JPS5948022B2 - 含ハロゲン樹脂安定化組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は含ハロゲン樹脂安定化組成物に関するものであ
る。

更に詳しくは耐着色性に優れ、しかも耐熱性、ロール表
面の固着現象（プレートアウト現象）及び添加剤の吹き
出し現象（ブルーミング現象）の改良された含ハロゲン
樹脂安定化組成物に関する。含ハロゲン樹脂は成型加工
時の加熱もしくは加工品となつてから紫外線を主体とす
る光劣化などにより着色しすぐれた商品となり得なくな
ることは周知である。

かかる欠点を改良するため従来各種安定剤が提案され実
用に供されてきた。含ハロゲン樹脂の安定剤に要求され
る性能は良く知られているように上記の熱、光以外に多
面にわたるものである。

従来使用されている安定剤はその効果として様々の特徴
をもつており、充分満足された安定剤というものは得ら
れていない。比較的優れた安定剤で実用化されているも
のでもさらに優れた製品を得るためにさらに優れた効果
をもつた安定剤が要求されている。例えば、有機スズ安
定剤は非常に優れた効果をもつている。

とりわけ有機スズメルカプト系安定剤は耐熱効果、初期
着色効果にも優れ非常に有効な安定剤であるが特異臭が
強く作業環境上の問題が残つている。又、一般にアルカ
リ土類金属の有機酸塩は耐熱性に優れているが初期着色
性に劣る。

このために例えば色物製品を得るに際しても微妙な色合
せに時間を要するのみならず多少の加工温度及び時間に
よつて変化を与え所望の均一な色物製品が得られない難
点を有している。そこでこれを補足するため亜鉛の有機
酸塩を加えて所望の初期着色を得ようとすると熱安定性
、透明性が低下し熱加工に不安を与えることになる。

本発明者等は種々検討した結果含ハロゲン樹脂に下記一
般式〔Ｉ〕、〔旧で示した化合物の１種又は２種以上を
含有させることにより耐着色性の優れたしかも耐熱性、
ブルーミング現象及びプレートアウト現象が著しく改良
されることを見いだし本発明に至つた。即ち本発明は含
ハロゲン樹脂に、下記一般式〔Ｉ〕、〔■〕で示される
化合物の１種又は２種以上を含有せしめたことを特徴と
する含ハロゲン樹脂安定化組成物である。

ＣＨ３ＣＯＣＨ２ＣＨ２Ｃ０ＯＲＣＩ〕 （Ｒ：Ｈ又はアルキル、アリール、アルキルアリール、
アルケニル、アルコキシアルキル基又はこれらの置換さ
れた基を示す）Ｃｄ，Ｓｎ，Ｚｒ，Ｐｂ，ＲＳｎ，Ｒ２
Ｓｎを示し、Ｒは炭素数１〜１２を有するアルキル基、
ｎは１〜３で金属の原子価に対応する）次に一般式〔Ｉ
〕，〔〕で示される化合物の代表例を示すがこれらの化
合物で限定されるものではない。

本発明の組成物においてはこれら一般式で示した化合物
を含ハロゲン樹脂１００重量部に対し０．００５〜５．
０重量部の割合で含有させる。

０．００５重量部未満では添加効果は少なく、又５．０
重量部より多く使用してもそれ以上の効果は期持できな
い。

特に好ましくは０．１〜 １．５重量部である。本発明
においては必要に応じてこれらの化合物とともに下記に
示すアルカリ土類金属有機酸塩、有機酸亜鉛の１種又は
２種以上を併用することができる。これらのアルカリ土
類金属有機酸塩とはカルシウム、バリウム、ストロンチ
ウムの有機酸塩で酸性塩、中性塩、塩基性塩より選択さ
れた１種又は２種以上のアルカリ土類金属カルボン酸塩
を意味し、又有機酸亜鉛は亜鉛の酸性塩、中性塩、塩基
性塩より選択された１種又は２種以上の有機酸亜鉛であ
り、その有機酸の例として５〜３０個の非置換、置換、
飽和、不飽和の脂肪族あるいは芳香族カルボン酸でカプ
ロン酸、ヘプタン酸、２−エチルヘキソイン酸、ウンデ
カン酸、ラウリン酸、ネオトリデカン酸、ミリスチン酸
、ペンタデカン酸、′ゞルミチン酸、ヘプタデカン酸、
ステアリン酸、ヒドロキシステアリン酸、ジヒドロキシ
ステアリン酸、トナデカン酸、アラキン酸、ヘンアイコ
サン酸、ベヘニン酸、トリコサン酸、リグノセリン酸、
ペンタコサン酸、モンタン酸、ノナコサン酸、メリシン
酸、ヘントリアコタン酸、α−オレフインから誘導され
た炭素数２１から３１個の合成混合奇数酸、オレイン酸
、リシノール酸、アクリル酸、リノレン酸、リノール酸
、クロトン酸、アセト酢酸、イソステアリン酸、イソオ
クチル酸、ネオ酸、オクチル酸等の脂肪族カルボン酸、
マロン酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバチン酸、フ
タール酸、チオジプロピオン酸、ジチオプロピオン酸等
の二塩基酸及びこれら二塩基酸と炭素数１乃至８個の直
鎖又は側鎖の置換又は非置換のアルキルアルコキシアル
コール、炭素数５乃至１８個のシクロアルキル一、アリ
ールアルキル一、アリール一、アルキルアリールアルコ
ール等のセミエステル、安息香酸、メチル安息香酸、ブ
チル安息香酸、ベンゾイル安息香酸、フエニル酢酸、サ
リチル酸、フマール酸、ナフトエ酸、ナフタル酸、アビ
エチン酸、ジヒドロアビエチン酸、フエニルステアリン
酸、ピロリドンカルボン酸、桂皮酸、ｐ−ターシヤリー
ブチル安息香酸、ロジン酸、ナフテン酸、デヒドロ酢酸
等の壊状酸あるいはノニルフエノール、オクチルフエノ
ール、ｔ−ブチルフエノール、アセト酢酸エステル等の
有機酸がある。

一般式〔Ｉ〕，〔〕で示された化合物の一般的製法は既
に公知の方法によつて容易に製造され得る。

即ちレブリン酸エステルはレブリン酸とアルコールにパ
トラルエンスルホン酸等の触媒を用いて容易に製造し得
る。レブリン酸の金属塩はレブリン酸又はレブリン酸ナ
トリウム等のアルカリ金属塩あるいはアンモニウム塩と
金属の酸化物、水酸化物、又は塩化物等から直接又は複
分解反応によつて容易に得られる。

本発明に於て使用し得る含ハロゲン樹脂とはポリ塩化ビ
ニル、塩化ビニル及びこれと共重合し得るモノマーとの
共重合物、グラフトポリマー、プロツクポリマ一、（コ
モノマーの例としてはエチレン、プロピレンなどのオレ
フイン系、酢酸ビニル、ラウリル酸ビニル、アクリル酸
エステル、メタクリル酸メチルエステル等の飽和酸ビニ
ルエステル、不飽和酸アルキルエステル、ラウリルビニ
ルエーテルなどのアルキルビニルエーテル、マレイン酸
、アクリロニトリル、スチレン、メチルスチレン、塩化
ビニリデン、フツ化ビニリデン等）、更にポリ塩化ビニ
ルと例えばアクリロニトリル−ブタジエン−スチレン、
メタクリル酸メチルエステル−ブタジエン−スチレンの
三元ポリマー、塩素化ポリエチレン、エチレン一酢酸ビ
ニル共重合物等とのポリマーブレンド、又ポリ塩化ビニ
ルのアルコールなどによる後処理物、後塩素化物等の含
ハロゲン樹脂である。

本発明の安定化組成物には他の安定剤例えば有機非金属
安定剤あるいは有機錫化合物も本発明の目的を阻害しな
い限りに於てこれらの１種又は２種以上と併用できる。

例えば２−フエニルインドール、ジフエニルチオ尿素、
セチル及びステアリルβ−アミノクロトン酸エステル、
１，３又は１，４−ブタンジオールビスβ−アミノクロ
トン酸エステル、チオジエチレングリコールビスβ−ア
ミノクロトン酸エステル、イソシアヌール酸及びその誘
導体例えばトリス（２−ヒドロキシエチル）シアヌレー
ト等の窒素含有化合物、ペンタエリスリトール、マンニ
トール、ソルビトール等の多価アルコール、安息香酸、
メチル安息香酸、グリコール酸、マレイン酸、桂皮酸、
ｐ−ターシヤリーブチル安息香酸、クロトン酸等のカル
ボン酸、硼酸エステル、チオジグリコール酸エステル、
アセチルアセトン等のβ−ジケトン、アセト酢酸エステ
ル及びデヒドロ酢酸又はそのエステルないしはアマイド
等の非金属化合物及びモノ又はジ有機錫脂肪酸塩、モノ
又はジ有機錫マレート系化合物、モノ又はジ有機錫メル
カプタイト系化合物等の有機錫化合物である。

その他必要に応じて例えば通常使用される可塑剤、酸化
防止剤、有機亜燐酸エステル類、紫外線吸収剤、顔料、
充填剤、表面処理剤、難燃剤、蛍光増白剤、防ばい殺菌
剤、プレートアウト防止剤、光劣化剤、加助剤、滑剤、
離型剤、粘度低下剤、補強剤等を本発明の含ハロゲン樹
脂の安定化組成物中に包含させることが出来る。次に示
す実施例により本発明による含ハロゲン樹脂の安定化組
成物の効果を示すが本発明の意図は本文中に詳述した如
くこれら実施例に止まるものでない。

以下の実施例においてプレートアウトの評価は次の基準
に従つている。

強制ブルーミングテストは、プレスシートを水道水に２
４時間浸漬した後、風乾してブルーミングを比較したも
の。

初期着色、中期着色、耐熱劣化の評価は次の基準に従つ
ている。

ここでいう初期着色はギアオーブン試験の５分後の着色
度及び中期着色は１５分後の着色度を示す。実施例 １ ＰＶＣ（Ｐ＝１０５０）１００重量部に対し、ジオクチ
ルフタレート４０重量部、ジイソデシルホスフアイト０
．５重量部、エポキシ化大豆油２．０重量部、ステアリ
ン酸バリウム０．５重量部、ステアリン酸亜鉛０．５重
量部を基本配合とし、これに前記化合物を夫々添加しド
ライブレンドした。

１７０℃のミキシングロール５分間混練後厚さ０．５ｎ
のシートを作成し１７５℃でギアオーブンテストを行な
つた。

続いてこのシート数枚を重ね、加熱圧縮成型機にて１７
０℃−１００ｋｇ／ｄ−１０分間の条件で厚さ３罵薦の
プレスシートを作成した。そのときの初期、中期着色性
、透明性及びブルーミングテスト、ミキシングロールで
混練したときのロール表面のプレートアウト状況を第１
表に示す。実施例 ２ ＰＶＣ（ Ｐ＝１０５０）１００重量部、ジオクチルフ
タレート４０重量部、トリスノニルフエニルホスフアイ
ト０．５重量部、エポキシ化大豆油２．０重量部、ステ
アリン酸カルシウム０．５重量部、ス −テアリン酸亜
鉛０．５重量部を基本配合とし、これに前記化合物を添
加しドライブレンドした。

１７０のシートを作成し１７５℃でギアオーブンテスト
を行なつた。

続いてこのシート数枚を重ねて、加熱圧縮成型機にて１
７０℃−１００ｋｇ／Ｃｄ−１０分間の条件で厚さ３ｎ
のプレスシートを作成した。その時の初期着色、中期着
色性、透明性及びブルーシンクテスト、ミキシングロー
ルで混練したときのロール表面のプレートアウト状況を
第２表に示す。実施例 ３ ＰＶＣ（Ｐ＝１０５０）１００重量部、ＭＢＳ樹脂１０
重量部、ジブチル錫ジラウレート２．０重量部に前記化
合物を夫々加え、ドライブレンドして１７５℃のミキシ
ングロールで５分間混練後０．４ｍ７１Ｌのシートを作
成し１７５℃でギアオーブンテストを行なつた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 含ハロゲン樹脂に、下記一般式〔 I 〕〔II〕で示
   される化合物の１種又は２種以上を含有せしめた含ハロ
   ゲン樹脂安定化組成物。 ＣＨ＿３ＣＯＣＨ＿２ＣＨ＿２ＣＯＯＲ〔 I 〕（Ｒ：
   Ｈ又はアルキル、アリール、アルキルアリール、アルケ
   ニル、アルコキシアルキル基、或はこれらの置換された
   基を示す。 ）（ＣＨ＿３ＣＯＣＨ＿２ＣＨ＿２ＣＯＯ）＿ｎＭ〔I
   I〕（Ｍ：Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、
   Ｚｎ、Ｃｄ、Ｓｎ、Ｚｒ、Ｐｂ、ＲＳｎ、Ｒ＿２Ｓｎを
   示し、Ｒは炭素数１〜１２を有するアルキル基、ｎは１
   〜３で金属の原子価に対応する）