JPS60454A - 電子写真感光体 - Google Patents

電子写真感光体

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JPS60454A
JPS60454A JP58108980A JP10898083A JPS60454A JP S60454 A JPS60454 A JP S60454A JP 58108980 A JP58108980 A JP 58108980A JP 10898083 A JP10898083 A JP 10898083A JP S60454 A JPS60454 A JP S60454A
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    • G03GELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G5/00Recording-members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat or to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
    • G03G5/02Charge-receiving layers
    • G03G5/04Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
    • G03G5/06Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor characterised by the photoconductive material being organic
    • G03G5/0664Dyes
    • G03G5/0675Azo dyes
    • G03G5/0679Disazo dyes
    • G03G5/0683Disazo dyes containing polymethine or anthraquinone groups

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  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 技術分野 本発明は電子写真用の感光体に関する。
従来技術 従来、電子写真用の感光体として、無機物系のものでは
セレン及びその合金を用いたもの、あるいは色素増感し
た酸化亜鉛を結着樹脂中に分散した感光体などがあり、
また有機物系のものでは、2,4,7−ドリニトロー〇
−フルオレノン(以下、TNFという)とポリーN−ビ
ニルカルノ々ゾール(以下、PVKという)との電荷移
動錯体を用いたものなどが、代表的なものである。しか
し、これらの感光体は多くの長所を持っていると同時に
、さまざまな欠点を持っていることも事実である。例え
ば、現在広く用いられているセレン感光体は製造する条
件がむずかしく、製造コストが高かったり、可撓性がな
いためにベルト状に加工することがむずかしく、また熱
や機械的な衝撃に鋭敏なため取扱いに注意を要する。酸
化亜鉛感光体は安価な洛北亜鉛を用いて支持体への塗布
で製造することが出来るためコストは低いが、一般に感
度が低かったり、表面の平滑性、硬度、引っ張り強度、
耐摩擦性などの機械的な欠点があり、通常反復して使用
する普通紙複写機用の感光体としては耐久性などに問題
が多い。談た、TNFとPVKとの電荷移動錯体を用い
た感光体は感度が低く、高速複写壁用の感光体としては
不適尚である。
近年、これらの感光体の欠点を排除するために広範な研
北が進められ、特に有機物系のさ談ざまな感光体が提案
されている。中でも、光を照射したとき電荷担体を発生
する物質(以下、電荷発生物質という)を含む層(以下
、電荷発生層という)と、電荷発生層が発生した電荷担
体を受け入れこれを搬送する物質(以下、電荷搬送物質
という)を主体とする層(以下、電荷搬送層という)と
からなるA1(層型の感光体が従来の有機物系の感光体
に比べ、一般に感度が高く帯電性が安定していることな
どの点から普通紙複写機用の感光体として注目されてお
り、一部実用に供されているものがある。
この種の従来の積層型の感光体として、(1)電荷発生
層としてペリレン誘導体を真空蒸着した薄層を用い、電
荷搬送層にオキサジアゾール誘導体を用いたもの(米国
特許第3871882号公報参照)、 (2) 電荷発生層としてクロルダイアンブルーの有機
アミン溶液を塗布して形成した薄層を用い、電荷搬送層
にヒドラゾン化合物を用いたもの(特公昭55−423
80号公報参照)、などが知られている。
しかしながら、この種の積層型の感光体においても従来
のものは多くの長所を持っていると同時にさすざまな欠
点を持っていることも事実である。
(1)で示したペリレン誘導体とオキサジアゾール誘導
体とを用いた感光体は、その電荷発生層を真空蒸着によ
り形成するため製造コストが高い。また、実用上問題は
ないとしても、より高速な複写機用の感光体としては感
度が不足しているなどの問題点がある。
(2)で示したクロルダイアンブルーとヒドラゾン化合
物とを用いた感光体は、電荷発生層を形成するための塗
布溶剤として一般に取り扱いにくい有機アミン(たとえ
ばエチレンジアミン)を用いる必要があり、感光体作成
上の欠点がある0 目 的 本発明者は、以上の点に銖み容易に製造できしかも、反
復使用に適した感光体を開発することを目的として鋭意
検討した結果、ある特定のジスアゾ化合物が上記目的を
達成しうることを知見し、本発明を完成したものである
構 成 本発明の電子写真感光体は、導電性支持体上に感光層が
設けられた電子写真感光体において、前記感光層中に下
記一般式(1) を表わし%R1および几、は水素、低級アルキル基、置
換又は無置換のアラルキル基、置換又は無置換の芳香族
基、置換又は無置換のへテロ環基を表わし、町およびR
1は同一であっても異っていても良い。また亀およびR
1は共同で環を形成していても良い。〕で表わされるジ
スアゾ化合物が金談れることを特徴とする。
この感光体の中でも感光層を電荷発生層と電荷搬送層と
を積層して構成し、電荷発生層中に前記一般式〇)のジ
スアゾ化合物を含有せしめた積m型の感光体が好ましい
ここで、一般式〇)における低級アルキル基としては、
メチル基、エチル基、プロピル基などが、アラルキル基
としてはベンジル基、フェネチル基などが、芳香族基と
してはフェニル基、ナフチル基、アントリル基、ピレニ
ル基、アントラキノニル基などが、ヘテロ環基としては
チェニル基、フリル基、ピリジル基、カルバゾリル基が
例示でき、馬およびR,によって形成される環としては
、ヘキシリデン環、ペンチリデン環、ベンゾペンチリデ
ン環、ジペンゾペンチリデン環などが皐げられる。アラ
ルキル基、芳香族基、ヘテロ環基または鳥および−で形
成した猿における置換基としては低級アルキル基、低級
アルコキシ基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、低
級ジアルキルアミノ基などを挙げることかできる。
以下、本発明についてさらに詳細に説明する。
まず、本発明で用いられるジスアゾ化合物の具体例を示
せば次の通りである。
上記のジスアゾ化合物は、2.2’−ジアミノスチルベ
ン、2,3′−ジアミノスチル”、2+イージアミノス
チルベン、3.イージアミノスチルベンまたは4,4′
−ジアミノスチルベンを特開昭52−8832号公報あ
るいは特開昭54−20737号公報に記載のジアゾ化
方法に準拠してジアゾニウム塩とし、これと対応する2
−ヒドロキシ−3−ナフトエ酸ヒドラジド類とを退治な
有機溶媒、たとえばN、N−ジメチルホルムアミド(D
MF)中で塩基を作用させてカップリング反応を行なう
ことにより、容易に製造することができる。
本発明で使用される電荷搬送物質は特定されるものでな
いが、その代表例を示せば次のとおりである。
几10 〔几1)マメチル基、エチル基などのアルキル基、2−
クロルエチル基、2−ヒドロキシエチル基などの置換ア
ルキル基 Bll はメチル基、エチル基などのアルキ
ル基、ベンジル基などのアラルキル基、フェニル基など
のアリール基 Blmは水素原子、塩素、臭素などのハ
ロゲン原子、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル
基などのアルキル基、メトキシ基、エトキシノ古、プロ
ポキシ基、シトキシ遍二などのアルコキシ基、ジアルキ
ルアミノ基またはニトロ基を表わす。〕 [Ar’はナフチル基、アントリル基、スチリル基また
はそれらの置換体 BINはメチル基、エチル基などの
アルキル基、(ンジル基などのアラルキル基、フェニル
基などのアリール基を表わす。ナフチル基、アントリル
基、スチリル基における1Δ換基としては、たとえば、
メチル基、エチル基などのアルキル基、メトキシ基、エ
トキシ基などのアルコキシ基、ジメチルアミノ基、ジエ
チルアミノ基などのジアルキルアミノ基などが挙げられ
る。〕エチル基、プロピル基などのアルキル基、メトキ
シ基、エトキシ基、プロFI9キシ基などのアルコキシ
基、塩素、臭素などの7%ロゲン原子、ニトロ基または
水酸基を表わし B111は水素原子、メチル基、エチ
ル基、プロピル基などのアルキル基、メトキシ基、エト
キシ基、プロポキシ基などのアルコキシ基、ジエチルア
ミノ基、ジエチルアミノ基などのジアルキルアミノ基、
ジベンジルアミノ基などのジアラルキルアミノ基、ジフ
ェニルアミノ基などのジアリールアミノ基、塩素、臭素
などのハロゲン原子、ニトロ基または水酸基、8謁はメ
チル基、エチル基なとのアルキル ル基などのアラルキル基、フエニIし基などのアリール
基を表わす0 〕 〔几−Rto,RtIまたはR1雪は水素原子、メチl
し基、エチル基、プロピル基などのアノ1ノキル基、メ
トキシ基、エトキシ基、プロポキシ基などのアルコキシ
基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基などのジアラ
キルアミノ基、塩素、臭素などのハロゲン原子、ニトロ
基また番ま水酸基を表わす。〕 〔R11は炭素数1〜11のアルキル たは無置換のフェニル基、置換才たは無置換の複素環基
 Bffi4またはBllは水素原子、メチル基、エチ
ル基、プロピル基、ブチル基などのアルキル基、クロル
置換アルキル基、ヒドロキシ置換アルキル基、置換丈た
は無置換のアラルキル基を表わし 14番と几1−とは
互いに結合し窒素を含む複素環を形成してもよい。BH
またはR訂は水素原子、メチル基、エチル基、プロピル
基、ブチル基などのアルキル基、メトキシ基、エトキシ
基などのアルコキシ基、塩素、臭素などのハロゲン原子
を表わす。BHの複素環基としてはピリジル基、フリル
基、チェニル基、インドリル基、ピロリル基、キノリル
基、カル/々ゾリル基などが例示される。Bllのフェ
ニル基あるいは複素環基における置換基としてはメチル
基、エチル基などのアルキル基、メトキシ基、エトキシ
基などのアルコキシ基などが例示される。
また BllまたはBllのアラルキル基としては例え
ばベンジル基などが挙げられ、アラルキル基における置
換基としては塩素、臭素などのハロゲン原子、メチル基
、エチル基などのアルキル基、ニトロ基などが例示でき
る。
几!番とRtIとが互いに結合してなる複素環としては
モルホリン環が挙げられる。〕 〔RtIは水素原子、塩素、臭素などの/’%ロゲン原
子、R19は水素原子、塩素、臭素などの)10ゲン原
子、メチル基、エチル基なとのアルキル基、メトキシ基
、エトキシ基などのアルコキシ基、ジメチルアミノ基、
ジエチルアミノ基、ジブチルアミノ基などのジアルキル
アミノ基、ジベンジルアミノ基、クロル置換ジベンジル
アミノ基などのジアラルキルアミノ基、ニトロ基、シア
ノ基または 素などのハロゲン原子、メチル基、エチル基などのアル
キル基を表わす。〕 〔R11は水素原子、塩素、臭素などのハロゲン原子、
メチル基、エチル基、エチル基などのアルキル基、メト
キシ基、エトキシ基、ブトキシ基などのアルコキシ基ま
たはシアノ基、Bamまたは1plは水素原子、メチル
基、エチル基、ブチル基などのアルキル基、2−クロル
エチル基、2−ヒドロキシエチル基などの置換アルキル
基、あるいは置換または無置換のベンジル基、Rs4ま
たはBmlは水素原子、39− 塩素、臭素などのハロゲン原子、メチル基、エチル基、
エチル基などのアルキル基、メトキシ基、エトキシ基、
ブトキシ基などのアルコキシ基、ジメチルアミノ基、ジ
エチルアミノ基などのジアルキルアミノ基を表わす。R
1■またはR11のベンジル基における置換基としては
メチル基、エチル基などのアルキル基、メトキシ基、工
I・キシ基などのアルコキシ基、ニトロ基などが例示で
きる。〕 1: Ar’はN−アルキルカルバゾリル晶を表わし、
アルキル基としてはメチル基、エチル基、プロピル基、
ブチル基などが例示できる。〕(RN、R″1.R″は
水素原子、塩素、臭素などのハロゲン原子、メチル基、
エチル基などのアルキル基、メトキシ基、エトキシ基な
どのアルコキシ基、ニトロ基またはアミノ基 B 1m
は水素原子、塩素、臭素などのハロゲン原子、メチル基
、エチル基などのアルキル基、メトキシ基、エトキシ基
などのアルコキシ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミ
ノ基、ジブチルアミノ基などのジアルキルアミノ基、ジ
ベンジルアミノ基、クロル置換ジベンジルアミノ基、メ
チル置換ジベンジルアミノ基、メトキシ置換ジベンジル
アミノ基などの置換または無置換のジアラルキルアミノ
基、N−メチル−N−ベンジルアミノ基なとのN−アル
キル−N−アラルキルアミノ基、カルボキシ基またはそ
のエステル、アミノ基、ヒドロキシ基、シアノ基、アセ
チルアミノ基を表わす。〕(B411はN−アルキルカ
ル/々ゾリル基、ピリジル基、チェニル基、インドリル
基、フリル基、あるいは、それぞれ置換または無置換の
ナフチル基、スチリル九才たはアントリル基を表わす。
ナフチル基、スチリル基、アントリル基における置換基
としてはメチル基、エチル基などのアルキル基、メトキ
シ基、エトキシ基などのアルコキシ基、ジメチルアミノ
基、ジエチルアミノ基などのジアルキルアミ7基などが
例示できる。〕 〔几41 、 B様は水素原子、メチル基、エチル基、
ブチル基などのアルキル基、メトキシ基、エトキシ基、
ブトキシ基などのアルコキシ基、塩素、臭素などのハロ
ゲン原子、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基などの
ジアルキルアミノ基を表わし、町は0または】を表わも
〕〔几4−R軸は水素原子、メチル基、エチル基などの
アルキル基、メトキシ基、エトキシ基などのアルコキシ
基、塩素などのハロゲン原子、几46 、 TL4eは
メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基などのアル
キル基、置換もしくは無置換のアラルキル基、置換もし
くは無置換のアリール基、R4丁は水素原子、置換もし
くは無置換のフェニル基を表わす。几l、几鋳のアラル
キル基としては例えばペンシル基が、丈た、アリール基
としてはフェニル基が例示できる。また、アラルキル基
才たはアリール基における置換基としてはメチル基、エ
チル基、ブチル基などのアルキル基、メトキシ基、エト
キシ基などのアルコキシ基、塩素などのハロゲン原子、
ジメチルアミノ基、ジエチルアミン基なとのジアルキル
アミノ基が例示できる。〕 〔R″ 3449はメチル基、エチル基などのアルキル
基、iR換もしくは無置換のフェニル基、置換もしくは
無置換のベンジル基を表わす。置換基としてはメチル基
、エチル基などのアルキル基、メトキシ基、エトキシ基
などのアルコキシ基が例示できる。〕 〔110,R1は上記几0.几番9と1同じ基を表わす
。〕(B11は水素原子、メチル基、エチル基などのア
ルキル基、置換もしくは無置換のフェニル基、n、はO
または1の整数、Aは 9−アントリル基またはt*換もしくは無置換のN−ア
ルキルカルバゾリル基を表わす。ここで Blaは水素
原子、アルキル基、アルコれる置換アミノ基(R”、!
−はメチル基、エチル基、ゾロビル基、ブチル基などの
アルキル基、ベンジル基なとの直換または無置換のアラ
ルキル基、フェニル基などの置換才たは無置換のアリー
ル丞を表わし、談だ、R軸およびB1″で環を形成して
もよい。)を表わし、mは0,1.2または3の整数を
表わし、mが2以上のときはRW4は同一の基でも異な
る基でもよい。BlaまたはR1におけるアラルキル基
またはアリール基における置換基としては、メチル基、
エチル基、プロピル基、ブチル基などのアルキIし基、
メトキシ基、エトキシ基などのアルコキシ基、塙累など
のハロゲン原子、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基
などのジアルキルアミノ基などが例示される。〕 さらに、これら雷、荷搬送物質の具体例を示せば次の通
りである。
0、H。
化合物腐 構 造 弐 〇、H40H C,H,Ct U、H,OH 化合物16 構 造 式 0式%(40 化合物16 措 造 式 化fI物 腐 構 造 式 ( 化合物16 措 造 式 ?■(。
化合物A 構 造 式 化合物16 宿 造 式 化合物A 構 造 式 化合物/f6 構 造 式 化合物16 構 造 式 化合物16 構 造 式 化合物應 構 造 式 58 化合物/16 構 造 式 化合物席 横 造 式 上記の例示化合物の他、高分子物質ではポリーN−ビニ
ルカルノセソール、ハロゲン化−、tP IJ−N−ビ
ニルカルノ々ゾール、チリビニルピレン、あるいはブロ
ムピレン−ホルムアルデヒド縮合樹脂、N−エチルカル
Aゾールーホルムアルデヒド縮合樹脂などの縮合樹脂、
才た、低分子物質ではオキサジールKn体、オキサジア
ゾール誘導体、フルオレノンのニトロ誘導体などの既知
の電荷搬送物質のいずれもが有効である。
第1図は本発明の実施態様を示す電子写真用感光体の拡
大断面図である。この感光体は等電性支持体ll上に電
荷発生層22、電荷搬送層33を設けて感光層44を形
成するように構成されている。
本発明で用いられる導電・性支持体としては、アルミニ
ウム、ニッケル、クロl\などから1.にる金属板、金
属ドラム又は金鵡箔、及びアルミニウム、酸化スズ、酸
化インジウム、クロム、パラジウムなどの薄゛層を設け
たプラスチックフィルム及び導電性物質を塗布又は含浸
させた紙又はプラスチックフィルムなどが用いられる。
電荷発生層22は先に示した一般式(りで表わされる特
定のジスアゾ化合物がボールミルなどの手段により微細
粒子とし、適当な溶剤中に分散した液、又は必要に応じ
てこれに結合剤樹脂を溶解した分散液を導電性支持体l
l上に塗布形成したものであり、さらに必要によって、
例えば)々フ研磨などの方法により表面仕上げをしたり
、膜厚の詞整をしたものである。
この電荷発生N522の厚さは0.01〜5μm。
好ましくはO,OS〜2μmであり、電荷発生層22中
のジスアゾ化合物の割合は10〜100.illチ、好
ましくは30〜95重量%である。電荷発生Aizzの
膜厚がo、 o 1 pm以下では感度が悪<、5FF
F+以上では電位の保持が悪い。また電荷発生層中のジ
スアゾ顔料の割合が10重量−以下では感度が低い。
電荷搬送層33は前述した各種の電荷搬送物質と結合剤
樹脂とを適当な溶剤例えばテトラヒドロフランなどに溶
解した溶液を11il記電荷発生層上に塗布することに
より形成される。ここで、電荷搬送層33に含有される
電荷搬送物質の割合は10〜80重量%、好才しくは2
5〜75重量%であり、その膜厚は2〜100/l?F
!、好ましくは5〜40μmである。電荷抱送層33に
含有される電荷搬送物質の割合が10重量−以下ではg
度が悪く、80重量−以上では膜が脆くなったり、結晶
が析出し電荷搬送層33が白濁して好ましくない。才だ
、電荷搬送層33の厚さが2μttr以下では%1位の
保持が悪<、100/l。
以−ヒでは残留電位が高くなる。
ここで使用される電荷発生ff422用の結合剤樹脂と
しては、ポリエステル樹脂、ブチラールイ労脂、エチル
セルロース樹脂、エポキシ樹脂、アクリル樹脂、塩化ビ
ニリデン樹脂、ポリスチレン、ポリブタジェン、及びそ
れらのモノマーの少なくとも1つを含有する共重合体な
どがあげられ、それらは早秋で又は2種以上の混合状態
で用いられる。
また、宙、荷搬送W2B5用の結合剤F1111′fと
しては、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、ポ
リスチレン、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、アクリ
ル樹脂、シリコン樹脂及びそれらの七ツマ−の少なくと
も1つを含む共重合体などがあげられ、それらは早秋で
又は2種以上の混合状態で用いられる。
才だ、電荷搬送層33には可焼性の向上あるいは耐久性
の向上などを目的として各種の添加剤を加えることがで
きる。この目的に使用される添加剤としては、ハロゲン
化パラフィン、ジアルキルフタレート、シリコンオイル
等がアケられ、また本発明の感光体においては、必要に
より4電性支持休11と電荷発生層22との中間にIt
リヤ層、電荷発生If422と電荷搬送層33との中間
に中間層、また電荷搬送層33上にオーツ々コートNを
設けることもできる。
また、本発明にかかわる前記一般式(1)のジスアゾ化
合物は、結着剤樹脂(必要により、電荷搬送物質を加え
ても良い)中に、微細粒子として分散するこきにより分
散型の感光体として用いることもできる。
効 果 本発明の構成は以上であり、後述する実施例から明らか
な如く、本発明の電子写真感光体は製造が容易であり、
しかも感光体の反復使用に対しても特性が安定である等
の優れた性質を有する。
次に本発明を実施例により具体的に説明するが、これに
より本発明の実施の態様が限定されるものではない。
実施例1 ジスアゾ化合物Al−32を76重量部、ポリエステル
樹脂(パイロン200.QqJ東洋紡績製)のテトラヒ
ドロフラン溶液(固形分濃度2%)12603it部、
およびテトラヒドロフラン370071i量部をボール
ミル中で粉砕混合し、得られた分数液をアルミニウム蒸
着したポリエステルベース(導電性支持体)のアルミ面
上にドクターブレードを用いて塗布し、自然乾燥して、
厚さ約1 pmの電荷発生層を形成した。一方、電荷搬
送物質2−29を2皿量部、ポリカーボネート樹脂(パ
ンライトに1300、Cイ)音大製)2皿量部詔よびテ
トラヒドロワラ216京景部を混合溶解して溶液とした
のち、これを前記電荷発生層上にドクターブレードで塗
布し80℃で2分間次いで100℃で5分間乾燥して厚
さ約20戸の1庇荷搬送層を形成せしめ、第1図に示し
た積層型の感光体/f61を作成した。
実施例2〜50 実施例1で用いたジスアゾ化合物Al−32および電荷
搬送物Jlz−z9の代りに、後記の表−1に示すジス
アゾ化合物および電荷搬送物質を用いた以外は実施例1
と同様にして感光体/Vh2〜50を作成した。
これらの感光体ム1〜50&こついて、静電複写紙試験
装置(虻砂用ロ電機製作73f製、5P42B型)を用
いて、−6KVのコロナ放電を20秒間行なって負に帯
電せしめた後、20秒11j暗所に放置し、その時の表
面電位Vpo (V)を測定し、次いでタングステンラ
ンプによってその表面力月世度4.5ルックスになるよ
うにして光を照射しその表面載位がVpoの1/2にな
る菫での時間(秒)をめ、露光量El/2(ルックス・
秒)を算出した。その結果を表−1に示す。
表 −1 さらに、本発明の感光体腐1 、Al l 、/%21
゜A31およびl641を(へ)リコー製複写機すコピ
ーP−500に装着して画像出し’i−10,000回
繰り返した。その結果、いずれの感光体からも鮮明な画
像が得られた。このことにより、本発明の感光体が耐久
性においても極めて優れたものであることが理解できる
【図面の簡単な説明】
第1図は本発明の電子写真感光体の構成例を示す拡大断
面図である。 11・・・導電性支持体 22・・・電荷発生層33・
・・′dtりI搬送Ha4・・・感 光 層幣I図

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 L 導電性支持体上に感光層が設けられた電子写真感光
    体において、前記感光層中に下記一般式(1) を表わし、氏および几諺は水素、低級アルキル基、置換
    又は無置換のアラルキル基、置換又は無置換の芳香族基
    、置換又は無置換のへテロ環基を表わし、几、およびR
    8は、同一であっても異なっていても良い。 またR2およびR,は共同で項を形成していても良い・
    〕 で表わされるジスアゾ化合物が含まれることを特徴とす
    る電子写真感光体。
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