JPS6047576B2 - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 θ 本発明は写真感光材料に関するものであり、特に化
学増惑されたハロゲン化銀写真感光材料に関するものて
ある。

ハロゲン化銀写真乳剤の感光度を高めるための化学増感
法は種々知られている。

その代表的方法の１つとして、ハロゲン化銀乳剤中に微
量の硫黄又は硫黄化合物を添加し、硫化銀を生成せしめ
て感光度を増加する方法は硫黄増感法として知られてお
り例えば米国特許第２４１０６８吟同第３５０１３１３
号、西ドイツ特許第１４２２８６９号、及び特公昭４９
一２０５３３号明細書等に記載されている。又ハロゲン
化銀写真乳剤中に適当な還元剤あるいは金化合物を添加
することにより感光度を増加する方法は、それぞれ還元
増感法、金増感法として知られており、例えば米国特許
第２３９９０８３号、同３２９７４４６号明細書等に記
載されている。

さらに、これらの増感法を組合せることにより、ハロゲ
ン化銀写真乳剤の感光度をさらに増加させ得ることも公
知である。これらの増感法についてはＴ．Ｈ．Ｊａｍｅ
ｓ著ザ・セオリー・オブ・ザ・フォトグラフィック・プ
ロセス第４版第１４９〜１６０ページ（Ｍａｃｍｌｌｌ
ａｎＣＯ．ｌ９７７年）に記載されている。従来知られ
ている増惑法においては、高い感光，度を得るために増
惑剤の使用量を増加させるとハロゲン化銀写真乳剤は著
しいカブリを発生し、カブリ防止剤や安定剤の使用によ
つても、これを抑制することは困難である。

さらにこの乳剤を塗布したフィルムを高温、高；湿下て
保存すると写真特性か大きく変化するという欠点がある
。また、感光度を改良するために化学熟成時間を長くし
、或は熟成温度を高くすることは、カブリの増加を伴な
い所望の目的を達成することは困難ｊてある。

従つて、本発明の目的は、第１に、写真特性上有害なり
ブリの増加を伴うことなく、感光度の増大された写真感
光材料を提供することにある。

第２に、高温、高湿条件下て保存しても、感度３の低下
の少ない写真感光材料を提供することにある。第３に、
写真特性上有害なりブリの増加を伴うことなく、写真感
光材料の感光度を増大せしめる方法を提供することにあ
る。

４本発明のこれらの目的は、写真感
光材料の構成層の少なくとも１層中に後述する一般式（
１）は（■）て表わされる特定の化合物を含有させるこ
とによつて達成された。なお、写真感光材料中にベタイ
ン基（両性基）を有する界面活性剤を含有せしめること
は例えは米国特許第３８４３３６８号明細書などによつ
て公知であるが、本発明の化合物は彼様な先行技術には
具体的に示されていないし、また次の点において、公知
の界面活性剤とは本質的に異なる。

（１）本発明の化合物は、著るしい増惑効果を有してい
るが、公知化合物は、その効果を有さない。

（Ｉｉ）公知化合物は、界面活性剤としての性質を示す
が、本発明の化合物は、その１．呼量％水溶液の表面張
力は、４５ｄｙｎｅ／Ｃ７！以上てあり、実用的な界面
活性能を有しておらす本質的に性質が異なる。

（Ｉｉｉ）公知化合物は、従つて、帯電防止剤、塗布助
剤として有用てあるが、本発明の化合物は、それらの用
途に関しては無効である。

また写真感光材料中に増感色素として両性基を有す化合
物を含有せしめることも公知であるが、本発明の化合物
は、実質的に無色であること、すなわち、可視領域、一
般的には、４００ｎｍより長波長領域に吸収を持たない
ということで、増感色素とは明瞭に区別される。

このように、公知の化合物とは異なつた効果を奏する本
発明の化合物は下記の一般式（１）又は（■）で表わさ
れる。

一般式（１） 一般式（■） 式中、Ｒは次のａ−ｃを表わす。

この中でも特にａが好ましい。ａ置換基を有することの
ある炭素数１〜６、好ましくは炭素数１〜４のアルキル
基。

置換基としては、例えば水酸基、ハロゲン原子及び基な
どが好ましい。

（ここでＲ″１，Ｒ″２，Ｒ″３，Ｒ″４，Ｒ″５，Ｒ
″６及びＢ″は各々Ｒ，，Ｒ２，Ｒ３，Ｒ，，Ｒ５，Ｒ
６及びＢと同じ意味を有する。またＲ１とＲ″１又はＲ
２とＲ″２とが結合してＲもふくめてひとつの複素環、
例えば一Ｎ″ ゛Ｎ− ２／＼ ／＼ を形成してもよい。

）例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ヒドロキシ
エチル基、−Ｎ−℃Ｈ２ＣＨ２−℃００ｅ基などがぁる
。

ｂ置換基を有することのある炭素数６〜１１、好ましく
は炭素数６〜９のアリール基。置換基としては低級アル
キル基（好ましくは炭素数１〜４のアルキル基）、水酸
基、ハロゲン原子及びニトロ基などが好ましい。例えば
フェニル基、２ｐ−ヒドロキシフェニル基などがある。
ｃ置換基を有することのある炭素数７〜１２、好ましく
は炭素数７〜９のアラルキル基。

置換基としては例えは低級アルキル基（好ましくは炭素
数１〜４のアルキル基）、水酸基、ハロゲン．原子及び
ニトロ基などが好ましい。例えばベンジル基などがある
。上式中ＡはＲ（５Ｎ原子を結ぶσ結合又は２価の連結
基を表わす。

ここで２価の連結基は特に限定されるものではないが、
下記のａ−ｄのものが好ましい。ａ −０一基。

ｂ −ＣＯＯ−Ｒ７一基。

ここてＲ７は２価の連結基てあるが、好ましくは炭素数
１〜６、特に好ましくは炭素数１〜４のアルキレン基を
表わす。ｃ −０−ＣＯ−Ｒ，一基。ここでＲ７は上記
と同じ意味を持つ。１６０Ｊ，０一基。

ここでＲ７は上記とＪじ意味を持つ。

Ｒ８は水素原子、置換基を有す５ことのある炭素数１〜
６、好ましくは炭素数１−４のアルキル基（置換基とし
ては例えば水酸気ハロゲン原子などが好ましい）を表わ
す。Ａとしてはσ結合、ｂは又はｄが好ましく、特こｄ
が好ましい。前記一般式中Ｒ１及びＲ２は互いに同じで
も異なつてもよく各々次のａ−ｄを表わす。

ａ水素原子。

ｂ置換基を有することのある炭素数１〜６、好ましくは
炭素数１〜４のアルキル基。

置換基としては例えば水酸基及びハロゲン原子などが好
ましい。好ましくはメチル基、エチル基、又はヒドロキ
シエチル基である。ｃ置換基を有するこのある炭素数７
〜１１、好まきくは炭素数７〜９のアラルキル基。

置換基、としては例えば水酸基、ハロゲン原子、ニトロ
基及び低級アルキル基（好ましくは炭素数１〜４のアル
キル基）などが好ましい。例えば、ベンジル基などがあ
る。ｄ 一般式（１）において、Ｒ１又はＲ２はＲとと
もに４級窒素原子を含む複素環を形成するに必要な原子
群を表わす。

ただし、このときＡはσ結合を表わす。ここて複素環と
しては４級窒素原子を含めて５〜６貝の環員数を持つ飽
和の複素環が好ましく、この環員の中には酸素原子又は
窒素原子４振てないもの）が含まれてもよい。複素環の
例としてはピペリジン環、ピペラジン環、モルフオリン
環などが好ましく挙げられる。Ｒ１及びＲ２としては特
に上記のうちｂ又はｄである場合が好ましい。

前記一般式中ａ及びｂはＯ又は正の整数（好ましくは１
〜６、特に１〜４）を表わすが、同時に０を表わすこと
はない。

前記一般式中Ｒ３，Ｒ４，Ｒ５及びＲ６は各々水素原子
又は置換基を有することのある炭素数１〜６、好ましく
は炭素数１〜４のアルキル基（置換基としては例えば水
酸基及びハロゲン原子などが好ましい）を表わすが、ｂ
半０のとき、Ｒ５又はＲ６の少なくとも一方はＲ３又は
Ｒ４とは異なる基てある。

Ｒ３〜Ｒ６の好ましい例は水素原子又はメチル基、エチ
ル基である。前記一般式中Ｂは−ＣＯＯ又は−ＳＯ３を
表わす。

前記一般式中ｚは複素環を形成するのに必要な原子群を
表わす。ここて複素環とは４級窒素原子を含めて５員又
は６員の環員数を有するものが好ましく、この環員の中
には酸素原子又は窒素原子（４級ではない）が含まれて
もよい。複素環の例としてはピリジン環、イミダゾール
環、ベンズイミダゾール環などが好ましく挙げられる。
以下に一般式（１）又は（■）て表わされる化合物のう
ち本発明において特に好ましく用いられるものの代表的
化合物例を示す。

化倉物例 本発明に用いられる化合物を合成するには、例えば、米
国特許第２７７７８ｎ号、同２８４６４１７号、同．３
４１１９１鏝、同３８３２１８５号、同第４０１２４３
７号、等公昭４５−３８３？、同４５−１９９５１号、
同４６−３０２９３号、同４９−１０４０号明細書、ベ
リヒテ、１５巻、１２５１頁（１８８２年）ポリマー（
ＰＯｌｙｎｌｅｒ）１８巻、１０５８頁（１９７７年）
、および薬学雑誌８７巻、１４２２頁（１９６７一年）
等の記載を参考にすることが出来る。

次に本発明に使用する化合物のうち、代表的なものの、
合成例を示す。

合成例１ （化合物例−（３）の合成） 反応容器にβ−プロビオラクトン１０．００ｇ（４）．
１３８８モル）と、メチルエチルケトン５０ｍ１を加え
、系内の温度を−２０℃まて冷却して、攪拌を行なつた
。

これに、ジメチルアミノエタノール１２．３６ｇ（０．
１３８８モル）とメチルエチルケトン５０ｍｔの混合溶
液を、系内の温度が−１０℃を越えないように調節しな
がら２紛で滴下した。この反応溶液を一夜０〜５℃に保
存したところ白色の吸湿性結晶が析出した。結晶を戸取
し、アセトン洗浄して乾燥を行ない１８ｇの標記化合物
を得た（収率８０．５％）。この化合物の構造は、ＮＭ
Ｒスペクトル、元素分析、赤外吸収スペクトルで確認し
た。合成例２ （化合物例一（２１の合成） 反応容器に、モノクロル酢酸９４．５ｇ（１モル）、メ
タノール３５０ｍ１を入れ、０〜５℃の温度で攪拌した
。

これにナトリウムメチラートの２８％メタノール溶液１
９３ｇを、系内の温度が３０゜Ｃを越えないように徐々
に滴下した。次に、ジメチルベンジルアミン１３５．２
ｇ（１モル）を、メタノール３００ｍ１に溶解した溶液
を加えた。この後系内の温度が６０′Ｃになるように加
熱し、１（ロ）間攪拌を続けた。この後生成したＮａＣ
ｌを沖別し、多量のアセトン中で析出させた。さらに、
エタノールで再結晶し、標記化合物（２０）を、１３５
ｇ得た。（収率７０％）この化合物の同定は、前記と同
様に行なつた。合成例３ （化合物例一（２４）の合成
）反応容器に、β−ブチロラクトン８６ｇ（１モル）と
、アセトニトリル３００ｍ１を加え、系内の温度を−２
０℃まで冷却し攪拌を行なつた。

これにジメチルアミノエタノール８９．１ｇ（１モル）
を、アセトニトリル３００ｍ１に溶解した溶液を、系内
の温度が−１０′Ｃを越えないように調節しながら滴下
した。この後、攪拌を続けながら徐々に系内の温度を上
昇せしめ、１０′Ｃにて、５時間攪拌を行なうと、白色
の結晶が析出した。結晶を淵取し、アセトニトリル３０
０ｍ１で２回洗滌し、乾燥することにより標記化合物１
３２ｇ（収率８０％）を得た。この化合物の同定は、前
記と同様に行なつた。その他の化合物も同じ様にして容
易に合成できる。

本発明ては前記の化合物の少なくとも１種をハロゲン化
銀乳剤層、その他の親水性コロイド層又はその両層に添
加する。

その両層に添加する。その他の親水性コロイド層として
は上塗層、フィルター層、中間層などがあるが、ハロゲ
ン化銀乳剤層の隣接層てあることが望ましい。本発明の
最も好ましい態様てあるハロゲン化銀乳剤層に添加する
場合は、乳剤製造工程中の任意の時期でよいが、特に化
学熟成時、あるいは化学熟成終了後塗布直前に添加する
のが好ましい。本発明の化合物の使用量は、ハロゲン化
銀乳剤．の種類、使用する化合物の種類などによソー様
てないが、ハロゲン化銀１モル当り０．００１〜１モル
、特に０，０１〜０．５モルであることが好ましい。本
発明に用いるハロゲン化銀乳剤の化学熟成時．のＰＡｇ
（銀イオン濃度の逆数の対数）の値としては８．０〜１
１．０であることが好ましい。

化学熟成時には、他の化学増感剤を併用することも出来
る。併用出来る化学増惑剤としては、例えは米国特許第
２３９９０８３号、同第２５９７８５６号、同・２５９
７９１５号明細書等に記載されている金化合物、米国特
許第２４８７８５皓、同第２５１８６９８号明細書など
に記載されているアミン類、第一スズ塩等の還元性物質
、及び白金、パラジウム、イリジウム、ロジウムのよう
な貴金属の塩、などを挙げることが出来る。本発明の写
真乳剤に用いられるハロゲン化銀としては、臭化銀、沃
臭化銀、塩沃臭化銀、塩臭化銀等を挙げることが出来る
。

本発明に用いる写真乳剤はＰ．Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ著、
ＣｈｉｍｉｅｅｔＰｈｙｓｉｑｕｅＰｈＯｔｇｒａｐｈ
ｉｑｕｅ（ＰａｕｌＭＯｎｔｅｌ社刊、１９６７年）、
Ｇ．Ｆ．Ｄｕｆｆｉｎ著ＰｈＯｔＯｇｒａｐｈｉｃＥｍ
ｕｌｓｉＯｎＣｈｅｍｉｓｔｒｙ（ＴｈｅＦＯｃａｌノ
Ｐｒｅｓｓ刊、１９６６年）、Ｖ．Ｌ．ｌｌ玉Ｍａｎｅ
ｔａＩ著ＭａｋｉｎｇａｎｄＣＯａｔｉｎｇＰｈＯｔｇ
ｒａｐｈｉｃＥｍｕｌｓｉＯｎ（ＴｈｅＦＯｃａｌＰｒ
ｅｓｓ刊、１９６４ｊｆ−）などに記載された方法を用
いて調製することができる。

ハロゲン化銀粒子形成または物理熟成の過程に，おいて
、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウ
ム塩またはその錯塩、ロジウム塩またはその錯塩、鉄塩
または鉄錯塩などを共存させてもよい。

本発明の写真乳剤には、感光材料の製造工程、・保存中
あるいは写真処理中のカブリを防止しあるいは写真性能
を安定化させる目的で、種々の化合物を含有させること
ができる。

すなわちアゾール類たとえばベンゾチアゾリウム塩、ニ
トロインダゾール類、ニトロベンズイミダゾール類、ク
ロロベンズイミダゾール類、ブロモベンズイミダゾール
類、メルカプトチアゾール類、メルカプトベンゾチアゾ
ール類、メルカプトベンズイミダゾール類、メルカプト
チアジアゾール類、アミノトリアゾール類、ベンゾトリ
アゾール類、ニトロベンゾトリアゾール類、メルカプト
テトラゾール類（特に１−フェニルー５−メルカプトテ
トラゾール）など；メルカプトピリミジン類；メルカプ
トトリアジン類：たとえばオキサゾリンチオンのような
チオケト化合物；アザインデン類、たとえばトリアザイ
ンデン類、テトラアザインデン類（特に４−ヒドロキシ
置換（１，３，３ａ，７）テトラザインデン類）、ペン
タアザインデン類など；ベンゼンチオスルフォン酸、ベ
ンゼンスルフィン酸、ベンゼンスルフォン酸アミド等の
ようなりブリ防止剤または安定剤として知られた多くの
化合物を加えることができる。これらの安定剤の内、特
にテトラアザインデン類の安定剤が好ましく用いられる
。これらの安定剤は化該熟成時或いは塗布前に添加する
のが好ましい。本発明に用いられる写真乳剤には無機ま
たは有機の硬膜剤を含有してよい。

例えばクロム塩（クロム明ばん、酢酸クロムなど）、ア
ルデヒド類（ホルムアルデヒド、グリオキサール、グル
タールアルデヒドなど）、活性ビニル化合物（１，３，
５−トリアクリロイルーヘキサヒドローＳ−トリアジン
、など）、活性ハロゲン化合物（２，４−ジクロロー６
−ヒドロキシーＳ−トリアジンなど）、ムコハロゲン酸
などを挙げることが出来る。本発明に適用することので
きる写真用カプラーは、発色現像処理において芳香族１
級アミン現像薬（例えば、フエニワンジアミン誘導体や
、アミノフェノール誘導体など）との酸化カップリング
によつて発色しうる化合物を包含する。

例えば、マゼンタカプラーとして、５−ピラゾロンカプ
ラー、ピラゾロベンツイミダゾールカプラー、シアノア
セチルクマロンカプラー、開鎖アシルアセトニトリルカ
プラー等があり、イエロ−カプラーとして、アシルアセ
トアミドカプラー（例えばベンヒイルアセトアニリド類
、ピバロイルアセトアニリド類）、等があり、シアンカ
プラーとして、ナフトールカプラー、およびフェノール
カプラー、等がある。本発明の感光材料は色カブリ防止
剤として、ハイドロキノン誘導体、アミノフェノール誘
導体、没食子酸誘導体、アスコルビン酸誘導体などを含
有してもよい。

本発明の感光材料の写真乳剤層または他の親水性コロイ
ド層には塗布助剤、帯電防止、スベリ性改良、乳化分散
、接着防止および写真特性改良（たとえば現像促進、硬
調化、増惑）など種々の目的て種々の公知の界面活性剤
を含んてもよい。

たとえばサポニン（ステロイド系）、アルキレンオキサ
イド誘導体（例えばポリエチレングリコール、ポリエチ
レングリコール／ポリプロピレングリコール縮合物、ポ
リエチレングリコールアルキルまたはアルキルアリール
エーテル、ポリエチレングリコールエステル類、ポリエ
チレングリコールソルビタンエステル類、ポリアルキレ
ングリコールアルキルアミンまたはアミド類、シリコー
ンのポリエチレンオキサイド付加物類）、グリシドール
誘導体（たとえばアルケニルコナク酸ポリグリセリド、
アルキルフェノールポリグリセリド）、多価アルコール
の脂肪酸エステル類、糖のアルキルエステル類、同じく
ウレタン類、同じくウレタン類またはエーテル類などの
非イオン性界面活性剤；トリテルペノイド系サポニン、
アルキルカルボン酸塩、アルキルスルフォン酸塩、アル
キルベンゼンスルフォン酸塩、アルキルナフタレンスル
フォン酸塩、アルキル硫酸エステル類、アルキルリン酸
エステル類、Ｎ−アシルーＮ−アルキルタウリン類、ス
ルホコハク酸エステル類、スルホアルキルポリオキシエ
チレンアルキルフェニルエーテル類、ポリオキシエチレ
ンアルキルリン酸エステル類などのようなりルボキシ基
、スルホ基、ホスホ基、硫酸エステル基、燐酸エステル
基等の酸性基を含むアニオン界面活性剤：アミノ酸類、
アミノアルキルスルホン酸類、アミノアルキル硫酸また
は燐酸エステル類、アルキルベタイン類、アミンイミド
類、アミンオキシド類などの両性界面活性剤；アルキル
アミン塩類、脂肪族あるいは芳香族第４級アンモニウム
塩類、ピリジニウム、イミダゾリウムなどの複素環第４
級アンモニウム塩類、および脂肪族または複素環を含む
ホスホニウムまたはスルホニウム塩類などのカチオン界
面活性剤を用いることができる。本発明に於て、さらに
フッ素系界面活性剤を併用することができるが、このよ
うなフッ素系界面活性剤としては、以下の化合物例をあ
げることがてきる。

例えば、米国特許１３３０３５６号、同１５２４６３１
号、米国特許３６６６４７８号、同３５８９９０６号、
特公昭５２−２６６８７号、特開昭４９−４６７３３号
、同５１−３２３２２ノ号、等に記載されているフッ素
系界面活性剤がある。代表的化合物例をあげるならば、
例えば、Ｎ−パーフルオ０オクチルスルホニルーＮ−プ
ロピルグリシンカリウム塩、２−（Ｎ−パーフルオロオ
ークチルスルホニルーＮ−エチルアミノ）エチルホスフ
ェート、Ｎ−〔４−（パーフルオロノネニルオキシ）ベ
ンジル〕−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニオアセテート、Ｎ
−〔３−（Ｎ″，Ｎ″，Ｎ″一トリメチルアンモニオ）
プロピル〕バーフルオロオクフチルスルホンアミドアイ
オダイド、Ｎ−（ポリオキシエチレニル）−Ｎープロピ
ルパーフルオロオクチルスルホアミド（Ｃ８Ｆｌ７ＳＯ
２Ｎ（Ｃ３Ｈ７）（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）、及び、含フッ素
コハク酸系化合物などである。

さらに本発明の写真乳剤を用いる写真感光材料には、帯
電防止剤、バインダーベヒクル、ポリマーラテックス、
マット剤、増白剤、分光増感色素、染料、等各種の写真
用添加剤が用いられるが、これらの添加剤、写真感光材
料の支持体、塗布方法、現像処理方法等に関しては、Ｒ
ｅｓｅａｒｃｈＤｉｓｃｌＯｓｕ！′Ｅ９２巻１０７〜
１１０頁（１９７１年１２月）の記載を参考にすること
ができる。

本発明の写真乳剤を用いたハロゲン化銀写真感光材料は
、その感光度が高く、しかも、カブリも少ない。

かつ、高温高湿の条件て経時させても、写真性能の劣化
、例えば経時によるカブリの増大、感度の減少が少ない
。

本発明を適用できる写真感光材料として特に制限はない
が、例えば、一般黒白感材、印刷用感材、Ｘ−レイ用感
材、カラーネガ感材、カラーベーパー、カラーリバーサ
ル感材、オートポジ感材、拡散転写法感材などを挙げる
ことが出来る。

次に、実施例を挙げて本発明をさらに説明する＊ゝが本
発明はそれに限定されるものではない。実施例１１．５
モル％の沃化銀を含む沃臭化銀ゼラチン乳剤（ハロゲン
化銀粒子の平均サイズ１．３ｐ）をハロゲン化銀１モル
当り０．６ｍ９の塩化金酸および３．４即のチオ硫酸ナ
トリウムを加えて６０化Ｃで５粉間加熱し熟成を行なつ
た。

得られた乳剤に安定化剤として４−ヒドロキシー６−メ
チルー１，３，３ａ，７−テトラザインデン、カブリ防
止剤として５ーニトロベンゾトリアゾールを加え、さら
に第１表に示す化合物を加えフィルム塗布を行ない試料
１〜７を得た。これらの試料をセンシトメーターを用い
て露光を行ない現像薬としてＲＤ−ｍ（富士写真フィル
ム（株）製）を用い、自動現像機、富士ＲＮ（富士写真
フィルム（株）製）で９０秒現像処理した後、写真性能
の測定を行ない第１表に示す結果を得た。なお第１表に
おける感度は試料１のそれを１００とし他を相対的に表
わした。

第１表から本発明の化合物を用いる試料（２）〜（７）
は、カブリの増加を伴うことなく感度が上がつている効
果のない比較に用いた化合物にはそのような効果のない
ことが判る。

実施例２ ７０゜Ｃに保つた沃化カリウム、臭化カリウムを含有す
るゼラチン水溶液を攪拌しながら、臭化カリウムの水溶
液及び硝酸銀の水溶液を同時に添加して、平均粒子サイ
ズが約０．８ｐの沃臭化銀乳剤（１：５モル％）を作つ
た。

この乳剤を常法に従つて、冷却、固化、水洗して不要の
塩類を除去し、ＰＨ値及ひＰＡｇ値を所定の値（ＰＨ６
．５，ｐＡｇ８．９）に調整し、６０′Ｃに加温して、
チオ硫酸ナトリウムとカリウムクロロオーレートを添加
し、６吟間化学熟成した。

こうして得られた乳剤に、下記の増感色素、安定化剤、
カラーカプラー、ゼラチン硬化剤及び塗布助剤及び第２
表に示す化合物を添加した後、セルロースアセテートフ
ィルム支持体上に塗布乾燥させてた。

増感色素；５，５゛−ジクロロー３，３゛−ジー（ｙ−
スルホプロピル）−９−エチルーオキサカルボシアニン
ナトリウム塩 安定化剤；４−ヒドロキシー６−メチルー１， ３，
３ａ，７−テトラザインデンカプラー；１−（２，４，
６−トリクロロフエニ ル）−３−〔３−（２，４
−ジーｔ一 アミルフエノキシ）−アセトアミド〕
ベンツアミドー５−ピラゾロンゼラチン硬化剤；
２，４−ジクロロー６−ヒドロ キシーＳ−トリア
ジン塗布助剤；ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダこ
れらの試料を光楔を通して露光し （１／１０
０秒）、次いで下記カラー現像 処理した後、写真
性の測定を行ない第 ２表に示す結果を得た。

なお、写真感度は、カブリ値＋０．２０の光学濃度を得
るに要する露光量の逆数てあり試料１１のそれを１００
とし、他を相対的に表わしてある。

１．カラー現像３分１聞２（３８゜Ｃ） ２．漂 白６分３囲２ ３．水 洗３分１印２ ４．定 着６分３囲２ ５．水 洗３分１聞２ ６．安 定３分１聞２ 各工程に用いた処理液組成は下記のものである。

カラー現像液ニトリロ三酢酸ナトリウム １
．０ｇ亜硫酸ナトリウム ４．０ｇ炭
酸ナトリウム ３０．０ｇ臭化カリ
１．４ｇヒドロキシル
アミン硫酸塩 ２．４ｇ４−（Ｎ−エチルーＮ
−βヒドロキシエチルアミノ）−２−メチルーアニリン
硫酸塩４．５ｇ水を加えて １
ｅ漂白液 臭化アンモニウム １６０．０ｇアンモ
ニア水（２８％） ２５．０ｍ１エチレンジ
アミンー四酢酸ナトリウム鉄塩
１３０ｇ氷酢酸
１４ｍＬ水を加えて １
′定着液 テトラポリリン酸ナトリウム ２．０ｇ亜硫酸ナ
トリウム ４．０ｇチオ硫酸アンモニ
ウム（７０％） １７５．０ｍ１重亜硫酸ナトリウム
４．６ｇ水を加えて
１′に定液 ホルマリン ８．０ｍ１水を加
えて １′第２表から明らかな
如く、本発明の試料（９）〜（１）はカブリの増加をを
伴うことなく感度が上昇し丁いることが判る。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 支持体上に少なくとも１つのハロゲン化銀乳剤層を
   有する写真感光材料において、該乳剤層又はその他の親
   水性コロイド層の少なくとも１層中に、下記一般式（
   I ）及び一般式（II）で表わされる化合物よりなる群か
   ら選ばれる少なくとも１種の化合物を含有することを特
   徴とするハロゲン化銀写真感光材料。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒは置換基を有することのある炭素数１〜６のア
   ルキル基、置換基を有することのある炭素数６〜１１の
   アリール基又は置換基を有することのある炭素数７〜１
   ２のアラルキル基を表わす。 ＡはＲとＮ原子を結ぶσ結合又は２価の連結基を表わす
   。Ｒ＿１及びＲ＿２は互いに同じでも異なつてよく水素
   原子、置換基を有することのある炭素数１〜６のアルキ
   ル基、置換基を有することのある炭素数７〜１１のアラ
   キル基、又はＲ＿１若しくはＲ＿２はＲと共に４級窒素
   原子を含む複素環を形成するに必要な原子群を表わす。 ただし、このときＡはσ結合を表わす。ａ及びｂは０又
   は正の整数を表わすが同時に０を表わすことはない。 Ｒ＿３、Ｒ＿４、Ｒ＿５及びＲ＿６は各々水素原子、置
   換基を有することのある炭素数１〜６のアルキル基を表
   わすが、ここでｂ≠ｏのときＲ＿５又はＲ＿６の少なく
   クとも一方はＲ＿３又はＲ＿４とは異なる基である。 Ｂは−ＣＯＯ又は−ＳＯ＿３を表わす。Ｚは複素環を形
   成するのに必要な原子群を表わす。