JPS6047299B2 - ポリ塩化ビニル系樹脂安定化組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はポリ塩化ビニル系樹脂安定化組成物に関するも
のである。

更に詳しくは耐着色性に優れ、しかも耐熱性、ロール表
面の固着現象（プレートアウト現象）及び添加剤の吹き
出し現象（ブルーミング現象）の改良されたポリ塩化ビ
ニル系樹脂安定化組成物に関する。ポリ塩化ビニル系樹
脂は成型加工時の加熱もしくは加工品となつてから紫外
線を主体とする光劣化などにより着色しすぐれた商品と
なし得なくなることは周知である。

かかる欠点を除去するため、従来各種安定剤が提案され
実用に供されてきた。しかし近年になり安定剤を取扱う
ときの作業環境及びそれらが廃棄物として処理される時
の公害等の懸念から従来きわめて有効につかわれてきた
カドミウムあるいは鉛を含む安定剤が問題化されてきた
。例えばカドミウムは各種のカルボン酸塩として、熱安
定剤、透明化剤、初期着色防止剤、耐候安定剤等として
すぐれた性質を有していた。一方、低毒性化合物である
亜鉛及びアルカリ土類金属の有機酸塩を代表とする各種
の無毒安定剤が検討されているが未だ充分とはいえない
。即ち亜鉛の各種カルボン酸塩はカドミウムと同様な性
質を有するが或る程度以上添加されると熱安定性が急激
に低下する性質を示す。又アルカリ土類金属の有機酸塩
は初期着色を生じ例えは色物製品を得るに際しても微妙
な色合せに時間を要するのみならず多少の加工温度及び
時間によつて変化を与え所望の均一な色物製品が得られ
ない難点を有している。そこでこれを補足するため亜鉛
の有機酸塩を加えて所望の初期着色を得ようとすると熱
安定性、透明性が低下し熱加工に不安を与えることにな
る。

本発明者等は種々検討した結果、ポリ塩化ビニル系樹脂
に下記に示したアミド化合物の１種又は２種以上を含有
させることにより耐着色性並びに、耐熱性、ブルーミン
グ現象及びプレートアウト現象が著しく改良されること
を見いだし本発明に至つた。即ち本発明はポリ塩化ビニ
ル系樹脂に、デヒド１日酢酸、桂皮酸、クロトン酸、ゾ
ルピン酸、アクリル酸及びメタアクリル酸のそれぞれの
アミド化合物の１種以上を含有せしめたことを特徴とす
るポリ塩化ビニル樹脂安定化組成物である。

本発明の組成物においては上記特定の酸のアミゝド化合
物の１種以上をポリ塩化ビニル系樹脂１００重量部に対
し０．００５〜５．０重量部の割合で含有させる。

０．００５重量部未満では添加効果は少なく、又５．０
重量部より多く使用してもそれ以上の効果は期待できな
い。

特に好ましくは０．１〜１．５重量部である。本発明に
おいては必要に応じてこれらの化合物とともに下記に示
すアルカリ土類金属有機酸塩、有機酸亜鉛の１種又は２
種以上を併用することができる。

これらのアルカリ土類金属有機酸塩とはカルシウム、バ
リウム、ストロンチウムの有機酸塩で酸性塩、中性塩、
塩基性塩より選択された１種又は２種以上のアルカリ土
類金属カルボン酸塩を意味し、又有機酸亜鉛は亜塩の酸
性塩、中性塩、塩基性塩より選択された１種又は２種以
上の有機酸亜鉛であり、その有機酸の例として５〜３０
ｇの非置換、置換、飽和、不飽和の脂肪族あるいは芳香
族カルボン酸で、力フロン酸、ヘプタン酸、２−エチル
ヘキソイン酸、ウンデカン酸、ラウリン酸、ネオトリデ
カン酸、ミリスチン酸、ペンタデカン酸、パルミチン酸
、ヘプタデカン酸、ステアリン酸、ヒドロキシステアリ
ン酸、ジヒドロキシステアリン酸、トナデカン酸、アラ
キン酸、ヘンアイコサン酸、ベヘニン酸、トリコサン酸
、リグノセリン酸、ペンタコサン酸、モンタン酸、ノナ
コサン酸、メリシン酸、ヘントリアコタン酸、α−オレ
フィンから誘導された炭素数２１から３１個の合成混合
奇数酸、オレイン酸、リシノール酸、アクリル酸、リノ
レン酸、リノール酸、クロトン酸、アセト酢酸、イソス
テアリン酸、イソオクチル酸、ネオ酸、オクチル酸等の
脂肪族カルボン酸、マロン酸、アジピン酸、アゼライン
酸、セバチン酸、一フタール酸、チオジプロピオン酸、
ジチオプロピオン酸等の二塩基酸及びこれら二塩基酸と
炭素数１乃至８個の直鎖又は側鎖の置換又は非置換のア
ルキルアルコキシアルコール、炭素数５乃至１８個のシ
クロアルキルー、アリ−ルアルキルー、アリ−ルー、ア
ルキルアリールアルコール等のセミエステル、安息香酸
、メチル安息香酸、ブチル安息香酸、ベンゾイル安息香
酸、フェニル酢酸、サリチル酸、フマール酸、ナフトエ
酸、ナフタル酸、アビエチン酸、ジヒドロアビエチン酸
、フェニル・ステアリン酸、ピロリドンカルボン酸、桂
皮酸、ｐ−ターシヤリーブチル安息香酸、ロジン酸、ナ
フテン酸、デヒドロ酢酸等の環状酸あるいはノニルフェ
ノール、オクチルフェノール、ｔ−ブチルフェノール、
アセト酢酸エステル等の有機酸がある。

次に本発明において用いられる代表的なアミド化合物の
合成例を示す。

合成例１（デヒドロ酢酸アミドの合成） デヒドロ酢酸１６８ｇをアセトン５００ｍ１に溶解し、
予め用意されたアンモニア２０％水溶液１７５ｇを常温
に保ちながら添加すると白色沈澱が生ずる。

沈澱を沖別してデヒドロ酢酸アミドの淡黄白色粉末Ｑ６
３ｇ（収率９８％）を得た。合成例２（桂皮酸アミドの
合成） 桂皮酸１４８．２ｇをアセトン５００ｍ１に溶解し、予
め用意したアンモニア２０％水溶液１７５ｇを常温に保
ちながら添加すると白色沈澱が生ずる。

この沈澱を淵別して桂皮酸アミドの淡黄白色粉末１４２
．６ｇ（収率９７％）を得た。合成例３（アクリル酸ア
ミドの合成） アクリル酸７２．１ｇをアセトン１００ｍ１に溶解し、
予め用意したアンモニア２０％水溶液１７５ｇを常温に
保ちながら添加すると白色沈澱が生じる。

沈澱を沖別してアクリル酸アミドの白色結晶を得た。本
発明に於て使用し得るポリ塩化ビニル系樹脂とは、ポリ
塩化ビニル及び塩化ビニルを主成分としこれと共重合し
得るモノマーとの共重合物、グラフトポリマー、ブロッ
クポリマー並びにこれらを主成分とするポリマーブレン
ドである。本発明の安定化組成物には他の安定剤例えは
有機非金属安定剤あるいは有機錫化合物も本発明の目的
を阻害しない限りに於て併用できる。

例えば２−フェニルインドール、ジフェニルチオ尿素、
セチル及びステアリルβ−アミノクロトン酸エステル、
１，３及び１，４−プタジオールビスβ−アミノクロト
ン酸エステル、チオジエチレングリコールビスβ−アミ
ノクロトン酸エステル、イソシアヌール酸及びその誘導
体例えばトリス（２−ヒドロキシエチル）シアヌレート
等の窒素含有化合物、ペンタエリスリトール、マンニト
ール、ソルビトール等の多価アルコール、安息香酸、メ
チル安息香酸、グリコール酸、マレイン酸、桂皮酸、ｐ
−ターシヤリーブチル安息香酸、クロトン酸等のカルボ
ン酸、硼酸エステル、チオジグリコール酸エステル、ア
セト酢酸エステル及びその縮合物等の有機非金属化合物
及ひモノ又はジ有機錫脂肪酸塩、モノ又はジ有機錫マレ
ート系化合物、モノ又はジ有機錫メルカプタイド系化合
物等の有機錫化合物である。

その他必要に応じて例えは通常使用される可塑剤、酸化
防止剤、有機亜燐酸エステル類、紫外線吸収剤、顔料、
充填剤、表面処理剤、難燃剤、蛍光剤、防はい殺菌剤、
プレートアウト防止剤、光劣化剤、加工助剤、離型剤、
粘度低下剤、補強剤等を本発明のポリ塩化ビニル系樹脂
の安定化組成物中に包含させることができる。

次に示す実施例により本発明によるポリ塩化ビニル系樹
脂の安定化組成物の効果を示す。

以下の実施例においてプレートアウトの評価は次の基準
に従つている。

０：プレートアウト全くなし １：ごくわずかなプレートアウト ２：わずかなプレートアウト ３：明らかなプレートアウト ４：やや著しいプレートアウト ５：著しいプレートアウト 強制ブルーミングテストは、ブレスシートを水道水に２
４時間浸した後、風乾してブルーミングを比較したもの
。

初基着色、中期着色、耐熱劣化の評価は次の基準に従つ
ている。

ここでいう初期着色はギアオー詞ゝプン試験の５分後の
着色度、中期着色はｌ粉後の着色度を示す。０：無色６
：褐色 １：極微黄色７：茶褐色 ２：微黄色８：暗褐色 ３：黄色９：黒褐色 ４：微黄褐色１０：黒 色 ５：黄褐色 実施例１ ＰＶＣ（Ｆ＝１０５０）１００重量部に対し、ジオクチ
ルフタレート４鍾量部、ジイソデシルホスファイト０．
５重量部、エポキシ化大豆油２．鍾量部、ステアリン酸
バリウム０．５重量部、ステアリン酸亜鉛０．５重量部
を基本配合とし、これに前記各アミド化合物を夫々添加
しドライブレンドした。

１７０゜Ｃのミキシングロールで５分間混練後厚さ０．
５Ｔ！Ｒｌｎのシートを作成し１７５゜Ｃでギアオープ
ンテストを行なつた。

続いてこのシート数枚を重ね、加熱圧縮成型機にて１７
０のＣ−１００ｋ９／Ｃｄ−川分間の条件で厚さ３Ｔｆ
０ＴＬのブレスシートを作成した。そのときの初期、中
期着色性、耐熱性、透明性及びブルーミングテスト、ミ
キシング陥一ルで混練したときのロール表面のプレート
アウト状況を第１表に示す。実施例２ＰＶＣ（Ｆ＝１０
５０）１００重量部、ジオクチルフタレート４０重量部
、トリスノニルフェニルホスファイト０．５重量部、エ
ポキシ化大豆油２．呼量部、ステアリン酸カルシウム０
．５重量部、ステアリン酸冫亜鉛０．５重量部を基本配
合とし、これに前記アミド化合物を添加しドライブレン
ドした。

１７０゜Ｃのミキシング陥一ルで５分間混練後厚さ０．
５Ｔｗｔのシートを作成し１７５５Ｃでギアオープンテ
ストを行なつた。

続いてこのシート数枚を重ねて、加熱圧縮成型機１７０
゜Ｃ−１００ｋ９／ｃイー１吟間の条件で厚さ３卿のブ
レスシートを作成した。その時の初期着色、中期着色性
、耐熱性、透明性及びブルーミングテスト、ミキシング
市一ルで混練したときのロール表面のプレートアウト状
況を第２表に示す。実施例３ ＰＶＣ（Ｐ＝１０５０）１００重量部、ＭＢＳ樹脂ｍ重
量部、ジブチル錫ジラウレート２．腫量部に前記アミド
化合物をそれぞれ加え、ドライブレンドして１７５゜Ｃ
のミキシング市一ルで５分間混練後０．４Ｔｗｔのシー
トを作成し１７５℃でギアオープンテストを行なつた。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ ポリ塩化ビニル系樹脂に、デヒドロ酢酸、桂皮酸、
   クロトン酸、ソルビン酸、アクリル酸及びメタクリル酸
   のそれぞれのアミド化合物の１種以上を含有せしめたポ
   リ塩化ビニル系樹脂安定化組成物。