るのに用いられる、主鎖または側鎖にカルボン酸
基または環状酸無水物基を有するスチレン共重合体とし
ては、スチレンユニットの含有量が５０重量％以上のも
のが好ましく、また、カルボン酸または環状酸無水物ユ
ニットの含有量が３重量％以上であることが望ましい。

グラフトマー合成に用いられるグリシジル基を側鎖に有
するポリオレフィンは、数平均分子量で１０００〜１０
００００、好ましくは３０００〜５ｏｏｏｏが適する。

添加量は、ポリフェニレンエーテル、または、ポリフェ
ニレンエーテルとスチレン系樹脂との組成物、並びに、
ポリフェニレンエーテルグラフトポリオレフィン及び／
又はポリスチレングラフトポリオレフィンの合計量に対
して、ポリフェニレンエーテルグラフトポリオレフィン
が０．１〜５０重量％好ましくは１〜３０重量％、ポリ
スチレンクラフトポリオレフィンが１〜８０重量％、好
ましくは１〜３０重量％の範囲が用いられる。

グラフト化ポリオレフィンは予じめグラフト重合した後
添加することができるが、グリシジル基を有するポリオ
レフィンを使用するときは、ポリフェニレンエーテルあ
るいは、カルボン酸又はその無水物の基を有するスチレ
ン系樹脂と１５０℃以上の高温で混練することによって
グラフト反応させることができる。

従って、グリシジル基含有ポリオレフィンと、ポリフェ
ニレンエーテル又はポリフェニレンとスチレン系樹脂の
組成物を高温で混練することによって、各成分が均一に
混合されると同時に、グラフト反応の進行によって生成
したポリフェニレンエーテルグラフトポリオレフィン、
及び／又はポリスチレングラフトポリオレフィンを含む
組成物を一挙に得ることができ、経済的な意味からは最
も好ましい方法である。

（４）　ジアミド化合物 本発明で使用されるジアミド化合物は、次の式％式％ Ｒ１：炭素数１〜１０の直鎖状若しくは側鎖を有する飽
和若しくは不飽和の鎖状炭 化水素残基、脂環式炭化水素残基また は芳香族炭化水素残基あるいは、これ 等の誘導体残基。

Ｒ２、Ｒ３：炭素数１〜１０の直鎖状若しくは側鎖を有
する飽和若しくは不飽和の鎖状炭 化水素残基、脂環式炭化水素残基また は芳香族炭化水素残基あるいは、これ 等の誘導体残基。

（Ｒ２，Ｒ３は、同一でも、異なってもよい） Ｒ１としては、例えばメチレン基、エチレン基、トリメ
チレン基、プロピレン基、テトラメチレン基、インブチ
レン基、ペンタメチレン基、シクロペンチル基、ヘキサ
メチレン基、シクロヘキシル基、オクタメチレン基、デ
カメチレン基、フェニレン基。

Ｒ２、Ｒ３としては、例えばメチル基、エチル葵、プロ
ピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔ
゛−ブチル基、ペンチル基、インペンチル基、シクロペ
ンチル基、ヘキシル基、イソヘキシル基、シクロヘキシ
ル基、ヘプチル基、オクチル基、デシル基、フェニル基
等が挙げられる。

Ｒ”、Ｒ２およびＲ３は、１つ又はそれ以上の置換基を
有することができ、置換基としては例えば次のものを使
用することができる。

−Ｒ’　（Ｒ’　、：　Ｃ１−Ｃｓの炭化水素基）−Ｘ
　（Ｘ：Ｃ６Ｓ　Ｂｒ、Ｆ’Ｊ＝の／・ロゲン）−〇Ｒ
５（Ｒ５：Ｈ又はＣ１〜Ｃ８の炭化水素基）−ＮＲ６Ｒ
’　（Ｒ６，Ｒ７：Ｈ又はＣ１〜Ｃ８の炭化水素基）−
０ＣＯＲ８（Ｒ８：Ｈ又はＣ１〜Ｃ８の炭化水素基）−
ＣＯＯＨ又はその金属塩あるいは、酸無水物基５Ｏ３Ｈ Ｎ０２ ＮＯ ＣＮ 本発明ジアミド化合物は、成形時の流動状態下ではマト
リックス成分と相溶し、使用時には結晶化してマトリッ
クス成分と相分離することを意図するものである。従っ
て、本発明ジアミド化合物の融点は、成形加工温度より
若干低い温度であるのが望ましい。

しかして、成形加工温度は系の流動開始温度（マトリッ
クスのＴｇ）を下限とし、系の分解開始温度を上限界と
し、この間に設定される。ポリフェニレンエーテルとス
チレン系樹脂との混合物のガラス転移点（Ｔｇ）は、そ
の組成比によって異なるが、ポリフェニレンエーテル（
１部）、ハイインパクトポリスチレン（９９部）からな
る組成物の場合、Ｔｇは１０３℃であるから一般的にポ
リフェニレンエーテルとスチレン系樹脂との組成物の成
形温度は、この温度以上に設定される。またポリフェニ
レンエーテルは空気中では、一般に３５０℃付近から分
解を開始する。以上から成形は１０５℃〜３５０℃の間
で行なわれるのが一般的である。

従って、本発明に使用されるジアミド化合物は、その融
点が１０５〜３５０℃の範囲内にあるものが望−ましい
。但し、安定剤あるいは可塑剤の添加によって成形温度
が上記範囲外となるときは、それに伴って融点の異なる
ジアミド化合物を使用することができる。添加量は、全
重合体合計ｉｏ−。

重量部に対し、θ／　−２５重量部好ましくは０５〜２
０重量部、特に好ましくはコ〜ｉｏ重量部が望ましい。

（５）添加剤 本発明は、更に目的に応じて他の添加剤を用いることが
できる。

添加剤としては、安定剤、可塑剤、難燃剤、各種無機質
フィラー、離型剤および着色剤等がある。

本発明ポリフェニレンエーテル組成物は、流動性が向上
されるところにその特長があり、他の添加剤全添加して
も成形が容易である特長を有等る。

本発明ポリフェニレンエーテル組成物に最も一般的に用
いられる添加剤としては、各種安定剤、着色剤の他に難
燃剤が挙げられる。良く用いられる難燃剤としては、例
えば、トリメチルホスフェート、トリエチルホスフェー
ト、トリプロピルホスフェート、トリブチルホスフェー
ト、トリペンチルホスフェート、トリへキシルホスフェ
ート、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフ
−ｒ−−）、）Ｉ）キシレニルホスフェート、トリス−
（クロロエチル）−ホスフェート、トリス−（ジクロロ
エチル）−ホスフェート、トリス−（ブロモエチル）ホ
スフェート、トリス−（シフロモエチル）−ホスフェー
ト、トリス−（クロロフェニル）−ホスフェート、トリ
ス−（ジクロロフェニル）−ホスフェート、トリス−（
ブロモフェニル）−ホスフェート、トリス−（ジブロモ
フェニル）−ホスフェートなどのリン酸エステル類、さ
らに、ヘキサブロモベンゼン、ペンタブロモトルエン、
デカブロモビフェニルなどのハロゲン化芳香族誘導体、
マタ、トリフェニルアンチモン、トリス（ブロモフェニ
ル）アンチモン、トリス−（ジブロモフェニル）アンチ
モン、酸化アンチモン、ナどのアンチモン化合物、また
、ハロゲン化ジフェニルカーホネート、ハロゲン化シク
ロテカン、ハロケン化フタル酸無水物、ハロゲン化ポリ
スチレン、などのハロゲン化物、等を挙げることができ
る。これ等の難燃剤は単独でも使用し得るが、２種以上
の混合物と、して用いても良い。

ＬＩＶ）　実施例 以下、実施例により、本発明を具体的に説明する。

〔実施例−１、比較例−１〕 ホＩＪ　−２，６−シメチルー１，４−フェニレンエー
テル（三菱油化社製、２５℃クロロホルム中での固有粘
度０．５０　）　５０重量部とハイインパクトポリスチ
レン（旭ダウ社製、４７５　Ｄ　）”５０重量部および
次式構造式で示される Ｏ　Ｏ Ｎ、Ｎ−ジフェニルアジピン酸ジアミド（ヤマト科学社
製、融点測定器ＭＰ−１型で測定した。嘔点；２３５℃
）５重量部を、ブラベンダーを用いて２６０℃で、７．
５分間溶融混練した。

混線終了後、成形加工性（流動性）を表わすメルトイン
デックス（２５０℃、１０Ｋｇ荷重）を測定すると共に
、所定のテストピースをプレスにて作製し、熱変形温度
を測定した／　（ｉ　８．６　Ｋｔ／　ｃｒｌ荷重）。

Ｎ、Ｎ’−ジフェニルアジピン酸ジアミドを入れない系
（比較例−１）と併せて結果を表−１及び第１図に示す
。

〔実施例−２，３，４，５；比較例−２，３，４，５〕
；’ｒ：’）−２，６−シメチルー１，４−フェニレン
エーテルとハイインパクトポリスチレンの比を重量部比
で７０／３ρ（実施例−２；比較例−２）、６０／４０
（実施例−３、比較例−３）、４０／６０（実施例−４
、比較例−４）、３０　／　７０（実施例−５、比較例
−５）とする以外は実施例−１及び比較例−１と同様に
して得られた結果を表−１及び第１図に示す。

表−１より明らかな通り、同一樹脂組成である実施例−
１と比較例−１、実施例−２と比較例−２を比較すると
、Ｎ、Ｎ’−ンフェニルアジピン酸ジアミド５部の添加
により、流動性が著しく向上する０ 表−１のデータをメルトインデックスと熱変形温度をパ
ラメーターとして図示しだのが第１図である。

第１図の比較例１〜５の各点を結んで得られる直線（直
線Ａ）は、ポリ−２，６−シメチルー１，４−フェニレ
ンエーテルとハイインパクトポリスチレンの組成比を連
続的に変化させた時の、流動性（メルトインデックス）
と耐熱性（熱変形温度）の関係を示したものである。

即ち、直線Ａは、ハイインパクトポリスチレンの比率を
高めれば、流動性（メルトインテックス）を上げること
ができるが、熱変形温度の低下が起ることを意味する。

また、ポリ−２，６−シメチルー１．４−フェニレンエ
ーテルとハイインパクトポリスチレンの組成比を変化さ
せるだけでは、直線Ａ上を動くにすぎない。

本発明の実施例−１〜５の各点を結んで得られる直線Ｂ
は、直線Ａに対し右上方に存在し、本発明の効果の大き
さを明示する。

〔実施例−６−１３：比較例−６〜ｌｏ〕Ｎ、Ｎ’−ジ
フェニルアジピン酸ジアミドの添加量をそれぞれ、０．
５部、１部、３部、８部、１ｏ一部、１２部、１５部、
２０部とする以外は、実施例−１と同様にして得られた
結果を実施例−６〜１３として実施例−１と共に、表−
２及び第２図に示す。

また、Ｎ、Ｎ’−ジフェニルアジピン酸ジアミドに代え
て、ポリフェニレンエーテル又はポリフェニレンエーテ
ルとスチレイ系樹脂との組成物の流動性改良に効果のあ
ることが知られている可塑剤としてトリフェニルホスフ
ェートをそれぞれ、２部、３部、５部、７部、１ｏ部添
加する以外は、実施例−１と同様にして得られた結果を
、比較例−６〜１０として、比較例−１とともに表−２
及び第２図に示す。

表−２の結果を、流動性（メルトインデックス）及び、
耐熱性（熱変形温度）をパラメーターとして、図示した
のが、第２図である。（添数字はそれぞれＮ、Ｎ’−ジ
フェニルアジピン酸ジアミド又はトリフェニルホスフェ
ートの添加量を示ｔ。）トリフェニルホスフェートは難
燃剤としても良く知られた可塑剤であり、この添加によ
って、成形性（流動性）は大巾に向上する。しかし一時
に耐熱性（熱変形温度）の低下も著しく、添加量と共に
第２図の直線Ｃ上を変化する。

本発明のＮ、Ｎ’−ジフェニルアジピン酸ジアミドは、
この直線Ｃの右上方、直線り上を変化し、ｉ＞’ｉ動性
は大巾に改良され、耐熱性（熱変形温度）の低下は最少
限に抑制されていることがわかる。

（以下余白） 表−２ 〔ポリフェニレンエーテル／ハイインパクトポリスチレ
ン−５０，１５０）〔実施例−１４〕 Ｎ、Ｎ’−ジフェニルアジピン酸ジアミドに代えて、Ｎ
、Ｎ’−ジフェニルアジピン酸ジアミド（ヤマト科学製
ＭＰ−２１型で測定した融点１５８℃）を５重量部添加
する以外は、実施例−１と同様にして得られた結果を表
−３に示す。

〔実施例−１５〕 Ｎ、Ｎ’−ジフェニルアジピン酸ジアミドに代えて、Ｎ
、Ｎ’−ジフェニルテレフタル酸ジアミド（ヤマト科学
製、ＭＰ−２１型で測定した融点：２０４℃）を５重量
部添加する以外は、実施例−１と同様にして得られた結
果を表−３に示す。

〔実施例−１６〕 Ｎ、Ｎ’−ジフェニルアジピン酸ジアミドに代えて、Ｎ
、Ｎ’−ジフェニルコハク酸ジアミド（ヤマト科学製、
ＭＰ−２１型で測定した融点：２２６℃）を、５重量部
添加する以外は、嚢施例−１と同様にして得られた結果
を表−３に示す。

〔実施例−１７〕 Ｎ、Ｎ’−ジフェニルアジピン酸ジアミドに代えて、Ｎ
、Ｎ’−ジヘキシルセバシン酸ジアミド（ヤマト科学製
、ＭＰ−２１型で測定した融点：１９６℃）を５重量部
添加する以外は、実施例−１と同様にして得られた結果
を表−３に示す。

（以下余白） 〔実施例−１８、比較例−１１〕 ｙｔ！　ＩＪ　−２，６−シメチルー１，４−フェニレ
ンエーテル（三菱油化社製、２５℃クロロホルム中での
固有粘度０．５．０　）を６０重量部、ハイインパクト
ポリスチレン（三菱モンサント社製、ＨＴ−’７６）４
０重量部、さらに、Ｎ、Ｎ’−ジフェニルテレフタル酸
ジアミド（ヤマト科学製、ＭＰ−２１型で測定した融点
が３３７℃）５重量部をスーパーミキサーで良くトライ
ブレンドした後、池具鉄工社製２軸押出機（ＰＣＭ−４
５’）で、３４０℃で混線後、ペレット化した。

このペレットを８鋼Ｎ−１００型射出成形機で、厚み２
論、巾８叫のスパイラル金型を用いて、温度３４０℃、
射出圧１０００Ｋｇ／ｃａの条件下で、流動距離（スパ
イラルフロー長さ）を測定した。

また同型成形機で所定のテストピースを成形し、熱変形
温度を測定した。この結果を、Ｎ、Ｎ’−ジフェニルテ
レフタル酸ジアミドを除いたブランクテスト比較例−１
１の結果と共に表−４に示す。

〔実施例−１９〕 Ｎ、Ｎ’−ジフェニルテレフタル酸ジアミドに代って、
Ｎ、Ｎ’−ジフェニルフマル酸ジアミド責ヤマト科学製
ＭＰ−２１で測定した融点が３１４℃）５重量部用いる
他は実施例−１８と同様にして得られた結果を表−４に
示す。

表−４ 〔実施例−２０〜２６、比較例１２〜１４〕ポｖ−２，
６−シメチルー１，４−フェニレンエーテル（三菱油化
社製、クロロホルム中３０℃における固有粘度０．４７
　）　、ポリスチレン（三菱モンサンド社製、ＨＦ−７
７）、無水マレイン酸グラフト−エチレン・プロピレン
共重合体く三菱油化社製、無水マレイン酸含有量１．５
　ｗｔ％）、スチレン−ブタジェン共重合（日本合成ゴ
ム社製、１５０２）、沈降性炭酸カルシウム（平均粒径
帆２μ）およびＮ、Ｎ’−ジフェニルアジピン酸ジアミ
ドをそれぞれ、表−５に示す配合割合で混合し、スーパ
ーミキザーで均一化した後、池具鉄工社製二軸押出機（
ＰＣＭ−４５１２１）を用いて、２８０℃で溶融混練し
、冷却固化してペレット化した。

とのベレットを、白銅Ｎ−１００ｆｉ射出成形機で、厚
み２１１ＩＩＩＩＮ巾８箇のスパイラル金型を用いて、
温度３００℃、射出圧力１１００　Ｋｇｌ　ｃｔｌの条
件下で、流動距離（スパイラルフロー長さ）を測定した
。壕だ、同成形機で所定のテストピースを射出成形し、
熱変形温度を測定した。この結果を実施例２０〜２６と
して、Ｎ、Ｎ’−ジフェニルアジピン酸ジアミドを除い
たブランクテスト（比較例１２〜１４）の結果と共に、
表−５及び第３図に示す。

表−５の結果を、流動性（スパイラルフロー長さ）およ
び、耐熱性（熱変形温度）の関係として図示したのが、
第３図である。本図で、Ｎ、Ｎ’−ジフェニルアジピン
酸ジアミドを用いないで得られた結果（比較例１２．１
３および１４）を結んだのが曲線Ｅである。Ｎ、Ｎ’−
ジフェニルアジピン酸ジアミドを用いない場合、ポリ−
２，６−シメチルー１，４−フエニレンエーテルトポリ
スチレンの混合比を変えることによって、この組成物の
流動性を変化させることができるが、曲線Ｅ上を動くに
過ぎない。一方、Ｎ、Ｎ’−ジフェニルアジピン酸ジア
ミドを５部、７部、１０部を添加１−た場合には、それ
ぞれ曲線Ｆ（実施例２０，２１）、Ｇ（実施例２２〜２
４）、Ｈ（実施例２５．２６）を動く。

これ等の曲線ＦＸＧ、　Ｈは、曲線Ｅに対して、右上方
に位置し、本発明の組成物は、耐熱性を保持しつつ、流
動性が大巾に改良されていることを明示する。

（以下余白） 〔実施例−２７，２８、比較列１５．１６〕ホ１Ｊ−２
，６−シメチルー１．４−フェニレンエーテル（三菱油
化社製、クロロホルム中、３０℃における固有粘度帆４
８）、ポリスチレン（三菱モ／サント社製、ＨＦ−７７
）、エチレン−酢酸ビニル−メタクリル酸グリシジル共
重合体（三菱油化社製、ＭＦＲ＝４、酢酸ビニル含有量
５覚屓、メタクリル酸グリシジル含有量１０ｗｔ％）、
スチレン−無水マレイン酸共重合体（アーコポリマー社
製、無水マレイン酸含有量１０ｗｔ％）およびＮ、Ｎ’
−ジフェニルアジピン酸ジアミドをそれぞれ、表−６に
示す配合割合で混合し、スーパーミキサーで均一化した
後、地異鉄工社製二軸押出機（ＰＣＭ−４５＋１１１１
）を用いて、２８０℃で溶融混練し、溶融状態でグラフ
ト反応を進行せしめた後、ペンツト化した。

このペレットを、実施例−２０と同様な方法にて、流動
距離（スパイラルフロー長さ）および、熱変形温度を測
定した。この結果を実施例２７．２８として、Ｎ、Ｎ’
−ジフェニルアジピン酸ジアミドを除いたブランクテス
ト（比較例１５．１６）と共に、表−６及び第４図に示
す。表−６の結果を、流動性（スパイラルフロー長さ）
および、〜耐熱性（熱変形温度）の関係として図示した
のが第４図である。　Ｎ、Ｎ’−ジフェニルアジピン酸
ジアミドを用いないで得られた結果は第４図の曲線■（
比較例１５．１６）であり、本発明の組成物は、曲線Ｊ
（実施例２７．２８）上に位置し、１１１土熱性を保持
しつつ、流動性が大きく改良されていることを明示する
。

（以下余白） 〔実施例２９、比較例１７〕 ポリ−２，６−シメチル−１，４−フェニレンエーテル
（三菱油化社製、クロロホルム中３０℃における固有粘
度０．４７）、ポリスチレン（三菱モノサント社製、Ｈ
Ｆ−７７）、無水マレイン酸グラフト−エチレン・プロ
ピレン共重合体（三菱ン由イし社製、無水マレイン酸含
有量１．５ｗｔ％）、スチレン−ブタジェン共重合（日
本合成コ゛ム社製、１５０２）、沈降性炭酸カルシウム
（平均粒径０．２μ）、鰺燃剤ｆ６るトリフェニルホス
フェート、およびＮ、Ｎ−ジフェニルアジピン酸ジアミ
ドをそれぞれ、表−７に示す配合で混合し、スーツクー
ミキサーで均一化した後、地異鉄工社製二軸押出機（Ｐ
ＣＭ−４５Ω）を用いて、２８０°Ｃで溶融混練し、冷
却固化してペレット化した。

このペレットを、口調Ｎ−１００型射出成形機で、厚み
２Ｗ１１１　巾８簡のスノくイラル金型を用いて、温度
３００℃、射出圧力１１００胸／　ｃｎｊの条件下で、
流動距離（スノくイラル）ロー長さ）をＩ１１定した。

更に、同成形機で、所定のテストピースを射出成形し、
米国ＵＬ規格５ｕｂｊｅｃｔ　９４に従って、そのりｉ
ｌｎ燃性を評価した。それ等の結果を、Ｎ、Ｎ’−ジフ
ェニルアジピン酸ジアミドを用いない、ブランクテスト
の結果と共に、表−７に示す。表−７の実施例２９と比
較例１７かられかるように、Ｎ、Ｎ’−ジフェニルアジ
ピン酸ジアミドの添加は大巾に流動性を向上させるが、
その添加は難燃剤（トリフェニルホスフェート）の難燃
化効果全阻害しないことがわかる。本実施例は、本発明
が流動性の良好なる難燃性組成物の実現に極めて有勿で
あることを示すものである。

（以下余白）

【図面の簡単な説明】

第１図及び第２図は、従来法によるポリフェニレンエー
テル組成物と本発明ポリフェニレンエーテル組成物のメ
ルトインデックスと耐熱性との関係を示す図、第３図及
び第４図は、従来法によるポリフェニレンエーテル組成
物と本発明ポリフェニレンエーテル組ＤＶ６Ｊのスパイ
ラルフロー長すト熱変形温度との品を示す図である。 特許出願人　三菱油化株式会社 代理人　弁理士　古　川　秀　利 （他１名） 熱変形温度（°Ｃ） 熱変形５屋度（°Ｃ） 第３図 ）推動距離（スパイラルフロー長ざ；単ｆｆ１ｍｍ）第
４図

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ポリフェニレンエーテル、またハ、ポリフェニレンエー
   テル七スチレン系樹脂との組成物と、次式で表わされる
   ジアミド化合物とを混合してなることを特徴とする成形
   性を改良したポリフェニレンエーテル組成物。 Ｒ−ＮＩ（Ｃ−Ｒ−ＣＮＨ−Ｒ３ １１１［ Ｏ Ｒ１：炭素数１〜１０の直鎖状若しくは側鎖を有する飽
   和若しくは不飽和の鎖状炭 化水素残基、脂環式炭化水素残基また は芳香族炭化水素残基、あるいは、こ れ等の誘導体残基。 Ｒ２、Ｒ３：炭素数１〜１０の直鎖状若しくは側鎖を有
   する飽和若しくは不飽和の鎖状炭 化水素残基、脂環式炭化水素残基また は芳香族炭化水素残基、あるいは、こ れ等の誘導体残基。 （Ｒ２，Ｒ”は、同一でも、異なってもよい）