JPS60258253A - 成形性を改良したポリフエニレンエ−テル組成物 - Google Patents
成形性を改良したポリフエニレンエ−テル組成物Info
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- JPS60258253A JPS60258253A JP11426284A JP11426284A JPS60258253A JP S60258253 A JPS60258253 A JP S60258253A JP 11426284 A JP11426284 A JP 11426284A JP 11426284 A JP11426284 A JP 11426284A JP S60258253 A JPS60258253 A JP S60258253A
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- ether
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔Ｉ〕 発明の背景
本発明は、ポリフェニレンエーテル組成物、特に成形性
の改良されたポリフェニレンエーテル組成２吻に関する
ものである。
の改良されたポリフェニレンエーテル組成２吻に関する
ものである。
ポリフェニレンエーテルは、電気的性質および機械的性
質がすぐれ、高い熱変形温度および自己消火性を有し、
極めて有用なエンジニアリングプラスチックス材料とし
て注目されている。しかしながら、耐衝撃強度が低く幾
分脆い。更にこの樹脂は溶融温度が高く、また溶融粘度
も高いので、成形加工に際し、高い成形温度と圧力を要
し、溶′融による成形加工を困難にしている。
質がすぐれ、高い熱変形温度および自己消火性を有し、
極めて有用なエンジニアリングプラスチックス材料とし
て注目されている。しかしながら、耐衝撃強度が低く幾
分脆い。更にこの樹脂は溶融温度が高く、また溶融粘度
も高いので、成形加工に際し、高い成形温度と圧力を要
し、溶′融による成形加工を困難にしている。
ポリフェニレンエーテルの成形加工性を改善する一つの
方法として、他の樹脂をブレンドする方法が試みられて
いる。例えば、特公昭４３−１７８１２号公報には、ポ
リフェニレンエーテルにハイインパクトポリスチレン樹
脂をブレンドすることについて記載されている。
方法として、他の樹脂をブレンドする方法が試みられて
いる。例えば、特公昭４３−１７８１２号公報には、ポ
リフェニレンエーテルにハイインパクトポリスチレン樹
脂をブレンドすることについて記載されている。
この組成物は、成形加工性と耐衝撃性とが改善されてい
るが成形加工性については、まだ不充分であるといわれ
ている。
るが成形加工性については、まだ不充分であるといわれ
ている。
ポリフェニレンエーテルの成形加工性を改善するもう一
つの方法としては、ポリフェニレンエーテルに可塑剤を
添加する方法が検討されて、おり、例えば、等公昭４９
−５２２０号公報には、ポリフェニレンエーテル樹脂と
良好な相溶性を有する芳香族有機酸エステル、芳香族の
基を有するポリエステル、芳香族の基を有する有機リン
酸エステル、および、塩素化芳香族炭化水素から選ばれ
た化合物をポリフェニレンエーテル、または、ポリフェ
ニレンエーテルとスチレン系樹脂との組成物にブレンド
することにより成形加工性を改善することが示されてい
る。
つの方法としては、ポリフェニレンエーテルに可塑剤を
添加する方法が検討されて、おり、例えば、等公昭４９
−５２２０号公報には、ポリフェニレンエーテル樹脂と
良好な相溶性を有する芳香族有機酸エステル、芳香族の
基を有するポリエステル、芳香族の基を有する有機リン
酸エステル、および、塩素化芳香族炭化水素から選ばれ
た化合物をポリフェニレンエーテル、または、ポリフェ
ニレンエーテルとスチレン系樹脂との組成物にブレンド
することにより成形加工性を改善することが示されてい
る。
しかし、ポリフェニレンエーテル、または、ポリフェニ
レンエーテルとスチレン系樹脂との組成物に、可塑剤（
例えば、芳香族基を有する有機リン酸エステル）をブレ
ンドすると成形加工性は改善されるが熱的性能は著しく
低下する。これは、ブレンドした可塑剤が、ポリフェニ
レンエーテル、あるいは、ポリフェニレンエーテルとス
チレン系樹脂との組成物から戊るマトリックスに極めて
均一に分散（分子分散）しているために、マトリックス
のガラス転移点（Ｔｇ ）が低下し、その結果、耐熱性
が低下するものと考えられる。
レンエーテルとスチレン系樹脂との組成物に、可塑剤（
例えば、芳香族基を有する有機リン酸エステル）をブレ
ンドすると成形加工性は改善されるが熱的性能は著しく
低下する。これは、ブレンドした可塑剤が、ポリフェニ
レンエーテル、あるいは、ポリフェニレンエーテルとス
チレン系樹脂との組成物から戊るマトリックスに極めて
均一に分散（分子分散）しているために、マトリックス
のガラス転移点（Ｔｇ ）が低下し、その結果、耐熱性
が低下するものと考えられる。
本発明者等は、この熱的性能（耐熱性）の低下を抑制し
つつ、成形加工性（流動性）を改善する為には、添加剤
が次の特性を有することカメ望ましいと考えた。
つつ、成形加工性（流動性）を改善する為には、添加剤
が次の特性を有することカメ望ましいと考えた。
（１）成形時即ち系の流動状態下では、マｌ−Ｉ）ック
ス成分と相溶性が良く、可塑剤と同様な流動性改良効果
を発現させるものであること。 ・（２）使用時即ち流
動停止状態下（マトリックスのＴｇ以下の温度領域）で
は、マトリックス成分と相分離をし、マトリックスのＴ
ｇを低下させないものであること。
ス成分と相溶性が良く、可塑剤と同様な流動性改良効果
を発現させるものであること。 ・（２）使用時即ち流
動停止状態下（マトリックスのＴｇ以下の温度領域）で
は、マトリックス成分と相分離をし、マトリックスのＴ
ｇを低下させないものであること。
ただし、機械的強度の低下を防ぐ為に、マド１．。
リツクスと相分離したときもマトリックスとの界面接着
力がある程度以上強いことが必要でろり、マトリックス
との親和力を持つものであること。
力がある程度以上強いことが必要でろり、マトリックス
との親和力を持つものであること。
本発明者等は、かかる観点から鋭意検討を行った結果、
本発明に到達したものである。
本発明に到達したものである。
膏 発明の概要
本発明は、ポリフェニレンエーテル１、または、ポリフ
ェニレンエーテルとスチレン系樹脂との組成物の成形加
工性を改良する手段を提供するものである。
ェニレンエーテルとスチレン系樹脂との組成物の成形加
工性を改良する手段を提供するものである。
即ち、本発明は、ポリフェニレンエーテル、または、ポ
リフェニレンエーテルとスチレン系樹脂との組成物と、
次式で表わされるカルボキシ化合物とを混合してなるこ
とを特徴とする成形性を改良したポリフェニレンエーテ
ル組成物を提供するものである。
リフェニレンエーテルとスチレン系樹脂との組成物と、
次式で表わされるカルボキシ化合物とを混合してなるこ
とを特徴とする成形性を改良したポリフェニレンエーテ
ル組成物を提供するものである。
Ａ ｒ ’ｄ ＣＨ２÷ｎＣ００Ｈ）、。
Ａｒ：炭素数６〜２０の芳香族炭化水素残基、または、
複数の芳香族炭化水素残基を他種の結合手で結合して得
られる誘導体残基。
複数の芳香族炭化水素残基を他種の結合手で結合して得
られる誘導体残基。
ｎ：０〜６より選ばれる整数。
ｍ：１〜４より選ばれる整数。
ｍが２以上の場合、それぞれのｎは同じでも異っていて
もよい。
もよい。
Ａｒ ＋ ＋ＣＨｚ＋の水素は、その一部が置換されて
いてもよい。
いてもよい。
皿 発明の詳細な説明
（１）ポリフェニレンエーテル
本発明で使用されるポリフェニレンエーテルは、一般式
で表わされる循環構造単位を有し、式中一つの単位のエ
ーテル酸素原子は次の隣接単位のベンゼン核に接続して
おり、ｎは少くとも５０であり、Ｑはそれぞれ独立に水
素、ハロゲン、三級α−炭素原子を含有しない炭化水素
基、ハロゲン原子とフェニル核との間に少くとも２個の
炭素原子を有するハロ炭化水素基、炭化水素オキシ基お
よびハロゲン原子とフェニル核、との間に少くとも２個
の炭素原子を有するハロ炭化水素オキシ基からなる群よ
り選択した一価置換基を示す。
ーテル酸素原子は次の隣接単位のベンゼン核に接続して
おり、ｎは少くとも５０であり、Ｑはそれぞれ独立に水
素、ハロゲン、三級α−炭素原子を含有しない炭化水素
基、ハロゲン原子とフェニル核との間に少くとも２個の
炭素原子を有するハロ炭化水素基、炭化水素オキシ基お
よびハロゲン原子とフェニル核、との間に少くとも２個
の炭素原子を有するハロ炭化水素オキシ基からなる群よ
り選択した一価置換基を示す。
ポリフェニレンエーテルの代表的な例としては、ポリ（
２，６−シメチルー１．４−フェニレン）エーテル、ポ
リ（２，６−シエチルー１，４−フェニレン）エーテル
、ポリ（２−メチル−６−エチル−１，４−フエニレン
）エーテル、ポリ（２−メチル−６−フロピルー１．４
−フェニレン）エーテル、ポリ（２，６−シノロビルー
１，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２−エチル−６
−ブロビルー１．４− フェニレン）エーテル、ボＩＪ
（２，６−シフチル−１゜４−フェニレン）エーテル
、ポリ（２，６−ジクロベニル−１，４−フエニレン）
エーテル、ポリ・（２゜６−ジラウリル−１，４−フェ
ニレン）エーテル、ポ！Ｊ（２，６−−）フェニル−１
，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２，６−シメトキ
シー１．４−フェニレン）ニーデル、ポリ（２，６−ジ
エトキシー１，４−）エコしン）エーテル、ポリ（２−
メトキシ−６−エトキシー１，４−フェニレン）エーテ
ル、ポリ（２−エチル−６−メチアリルオキシ−１，４
−フエニレン）エーテル、ポリ（２，６−）クロロ−１
，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２−メチル−６−
フェニル−１，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２，
６−−） ヘンシル−１，４−フェニレン）エーテル、
“ポリ（２−エトキシ−１，４−フェニレン）エーテル
、ポリ（２−クロロ−１，４−）エコしン）エーテル、
ポリ（２，５−ジブロモ−１，４−、フェニレン）エー
テルおよび同等物がある。
２，６−シメチルー１．４−フェニレン）エーテル、ポ
リ（２，６−シエチルー１，４−フェニレン）エーテル
、ポリ（２−メチル−６−エチル−１，４−フエニレン
）エーテル、ポリ（２−メチル−６−フロピルー１．４
−フェニレン）エーテル、ポリ（２，６−シノロビルー
１，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２−エチル−６
−ブロビルー１．４− フェニレン）エーテル、ボＩＪ
（２，６−シフチル−１゜４−フェニレン）エーテル
、ポリ（２，６−ジクロベニル−１，４−フエニレン）
エーテル、ポリ・（２゜６−ジラウリル−１，４−フェ
ニレン）エーテル、ポ！Ｊ（２，６−−）フェニル−１
，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２，６−シメトキ
シー１．４−フェニレン）ニーデル、ポリ（２，６−ジ
エトキシー１，４−）エコしン）エーテル、ポリ（２−
メトキシ−６−エトキシー１，４−フェニレン）エーテ
ル、ポリ（２−エチル−６−メチアリルオキシ−１，４
−フエニレン）エーテル、ポリ（２，６−）クロロ−１
，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２−メチル−６−
フェニル−１，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２，
６−−） ヘンシル−１，４−フェニレン）エーテル、
“ポリ（２−エトキシ−１，４−フェニレン）エーテル
、ポリ（２−クロロ−１，４−）エコしン）エーテル、
ポリ（２，５−ジブロモ−１，４−、フェニレン）エー
テルおよび同等物がある。
また２、６−シメチルフエノールと２．３．６− ）リ
メチルフェノールの共重合体、２，６−シメチルフエノ
ールと２．３，５．６−チトラメチルフエノールの共重
合体、２，６−ジニチルフエシールド２．３．６−トリ
メチルフェノールの共重合体などの共重合体をも挙げる
ことができる。
メチルフェノールの共重合体、２，６−シメチルフエノ
ールと２．３，５．６−チトラメチルフエノールの共重
合体、２，６−ジニチルフエシールド２．３．６−トリ
メチルフェノールの共重合体などの共重合体をも挙げる
ことができる。
更に、本発明で使用されるポリフェニレンエーテル□、
前、８一般えア定義５ゎえ１１，７゜＝２，１・“エー
テルにスチレン系モノマー（例エバ、スチレン、ｐ−メ
チルスチレン、α−メチルスチレンなど）をグラフトし
たもの等変性されたポリフェニレンエーテルをも包含す
−る。
前、８一般えア定義５ゎえ１１，７゜＝２，１・“エー
テルにスチレン系モノマー（例エバ、スチレン、ｐ−メ
チルスチレン、α−メチルスチレンなど）をグラフトし
たもの等変性されたポリフェニレンエーテルをも包含す
−る。
上記に相当するポリフェニレンエーテルの製造方法は公
知でオシ、例えば米国特許第３３０６８７４号、第３３
０６８７５号、第３２５７３５７号および第３２５７３
５８号各明細書および日本特許特公昭５２−１７８８０
号および特開昭５０−５１１９７号明細書に記載されて
いる。
知でオシ、例えば米国特許第３３０６８７４号、第３３
０６８７５号、第３２５７３５７号および第３２５７３
５８号各明細書および日本特許特公昭５２−１７８８０
号および特開昭５０−５１１９７号明細書に記載されて
いる。
本発明の目的のために好ましいポリフェニレンエーテル
の群は、エーテル酸素原子に対する２つのオルソ位にア
ルキル置換基を有するものおよび２．６−ジアルキルフ
ェノールと２．３．６− ）リアルキルフェノールの共
重合体更には、これ等ポリフェニレンエーテルｔＨｃス
チレン系モノマーヲクラフトして得られるグラフトポリ
マーである。
の群は、エーテル酸素原子に対する２つのオルソ位にア
ルキル置換基を有するものおよび２．６−ジアルキルフ
ェノールと２．３．６− ）リアルキルフェノールの共
重合体更には、これ等ポリフェニレンエーテルｔＨｃス
チレン系モノマーヲクラフトして得られるグラフトポリ
マーである。
（２）スチレン系樹脂
本発明において用いられるスチレン系樹脂としては、ポ
リスチレン、ポリ−α−メチルスチレン、ポリ−ｐ−メ
チルスチレンなどのホモポリマーお重合体、エチレン−
プロピレン共重合体、エテレンープロピレンージエンタ
ーポリマーなど各種ゴムで変性されたハイインパクトポ
リスチレン、スチレン−ブタジェン共重合物、スチレン
・無水マレイン酸共重合物、スチレン・アクリロニトリ
ル共重合体、スチレン・アクリロニトリル・ブタジェン
共重合体、スチレン・メチルメタクリレート共重合物等
があり、これらのスチレン系樹脂は、ポリフェニレンエ
ーテル樹脂１００重量部に対し、θ〜２０００重敬部の
割合で混合される。
リスチレン、ポリ−α−メチルスチレン、ポリ−ｐ−メ
チルスチレンなどのホモポリマーお重合体、エチレン−
プロピレン共重合体、エテレンープロピレンージエンタ
ーポリマーなど各種ゴムで変性されたハイインパクトポ
リスチレン、スチレン−ブタジェン共重合物、スチレン
・無水マレイン酸共重合物、スチレン・アクリロニトリ
ル共重合体、スチレン・アクリロニトリル・ブタジェン
共重合体、スチレン・メチルメタクリレート共重合物等
があり、これらのスチレン系樹脂は、ポリフェニレンエ
ーテル樹脂１００重量部に対し、θ〜２０００重敬部の
割合で混合される。
（３）他のポリマーの添加
ポリフェニレンエーテル又はポリフェニレンエーテルと
スチレン系樹脂の組成物に、耐衝撃性の′改良等を目的
として他のポリマーを添加することができる。
スチレン系樹脂の組成物に、耐衝撃性の′改良等を目的
として他のポリマーを添加することができる。
添加されるポリマーとしては、天然又は合成のゴム状弾
性重合体がち）、例えば、天然ゴム、ポリスチレン、ポ
リブタジェン、スチレンとブタジェンの如き共役ジエン
との共重合体（ブロック拝怪Δ／＋もＡ々−Ｘ−ｗ−、
わ２． −／ 、ハ１．＝４Δ体、エチレン−プロピレ
ン−非共役ジエン三元共重合体などを用いることができ
る。
性重合体がち）、例えば、天然ゴム、ポリスチレン、ポ
リブタジェン、スチレンとブタジェンの如き共役ジエン
との共重合体（ブロック拝怪Δ／＋もＡ々−Ｘ−ｗ−、
わ２． −／ 、ハ１．＝４Δ体、エチレン−プロピレ
ン−非共役ジエン三元共重合体などを用いることができ
る。
また、極性基を導入して感応性を付与した重合体を用い
ることもでき、ゴム状弾性重合体に感応性を付与したポ
リマーが用いられる他、ポリエチレン、エチレン−酢酸
ビニル共重合体、ポ、リプロピレン等のポリオレフィン
重合体に感応性を付与したポリマーを用いることもでき
る。
ることもでき、ゴム状弾性重合体に感応性を付与したポ
リマーが用いられる他、ポリエチレン、エチレン−酢酸
ビニル共重合体、ポ、リプロピレン等のポリオレフィン
重合体に感応性を付与したポリマーを用いることもでき
る。
感応性を付与する手段としては、上記重合体に不飽和有
機酸またはその無水物（例えばアクリル酸、メタクリル
酸、マレイン酸、イタコン酸やそれらの無水物等）や不
飽和シラン化合物をグラフトすることによって行なうこ
とができる。
機酸またはその無水物（例えばアクリル酸、メタクリル
酸、マレイン酸、イタコン酸やそれらの無水物等）や不
飽和シラン化合物をグラフトすることによって行なうこ
とができる。
また、感応性を付与した重合体は、エチレンとアクリル
酸の如き不飽和有機酸又はそのエステル等の極性基を有
するビニルモノマーあるいはビニルシラン等とブロック
あるいはランダム重合することによっても得ることがで
きる。
酸の如き不飽和有機酸又はそのエステル等の極性基を有
するビニルモノマーあるいはビニルシラン等とブロック
あるいはランダム重合することによっても得ることがで
きる。
ゴム状弾性重合体あるいは感応性を付与した重合体の添
加量は、ゴム変性ポリスチレンを用いるときはそれに由
来するゴム分との合計量が、全重合体成分の合計量に対
して０．５〜５０重量％、好ましくは２〜４０重量％重
量％心変。
加量は、ゴム変性ポリスチレンを用いるときはそれに由
来するゴム分との合計量が、全重合体成分の合計量に対
して０．５〜５０重量％、好ましくは２〜４０重量％重
量％心変。
また、感応性を付与した重合体を用いるときは、無機質
フィシ−を添加することが好ましい。感応性を付与した
重合体と無機質フィラーを併用するトキハ、ポリフェニ
レンエーテル又はポリフェニレンエーテルとスチレン系
樹脂の組成物のマトリックス中に感応性を付与したポリ
マーが昼散し、感応性を付与したポリマー中に無機質フ
ィラーが選択的に充填されている特殊な構造を形成し、
機械的強度等優れた物性を得ることができる。
フィシ−を添加することが好ましい。感応性を付与した
重合体と無機質フィラーを併用するトキハ、ポリフェニ
レンエーテル又はポリフェニレンエーテルとスチレン系
樹脂の組成物のマトリックス中に感応性を付与したポリ
マーが昼散し、感応性を付与したポリマー中に無機質フ
ィラーが選択的に充填されている特殊な構造を形成し、
機械的強度等優れた物性を得ることができる。
無機フィラーとしては、酸化チタン、酸化亜鉛、タルク
、クレー、炭酸カルシウム、シリカ等、合成樹脂の充填
剤として知られた無機粉体を用いることができる。
、クレー、炭酸カルシウム、シリカ等、合成樹脂の充填
剤として知られた無機粉体を用いることができる。
無機質フィラーは平均粒径が０．０５〜１．０μ程度が
好ましく、また、混合して得られた組成物音 ）本に対
して０．５〜６０重量％、好ましくは、１〜４５重量％
が用いられる。
好ましく、また、混合して得られた組成物音 ）本に対
して０．５〜６０重量％、好ましくは、１〜４５重量％
が用いられる。
更に、他のポリマーとして、ポリフェニレンエーテル、
又は、スチレン系樹脂とグラフト重合体化したポリオレ
フィンを使用することもできる。
又は、スチレン系樹脂とグラフト重合体化したポリオレ
フィンを使用することもできる。
ポリフェニレンエーテルグラフトポリオレフィンは、エ
ピクロルヒドリンと反応させて得られるグリシモル化ポ
リフエニレンエしテルヲ１、主ａｔたは側鎖にカルボキ
シル基あるいは酸無水物基を有するポリオレフィン、例
えばエチレン・アクリル酸共重合体、エチレン・メタク
リル酸共重合体、無水マレイン酸変性ポリプロピレン、
無水マレイン酸変性ポリエチレン、無水マレイン酸変性
エチレン・酢酸ビニル共重合体などにグラフトせしめる
ことによって得ることができる。
ピクロルヒドリンと反応させて得られるグリシモル化ポ
リフエニレンエしテルヲ１、主ａｔたは側鎖にカルボキ
シル基あるいは酸無水物基を有するポリオレフィン、例
えばエチレン・アクリル酸共重合体、エチレン・メタク
リル酸共重合体、無水マレイン酸変性ポリプロピレン、
無水マレイン酸変性ポリエチレン、無水マレイン酸変性
エチレン・酢酸ビニル共重合体などにグラフトせしめる
ことによって得ることができる。
また、ポリフェニレンエーテルグラフトポリオレフィン
は、グリシジル基を側鎖に有するポリオレフィン、例え
ばエチレン・メタクリル酸グリシジル共重合体、エチレ
ン・酢酸ビニル・メタクリル酸グリシジル共重合体など
にポリフェニレンエーテルをグラフトすることによって
も得ることが１４ か １ また、ポリスチレングラフトポリオレフィンとしては、
ポリスチレンの主鎖または側鎖にカルボン酸基ちるいは
環状酸無水物基を有するスチレン系共重合体、例えばス
チレン・無水マレイン酸共重合体、スチレン・無水シト
ラコン酸共重合体、スチレン−無水イタコン酸共重合体
、スチレン・無水アスコニット酸共重合体、スチレン・
アクリル酸共重合体、スチレン・メタクリル酸共重合体
等に、側鎖にグリシジル基を有するポリオレフィン、例
えばエチレン・メタクリル酸グリシジル共重合体、エチ
レン・酢酸ビニル・メタクリル酸グリシジル共重合体等
をグラフトさせることによって得ることができる。
は、グリシジル基を側鎖に有するポリオレフィン、例え
ばエチレン・メタクリル酸グリシジル共重合体、エチレ
ン・酢酸ビニル・メタクリル酸グリシジル共重合体など
にポリフェニレンエーテルをグラフトすることによって
も得ることが１４ か １ また、ポリスチレングラフトポリオレフィンとしては、
ポリスチレンの主鎖または側鎖にカルボン酸基ちるいは
環状酸無水物基を有するスチレン系共重合体、例えばス
チレン・無水マレイン酸共重合体、スチレン・無水シト
ラコン酸共重合体、スチレン−無水イタコン酸共重合体
、スチレン・無水アスコニット酸共重合体、スチレン・
アクリル酸共重合体、スチレン・メタクリル酸共重合体
等に、側鎖にグリシジル基を有するポリオレフィン、例
えばエチレン・メタクリル酸グリシジル共重合体、エチ
レン・酢酸ビニル・メタクリル酸グリシジル共重合体等
をグラフトさせることによって得ることができる。
添加量は、ポリフェニレンエーテル、または、ポリフェ
ニレンエーテルとスチレン系樹脂との組成物、並びに、
ポリフェニレンエーテルグラフトポリオレフィン及び／
又はポリスチレングラフトポリオレフィンの合計量に対
して、ポリフェニレンエーテルグラフトポリオレフィン
が０．１〜５０雷箭％妊寸１−（ば１〜３０重惜％、ボ
リスチレングラフトポリオレフィンが１〜８０重景％重
量ましくは１〜３０重量％の範囲が用いられる。
ニレンエーテルとスチレン系樹脂との組成物、並びに、
ポリフェニレンエーテルグラフトポリオレフィン及び／
又はポリスチレングラフトポリオレフィンの合計量に対
して、ポリフェニレンエーテルグラフトポリオレフィン
が０．１〜５０雷箭％妊寸１−（ば１〜３０重惜％、ボ
リスチレングラフトポリオレフィンが１〜８０重景％重
量ましくは１〜３０重量％の範囲が用いられる。
グラフト化ポリオレフィンは予じめグラフト重合した後
添加することができるが、グリシジル基を有するポリオ
レフィンを使用するときは、ポリフェニレンエーテルあ
るいは、カルボン酸又はその無水物の基を有するスチレ
ン系樹脂と１５０℃以上の高温で混練することによって
グラフト反応させることができる。
添加することができるが、グリシジル基を有するポリオ
レフィンを使用するときは、ポリフェニレンエーテルあ
るいは、カルボン酸又はその無水物の基を有するスチレ
ン系樹脂と１５０℃以上の高温で混練することによって
グラフト反応させることができる。
従って、グリシジル基含有ポリオレフィンと、ホリフエ
ニレンエーテル又ハボリフエニレンエーテルとスチレン
系樹脂の組成物を高温で混練することによって、各成分
が均一に混合されると同時に、グラフト反応の進行によ
って生成したポリフェニレンエーテルグラフトポリオレ
フィン、及ヒ／又はポリスチレングラフトポリオレフィ
ンを含む組成物を一挙に得ることができ、経済的な意味
からは最も好ましい方法である。
ニレンエーテル又ハボリフエニレンエーテルとスチレン
系樹脂の組成物を高温で混練することによって、各成分
が均一に混合されると同時に、グラフト反応の進行によ
って生成したポリフェニレンエーテルグラフトポリオレ
フィン、及ヒ／又はポリスチレングラフトポリオレフィ
ンを含む組成物を一挙に得ることができ、経済的な意味
からは最も好ましい方法である。
（４） カルボキシ化合物
本発明で使用されるカルボキシ化合物は、次の式で表わ
される。
される。
Ａｒ（−＋ＣＨ２＋ｎＣＯｎＣ００
Ｈ）：炭素数６〜２０の芳香族炭化水素残基、または、
複数の芳香族炭化水素残基を他種の結合手で結合して得
られる誘導体残基。
複数の芳香族炭化水素残基を他種の結合手で結合して得
られる誘導体残基。
ｎ：０〜６よシ選ばれる整数。
ｍ：１〜４より選ばれる整数。
ｍが２以上の場合、それぞれの４は同じでも異っていて
もよい。
もよい。
Ａｒ 、÷ＣＨ２÷の水素は、その一部が置換されてい
てもよい。
てもよい。
Ａｒトしてハ、例えばフェニル基、フェニレン基′、ベ
ンゼントリイル基、ナフチル基、ナフチレン基、ナフタ
レントリイル基、および複数のこれ等の基を例えば次の
もので結合して得られる誘導体残基等が挙げられる。
ンゼントリイル基、ナフチル基、ナフチレン基、ナフタ
レントリイル基、および複数のこれ等の基を例えば次の
もので結合して得られる誘導体残基等が挙げられる。
−ＣＨ２（メチレン基））′。
−〇 −（オキシ基）
−Ｓ −（チオ基）
一８Ｏ２−（スルホニル基）
−ＣＯ−（カルボニル基）
−Ｃｏｏ−（カルボニルオキシ基）
Ａｒ、−（−ＣＨ２÷の水素は、１つ又はそれ以上の置
換基と置換することができ、置換基としては例えば次の
ものを使用することができる。
換基と置換することができ、置換基としては例えば次の
ものを使用することができる。
−Ｒ” （Ｒ” ： Ｃ１〜ＣＩＯの炭化水素基）−Ｘ
（Ｘ ：Ｃ１ＸＢｒＸＦ等のハロゲン）−ＯＲ２（Ｒ
２：Ｈ又はＣ１〜Ｃ１ｏの炭化水素基）−ＮＲ３Ｒ’
（Ｒ３，Ｒ’ ： Ｈ又はＣ１〜Ｃ１ｏの炭化水素基○
−０ＣＯＲ５（Ｒ５： Ｃｚ−Ｃ１ｏの炭化水素基）−
ＣＯＯＲ’ （Ｒ６：、［（又はＣｚ−Ｃｔｏの炭化水
素基）−ＣＯＲ７（Ｒ’ ： Ｃ１〜ＣＩＯの炭化水素
基）−８Ｏ２Ｒ’ （’Ｒ’： ＯＨ又１’ｔ Ｃ１−
ＣＩＧの炭化水素基） Ｎ０２ −Ｎ。
（Ｘ ：Ｃ１ＸＢｒＸＦ等のハロゲン）−ＯＲ２（Ｒ
２：Ｈ又はＣ１〜Ｃ１ｏの炭化水素基）−ＮＲ３Ｒ’
（Ｒ３，Ｒ’ ： Ｈ又はＣ１〜Ｃ１ｏの炭化水素基○
−０ＣＯＲ５（Ｒ５： Ｃｚ−Ｃ１ｏの炭化水素基）−
ＣＯＯＲ’ （Ｒ６：、［（又はＣｚ−Ｃｔｏの炭化水
素基）−ＣＯＲ７（Ｒ’ ： Ｃ１〜ＣＩＯの炭化水素
基）−８Ｏ２Ｒ’ （’Ｒ’： ＯＨ又１’ｔ Ｃ１−
ＣＩＧの炭化水素基） Ｎ０２ −Ｎ。
ＣＮ
本発明カルボキシ化合物は、成形時の流動状態下ではマ
） ＩＪラックス分と相溶し、使用時には結晶化してマ
トリックス成分と相分離することを意図するものである
。従って、本発明カルボキシ化合物の融点は、成形加工
温度より若干低い温度であるのが望ましい。
） ＩＪラックス分と相溶し、使用時には結晶化してマ
トリックス成分と相分離することを意図するものである
。従って、本発明カルボキシ化合物の融点は、成形加工
温度より若干低い温度であるのが望ましい。
一般ニ、ポリフェニレンエーテル組成物の成形温度は１
０５〜３５０℃、好ましくＦｉ２００〜３００℃である
。従って、本発明に使用されるカルボキシ化合物は、そ
の融点が１０５〜３５０℃、好ましくは１５０℃〜３０
０℃の範囲内にあるのが望ましい。
０５〜３５０℃、好ましくＦｉ２００〜３００℃である
。従って、本発明に使用されるカルボキシ化合物は、そ
の融点が１０５〜３５０℃、好ましくは１５０℃〜３０
０℃の範囲内にあるのが望ましい。
但し、安定剤あるいは可塑剤の添加によって成形温度が
上記範囲外となるときは、それに伴って融点の異なるカ
ルボキシ化合物を使用することができる。添加量は、全
重合体合計ｉｏｏ重量部に対し、０．１〜２５重量部好
ましくは０８５〜２０重量部、特に好ましくは２〜１０
重号部が望ましい。
上記範囲外となるときは、それに伴って融点の異なるカ
ルボキシ化合物を使用することができる。添加量は、全
重合体合計ｉｏｏ重量部に対し、０．１〜２５重量部好
ましくは０８５〜２０重量部、特に好ましくは２〜１０
重号部が望ましい。
（５）添加剤
本発明は、更に目的に応じて他の添加剤を用いることが
できる。
できる。
的加剤としては、安定剤、可塑剤、難燃剤、各種無機質
フィラー、離型剤および着色剤等がある。
フィラー、離型剤および着色剤等がある。
本発明ポリフェニレンエーテル組成物は、流動性が向上
されるところにその特長があり、他の添加剤を添加して
も成形が容易である特長を有する。
されるところにその特長があり、他の添加剤を添加して
も成形が容易である特長を有する。
（Ｆ／１ 実施例
以下、実施例によシ、本発明を具体的に説明する。
〔実施例−１〕
ホ１７−２．６− ジメチル−１，４−フェニレンエー
テル（三菱油化社製、２５℃クロロホルム中での固有粘
度０．５０ ） ５０重量部とハイインパクトポリスチ
レン（三菱油化社製、数平均分子！５５，０００、重量
平均分子量２００，０００、ミクロゲル含量１４．５重
量％）５０重量部および次式構造式で示される ３−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸（ヤマト科学社製、融
点測定器ＭＰ−１型で測定した融点：２１８℃）５重量
部を、ブラベンダーを用いて２６０℃で、７．５分間溶
融混練した。
テル（三菱油化社製、２５℃クロロホルム中での固有粘
度０．５０ ） ５０重量部とハイインパクトポリスチ
レン（三菱油化社製、数平均分子！５５，０００、重量
平均分子量２００，０００、ミクロゲル含量１４．５重
量％）５０重量部および次式構造式で示される ３−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸（ヤマト科学社製、融
点測定器ＭＰ−１型で測定した融点：２１８℃）５重量
部を、ブラベンダーを用いて２６０℃で、７．５分間溶
融混練した。
混線終了後、成形加工性（流動性）を表わすメルトイン
デックス（２５０℃、１０む荷重）を測定すると共に、
所定のテストピースをプレスにて作製し、熱変形温度を
測定しｆｃ（１８，６Ｋｆ／ｄｌ荷重）。結果を表−１
に示す。
デックス（２５０℃、１０む荷重）を測定すると共に、
所定のテストピースをプレスにて作製し、熱変形温度を
測定しｆｃ（１８，６Ｋｆ／ｄｌ荷重）。結果を表−１
に示す。
〔比較例−１〕
３−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸を用いない以外は、実
施例−１と同様にして得られた結果を表−工に示す。
施例−１と同様にして得られた結果を表−工に示す。
〔比較例−２〕
３−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸に代えて、可塑剤であ
るトリフェニルホスフェート（＠点：５０′℃）５重量
部を用いる以外は、実施例−１と同様にして得られた結
果を表−１に示す。
るトリフェニルホスフェート（＠点：５０′℃）５重量
部を用いる以外は、実施例−１と同様にして得られた結
果を表−１に示す。
表−１から明らかなように、３−ヒドロキシ−２−ナフ
トエ酸を用いることによシ、流動性（成１：′ 形性）が著しく向上し、耐熱性の低下は抑制される。
トエ酸を用いることによシ、流動性（成１：′ 形性）が著しく向上し、耐熱性の低下は抑制される。
可塑剤は、流動性は改良されるが、耐熱性が大巾に低下
し、本発明の効果が理解できる。
し、本発明の効果が理解できる。
表−１
〔実施例−２〕
３−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸に代えて、４゜４−ビ
ス（１）−ヒドロキシフェニル） −ｎ −吉草酸（融
点＝１７７℃）５重量部を用いる以外は、実施例−１と
同様にして得られた結果を表−２に示す。
ス（１）−ヒドロキシフェニル） −ｎ −吉草酸（融
点＝１７７℃）５重量部を用いる以外は、実施例−１と
同様にして得られた結果を表−２に示す。
（以下余白）
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 ポリフェニレンエーテル、または、ポリ、フェニレンエ
ーテルとスチレン系樹脂との組成物と、次式で表わされ
るカルボキシ化合物とを混合してな′ることを特徴とす
る成形性を改良したポリフェニレンエーテル組成物。 Ａｒ÷ＣＨ２％ Ｃ０ＯＨ） ｍ Ａｒ：炭素数６〜２０の芳香族炭化水素残基、または、
複数の芳香族炭化水素残基を他種の結合手で結合して得
られる誘導体残基。 ｎＨＯ〜６より選ばれる整数。 ｍＨ１〜４よシ選ばれる整数。 ｍが２以上の場合、それぞれのｎ１ハ同じでも異ってい
てもよい。 Ａｒ、千ＣＨ２÷ の水素は、その一部が置換されてい
てもよい。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11426284A JPS60258253A (ja) | 1984-06-04 | 1984-06-04 | 成形性を改良したポリフエニレンエ−テル組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11426284A JPS60258253A (ja) | 1984-06-04 | 1984-06-04 | 成形性を改良したポリフエニレンエ−テル組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60258253A true JPS60258253A (ja) | 1985-12-20 |
| JPH0524940B2 JPH0524940B2 (ja) | 1993-04-09 |
Family
ID=14633390
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11426284A Granted JPS60258253A (ja) | 1984-06-04 | 1984-06-04 | 成形性を改良したポリフエニレンエ−テル組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60258253A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63105022A (ja) * | 1986-10-21 | 1988-05-10 | Mitsubishi Petrochem Co Ltd | ポリフエニレンエ−テル樹脂組成物 |
| JPH0251558A (ja) * | 1988-06-13 | 1990-02-21 | General Electric Co <Ge> | 臭気を軽減したポリフェニレンエーテル樹脂および組成物の成形物又は発泡製品 |
| JPH02142851A (ja) * | 1988-11-24 | 1990-05-31 | Asahi Chem Ind Co Ltd | 無臭化ポリフエニレンエーテル系樹脂組成物 |
-
1984
- 1984-06-04 JP JP11426284A patent/JPS60258253A/ja active Granted
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63105022A (ja) * | 1986-10-21 | 1988-05-10 | Mitsubishi Petrochem Co Ltd | ポリフエニレンエ−テル樹脂組成物 |
| JPH0251558A (ja) * | 1988-06-13 | 1990-02-21 | General Electric Co <Ge> | 臭気を軽減したポリフェニレンエーテル樹脂および組成物の成形物又は発泡製品 |
| JPH02142851A (ja) * | 1988-11-24 | 1990-05-31 | Asahi Chem Ind Co Ltd | 無臭化ポリフエニレンエーテル系樹脂組成物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0524940B2 (ja) | 1993-04-09 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |