JPS6123541B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明はハロゲン化銀写真感光材料に関するも
のであり、特に高い感度を有し、しかも処理時に
カブリが発生することのないハロゲン化銀写真感
光材料に関するものである。 ハロゲン化銀写真乳剤の感光度を高めるための
化学増感法は種々知られている。その代表的方法
の１つとして、ハロゲン化銀乳剤中に微量の硫黄
又は硫黄化合物を添加し、硫化銀を生成せしめて
感光度を増加する方法は硫黄増感法として知られ
ており例えば米国特許第2410689号、同第3501313
号、西ドイツ特許第1422869号、及び特公昭49−
20533号明細書等に記載されている。 又、ハロゲン化銀写真乳剤中に適当な還元剤あ
るいは金化合物を添加することにより感光度を増
加する方法は、それぞれ還元増感法、金増感法と
して知られており、例えば米国特許第2399083
号、同3297446号明細書等に記載されている。 さらに、これらの増感法を組合せることによ
り、ハロゲン化銀写真乳剤の感光度をさらに増加
させ得ることも公知である。これらの増感法につ
いてはT.H.James著ザ・セオリー・オブ・ザ・
フオトグラフイツク・プロセス第４版第149〜160
ページ（Macmillan Co.1977年）に記載されてい
る。 しかしながらこれらの従来の増感法においては
高い感光度を得るために増感剤の使用量を増やす
とカブリ核が同時に形成されてカブリの発生を引
き起し易くなる。またこの乳剤を塗布して作つた
感光材料は貯蔵安定性が悪いという欠点があつ
た。 本件発明の発明者の一部の者は会て界面活性能
のないベタイン化合物を化学熟成時から塗布直前
までの間に乳剤に添加するという方法によつて、
上記した従来法の欠点をなくした増感ができるこ
とを発見し、これを特願昭55−6510号及び特願昭
55−60359号として特許出願した。この方法によ
ればカブリの増加をともなうことなく感光度を高
めることができるし、またこの方法で得た感光材
料の写真性能は長期間の貯臓によつても比較的安
定である。 ところが、この種のベタイン化合物を含有する
ハロゲン化銀写真感光材料は処理液に帰因すると
思われる露光量に関係のない濃度の上昇が生じ易
いことが判明した。例えば定着液に触れた器具等
が写真感光材料に触れたり定着液の蒸気に写真感
光材料が長時間さらされたりすると現像した時に
その部分に濃度上昇が生じるという現象が観察さ
れる。かかる状況は処理を行う者が不慣れであつ
たりするとしばしば生じるものである。またこの
濃度上昇という現象は高温迅速処理するほど生じ
やすいことも判明した。 従つて本発明の目的は界面活性能のないベタイ
ン化合物で増感されたハロゲン化銀写真感光材料
の処理液に帰因すると思われる望ましくない部分
の濃度の上昇を防止することにあり、更には高温
迅速処理に適した上記ベタイン化合物で増感され
たハロゲン化銀写真感光材料を提供することにあ
る。 本発明の諸目的は、界面活性能を有さないベタ
イン化合物を含有する少なくとも１層のハロゲン
化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料の
該乳剤層又は他の構成層中に下記一般式（）で
表わされる化合物を含有せしめることによつて達
成される。 式中R¹、R²は同じでも互いに異なつてもよ
く、各々ヒドロキシ基、ヒドロキシルアミノ基、
アミノ基、アルキルアミノ基（好ましくは炭素数
１〜５のアルキル基のモノ又はジ置換アミノ
基）、アラルキルアミノ基（好ましくは炭素数７
〜11のもの）、アリールアミノ基（好ましくは炭
素数６〜10のアリール基が置換したアミノ基）、
アルケキシ基（好ましくは炭素数１〜５のも
の）、フエノキシ基、アルキル基（好ましくは炭
素数１〜５のもの）、アリール基（好ましくは炭
素数６〜10のもの）、アルキルチオ基（好ましく
は炭素数１〜５のもの）又はフエニルチオ基を表
わす。上記の各基におけるアルキル部分はヒドロ
キシ基、アルコキシ基（好ましくは炭素数１〜
４、特に１〜２のもの）、アミノ基、アルキルア
ミノ基（好ましくは炭素数１〜４、特に１〜２の
アルキル基のモノ又はジ置換アミノ基）などの置
換基を有していてもよい。また上記R¹、R²が表
わす各基においてアリール又はフエニル部分はヒ
ドロキシ基、アミノ基、アルキルアミノ基（好ま
しくは炭素数１〜４、特に１〜２のアルキル基の
モノ又はジ置換アミノ基）、アルキル基（好まし
くは炭素数１〜４、特に１〜２のもの）、アルコ
キシ基（好ましくは炭素数１〜４、特に１〜２の
もの）などの置換基を有していてもよい。 一般式（）で表わされる化合物の中でもR¹
又はR²のいずれか一方がヒドロキシルアミノ基
を表わし、他方がアルキルアミノ基を表わすもの
及びR¹とR²がともにアルコキシ基又はアルキル
アミノ基を表わすものが特に好ましい。 以下に本発明に於いて好ましく使用される一般
式（）の化合物を例示する。 これらの化合物はジヤーナル・オブ・ジ・オル
ガニツク・ケミストリー、27巻4054頁（1962）、
ジヤーナル・オブ・ジ・アメリカン・ケミカル・
ソサエテイ、73巻2981頁（1951）、特公昭49−
10692号公報等に記載の合成法によつて合成でき
る。 これらの化合物は、水溶液、塩酸性の水溶液若
しくはメタノール溶液として写真乳剤又は乳剤層
以外の構成層（例えば上塗層、フイルター層、中
間層などであるが、界面活性能を有さないベタイ
ン化合物を含む乳剤層の隣接層が好ましい）を作
るための親水性コロイド溶液に添加する。添加の
時期は特に制限されないが、写真乳剤に添加する
場合は化学熟成後塗布直前までの間に添加するの
が便利である。これらの化合物の添加量は併用さ
れるベタイン化合物の種類によつて異なるが、通
常銀１モル当り0.01ｇ〜10ｇ、特に0.1ｇ〜１ｇ
の範囲に設定する。 本発明に於いて使用する界面活性能のないベタ
イン化合物とは、分子間に少なくとも１つのベタ
イン基を含む化合物であつてかつその1.0重量％
の水溶液の表面張力が45dyne/cm以上あるものを
いう。通常の界面活性剤の１重量％水溶液の表面
張力は約40dyne/cm以下（例えばドデシルベンゼ
ンスルホン酸ナトリウムではその0.01、0.1及び
１重量％水溶液の表面張力は各々、45、33、30d
ｙｎｅ／cmであり、また の0.01、0.1及び１重量％水溶液の表面張力は
各々、35、26、26dyne/cmである）であるから、
本発明で用いるベタイン化合物は明らかに界面活
性能のないものである。 かかる界面活性能のないベタイン化合物の中で
も下記の一般式（）、（）又は（）で表わさ
れる化合物が優れた増感作用を有する。 ここでR₁、R₂、R₃は水素原子、アルキル基
（好ましくは、炭素数１〜６、特に好ましくは、
炭素数１〜４）、カルボニル基、又は置換アルキ
ル（好ましくは炭素数１〜６、特に好ましくは炭
素数１〜４、置換基としては水酸基、ハロゲン原
子、ニトロ基など） R₄、R₅は水素原子、アルキル基（好ましくは
炭素数１〜６、特に好ましくは、炭素数１〜
４）、置換アルキル基（好ましくは炭素数１〜
６、特に好ましくは炭素数１〜４、置換基として
は、水酸基、ハロゲン原子、ニトロ基など）、ア
ラルキル基（好ましくは炭素数７〜11）、R₄とR₅
で複素環（例えばモルホリン環）を形成するのに
必要な原子群、又は、Ａとともに複素環（例えば
ピリジン環、イミダゾール環）を形成するのに必
要な原子群（その複素環に置換基が導入されてい
ても良く、置換基としては好ましくは、アルキル
基、水酸基、ハロゲン原子、ニトロ基など）等も
好ましい。 R₆、R₇、R₈、R₉は水素原子、アルキル基（好
ましくは炭素数１〜６、特に好ましくは、炭素数
１〜４）又は置換アルキル（置換基としては、水
酸基、ハロゲン原子、ニトロ基など） Ａは二価の連結基であれば何でも良いが特に好
ましくは、エーテル基、アルキレン基（好ましく
は炭素数１〜６）、置換アルキレン基（好ましく
は炭素数１〜６、置換基としては、水酸基、ハロ
ゲン原子、ニトロ基など）、アリーレン基（好ま
しくは炭素数６〜11、置換基としては、水酸基、
ハロゲン原子、ニトロ基など）、アラルキレン基
（好ましくは炭素数８〜12）、置換アラルキレン基
（好ましくは炭素数８〜12、置換基としては、水
酸基、ハロゲン原子、ニトロ基など）−COOR₁₀
−基（ここでR₁₀は二価基なら何でも良いが、好
ましくはアルキレン基、特に好ましくは炭素数１
〜６のアルキレン基、アリーレン基、特に好まし
くは炭素数６〜11のアリーレン基、アラルキレン
基、特に好ましくは、炭素数８〜12のアラルキレ
ン基、又は、R₄、R₅とともに複素環を形成する
のに必要な原子群）、 −OCO−R₁₀−基、 （ここでR₁₁は、水素原子、アルキル基、好ましく
は炭素数１〜６のアルキル基、又はR₄、R₅、R₁₀
とともに、複素環を形成するのに必要な原子
群。）、又は、R₄、R₅とともに複素環（ピリジン
環、イミダゾール環など）を形成するのに必要な
原子群、 ａ、ｂは０又は、正の整数（好ましくは１〜
６、特に好ましくは１〜４）を表わす。 担しａ、ｂが同時に０ではない。 又、Ｂは−COO又は−SO₃を表わす。 一般式（）に於て、特に好ましいものは
R₁、R₂、R₃が水素原子、低級アルキル基又はカ
ルボキシル基を表わし、R₄、R₅が低級アルキル
基、Ａとともにピリジン環又はイミダゾール環を
形成する原子群、又はR₄とR₅とでモルホリン環
を形成する原子群を表わし、R₆、R₇、R₈、R₉が
水素原子又はメチル基を表わし、Ａが −COOR₁₀−、又はR₄、R₅とともにピリジン環又
はイミダゾール環を形成する原子群を表わし、
ａ、ｂが０又は１〜４を表わす場合である。 次に、一般式（）で表わされるベタイン化合
物の内、本発明において特に好ましく用いられる
ものの代表的化合物例を示す。 化合物例 本発明に用いられる一般式（）の化合物の合
成法としては、例えば、米国特許第2777872号、
同2846417号、同3411912号、同3832185号、同第
4012437号、特公昭45−3832号、同45−19951号、
同46−30293号、同49−1040号明細書、および、
ポリマー（Polymer）18巻、1058頁（1977年）等
の記載を参考することが出来る。より詳しくは特
願昭55−6510号明細書に記されている。 式中、Ｒは次の(a)〜(c)を表わす。この中でも特
に(a)が好ましい。 (a) 置換基を有することのある炭素数１〜６、好
ましくは炭素数１〜４のアルキル基。置換基と
しては、例えば水酸基、ハロゲン原子及び 基などが好ましい。（ここでR′₁、R′₂、R′₃、
R′₄、R′₅、R′₆及びB′は各々R₁、R₂、R₃、R₄、
R₅、R₆及びＢと同じ意味を有する。またR₁と
R′₁又はR₂とR′₂とが結合してＲもふくめてひと
つの複素環、例えば を形成してもよい。） 例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ヒ
ドロキシエチル基、 などがある。 (b) 置換基を有することのある炭素数６〜11、好
ましくは炭素数６〜９のアリール基。置換基と
しては低級アルキル基（好ましくは炭素数１〜
４のアルキル基）、水酸基、ハロゲン原子及び
ニトロ基などが好ましい。例えばフエニル基、
ｐ−ヒドロキシフエニル基などがある。 (c) 置換基を有することのある炭素数７〜12、好
ましくは炭素数７〜９のアラルキル基。置換基
としては例えば低級アルキル基（好ましくは炭
素数１〜４のアルキル基）、水酸基、ハロゲン
原子及びニトロ基などが好ましい。例えばベン
ジル基などがある。 上式中ＡはＲとＮ原子を結ぶσ結合又は２価の
連結基を表わす。ここで２価の連結基は特に限定
されるものではないが、下記の(a)〜(d)のものが好
ましい。 (a) −Ｏ−基。 (b) −COO−R₇−基。ここでR₇は２価の連結基
であるが、好ましくは炭素数１〜６、特に好ま
しくは炭素数１〜４のアルキレン基を表わす。 (c) −Ｏ−CO−R₇−基。ここでR₇は上記と同じ
意味を持つ。 (d) ここでR₇は上記と同じ意味を持つ。R₈は水
素原子、置換基を有することのある炭素数１〜
６、好ましくは炭素数１〜４のアルキル基（置
換基としては例えば水酸基、ハロゲン原子など
が好ましい）又はR₁、R₂又はR₇と共に複素環
（好ましくはピペラジン環）を形成するのに必
要な原子群を表わす Ａとしてはσ結合、(b)又は(d)が好ましく、特に
(d)が好ましい。 前記一般式中R₁及びR₂は互いに同じでも異な
つてもよく各々次の(a)〜(d)を表わす。 (a) 水素原子。 (b) 置換基を有することのある炭素数１〜６、好
ましくは炭素数１〜４のアルキル基。置換基と
しては例えば水酸基及びハロゲン原子などが好
ましい。好ましくはメチル基、エチル基又はヒ
ドロキシエチル基である。 (c) 置換基を有することのある炭素数７〜11、好
ましくは炭素数７〜９のアラルキル基。置換基
としては例えば水酸基、ハロゲン原子、ニトロ
基及び低級アルキル基（好ましくは炭素数１〜
４のアルキル基）などが好ましい。例えば、ベ
ンジル基などがある。 (d) 一般式（）において、R₁又はR₂はＲ若し
くはＡとともに４級窒素原子を含む複素環を形
成するに必要な原子群を表わす。ここで複素環
としては４級窒素原子を含めて５〜６員の環員
数を持つ飽和の複素環が好ましく、この環員の
中には酸素原子又は窒素原子（４級でないも
の）が含まれてもよい。複素環の例としてはピ
ペリジン環、ピペラジン環、モルフオリン環な
どが好ましく挙げられる。 R₁及びR₂としては特に上記のうち(b)又は(d)で
ある場合が好ましい。 前記一般式中ａ及びｂは０又は正の整数（好ま
しくは１〜６、特に１〜４）を表わすが、同時に
０を表わすことはない。 前記一般式中R₃、R₄、R₅及びR₆は各々水素原
子又は置換基を有することのある炭素数１〜６、
好ましくは炭素数１〜４のアルキル基（置換基と
しては例えば水酸基及びハロゲン原子などが好ま
しい）を表わすが、ｂ≠０のとき、R₅又はR₆の
少なくとも一方はR₃及びR₄とは異なる基であ
る。R₃〜R₆の好ましい例は水素原子又はメチル
基、エチル基である。 前記一般式中Ｂは−COO又は−SO₃を表わす。 前記一般式（）中Ｚは複素環を形成するのに
必要な原子群を表わす。ここで複素環とは４級窒
素原子を含めて５員又は６員の環員数を有するも
のが好ましく、この環員の中には酸素原子又は窒
素原子（４級ではない）が含まれてもよい。複素
環の例としてはピリミジン環、イミダゾール環、
ベンズイミダゾール環などが好ましく挙げられ
る。 以下に一般式（）又は（）で表わされる化
合物のうち本発明において特に好ましく用いられ
るものの代表的化合物例を示す。 化合物例 一般式（）又は（）で表わされる化合物を
合成するには、例えば、米国特許第2777872号、
同2846417号、同3411912号、同3832185号、同第
4012437号、特公昭45−3832号、同45−19951号、
同46−30293号、同49−1040号明細書、ベリヒ
テ、15巻、1251頁（1882年）ポリマー
（Polymer）18巻、1058頁（1977年）、および薬学
雑誌87巻、1422頁（1967年）等の記載を参考にす
ることが出来る。より詳しくは特願昭55−60359
号明細書に記載されている。 本発明では界面活性能のないベタイン化合物の
少なくとも１種をハロゲン化銀乳剤層に添加す
る。添加の時期は乳剤製造工程中の任意の時期で
よいが、特に化学熟成時、あるいは化学熟成終了
後塗布直前に添加するのが好ましい。 本発明のベタイン化合物の使用量は、ハロゲン
化銀乳剤の種類、使用する化合物の種類などによ
り一様ではないが、ハロゲン化銀１モル当り
0.001〜１モル、特に0.01〜0.5モルであることが
好ましい。 本発明に用いるハロゲン化銀乳剤の化学熟成時
のpAg（銀イオン濃度の逆数の対数）の値として
は8.0〜11.0であることが好ましい。 化学熟成時には、他の化学増感剤を併用するこ
とも出来る。併用出来る化学増感剤としては、例
えば米国特許第2399083号、同第2597856号、同
2597915号明細書等に記載されている金化合物、
米国特許第2487850号、同第2518698号明細書など
に記載されているアミン類、第一スズ塩等の還元
性物質、及び白金、パラジウム、イリジウム、ロ
ジウムのような貴金属の塩、などを挙げることが
出来る。 本発明の写真乳剤に用いられるハロゲン化銀と
しては、臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀、塩臭化
銀等を挙げることが出来る。 本発明に用いる写真乳剤はP.Glafkides著
Chimie et Physique Photographique（Paul
Montel社刊、1967年）、G.F.Duffin著
Photographic Emulsion Chemistry（The Focal
Press刊、1966年）、V.L.Zelikman et al著
Making and Coating Photographic Emulsion
（The Focal Press刊、1964年）などに記載され
た方法を用いて調製することができる。 ハロゲン化銀粒子形成または物理熟成の過程に
おいて、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム
塩、イリジウム塩またはその錯塩、ロジウム塩ま
たはその錯塩、鉄塩または鉄錯塩などを共存させ
てもよい。 本発明の写真乳剤には、感光材料の製造工程、
保存中あるいは写真処理中のカブリを防止しある
いは写真性能を安定化させる目的で、種々の化合
物を含有させることができる。すなわちアゾール
類たとえばベンゾチアゾリウム塩、ニトロインダ
ゾール類、ニトロベンズイミダゾール類、クロロ
ベンズイミダゾール類、ブロモベンズイミダゾー
ル類、メルカプトチアゾール類、メルカプトベン
ゾチアゾール類、メルカプトベンズイミダゾール
類、メルカプトチアジアゾール類、アミノトリア
ゾール類、ベンゾトリアゾール類、ニトロベンゾ
トリアゾール類、メルカプトテトラゾール類（特
に１−フエニル−５−メルカプトテトラゾール）
など；メルカプトピリミジン類；メルカプトトリ
アジン類；たとえばオキサゾリンチオンのような
チオケト化合物；アザインデン類、たとえばトリ
アザインデン類、テトラアザインテン類（特に４
−ヒドロキシ置換（１・３・3a・Ｚ）テトラザイ
ンデン類）、ペンタアザインデン類など；ベンゼ
ンチオスルフオン酸、ベンゼンスルフイン酸、ベ
ンゼンスルフオン酸アミド、特開昭51−102639に
記されているようなヒドロキシアミノトリアジン
類等のようなカブリ防止剤または安定剤として知
られた多くの化合物を加えることができる。これ
らの安定剤の内、特にテトラアザインデン類及
び／又はヒドロキシアミノトリアジン類の安定剤
が好ましく用いられる。これらの安定剤は化学熟
成時或いは塗布前に添加するのが好ましい。 本発明に用いられる写真乳剤には無機または有
機の硬膜剤を含有してよい。例えばクロム塩（ク
ロム明ばん、酢酸クロムなど）、アルデヒド類
（ホルムアルデヒド、ダリオキサール、グルター
ルアルデヒドなど）、活性ビニル化合物（１・
３・５−トリアクリロイル−ヘキサヒドロ−Ｓ−
トリアジン、など）、活性ハロゲン化合物（２・
４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−Ｓ−トリアジン
など）、ムコハロゲン酸などを挙げることが出来
る。 本発明に適用することのできる写真用カプラー
は、発色現像処理において芳香族１級アミン現像
薬（例えば、フエニレンジアミン誘導体や、アミ
ノフエノール誘導体など）との酸化カツプリング
によつて発色しうる化合物を包含する。例えば、
マゼンタカプラーとして、５−ピラゾロンカプラ
ー、ピラゾロベンツイミダゾールカプラー、シア
ノアセチルクマロンカプラー、開鎖アシルアセト
ニトリルカプラー等があり、イエローカプラーと
して、アシルアセトアミドカプラー（例えばベン
ヒイルアセトアニリド類、ピパロイルアセトアニ
リド類）、等があり、シアンカプラーとして、ナ
フトールカプラー、およびフエノールカプラー、
等がある。 本発明の感光材料は色カブリ防止剤として、ハ
イドロキノン誘導体、アミノフエノール誘導体、
没食子酸誘導体、アスコルビン酸誘導体などを含
有してもよい。 本発明の感光材料の写真乳剤層または他の親水
性コロイド層には塗布助剤、帯電防止、スベリ性
改良、乳化分散、接着防止および写真特性改良
（たとえば現像促進、硬調化、増感）など種々の
目的で種々の公知の界面活性剤を含んでもよい。 たとえばサポニン（ステロイド系）、アルキレ
ンオキサイド誘導体（例えばポリエチレングリコ
ール、ポリエチレングリコール／ポリプロピレン
グリコール縮合物、ポリエチレングリコールアル
キルまたはアルキルアリールエーテル、ポリエチ
レングリコールエステル類、ポリエチレングリコ
ールソルビタンエステル類、ポリアルキレングリ
コールアルキルアミンまたはアミド類、シリコー
ンのポリエチレンオキサイド付加物類）、グリシ
ドール誘導体（たとえばアルケニルコハク酸ポリ
グリセリド、アルキルフエノールポリグリセリ
ド）、多価アルコールの脂肪酸エステル類、糖の
アルキルエステル類、同じくウレタン類またはエ
ーテル類などの非イオン性界面活性剤；トリテル
ペノイド系サポニン、アルキルカルボン酸塩、ア
ルキルスルフオン酸塩、アルキルベンゼンスルフ
オン酸塩、アルキルナフタレンスルフオン酸塩、
アルキル硫酸エステル類、アルキルリン酸エステ
ル類、Ｎ−アシル−Ｎ−アルキルタウリン類、ス
ルホコハク酸エステル類、スルホアルキルポリオ
キシエチレンアルキルフエニルエーテル類、ポリ
オキシエチレンアルキルリン酸エステル類などの
ような、カルボキシ基、スルホ基、ホスホ基、硫
酸エステル基、燐酸エステル基等の酸性基を含む
アニオン界面活性剤；アミノ酸類、アミノアルキ
ルスルホン酸類、アミノアルキル硫酸または燐酸
エステル類、アルキルベタイン類、アミンイミド
類、アミンオキシド類などの両性界面活性剤；ア
ルキルアミン塩類、脂肪族あるいは芳香族第４級
アンモニウム塩類、ピリジニウム、イミダゾリウ
ムなどの複素環第４級アンモニウム塩類、および
脂肪族または複素環を含むホスホニウムまたはス
ルホニウム塩類などのカチオン界面活性剤を用い
ることができる。 本発明に於て、さらにフツ素系界面活性剤を併
用することができるが、このようなフツ素系界面
活性剤としては、以下の化合物例をあげることが
できる。例えば、米国特許1330356号、同1524631
号、米国特許3666478号、同3589906号、特公昭52
−26687号、特開昭49−46733号、同51−32322
号、等に記載されているフツ素系界面活性剤があ
る。 代表的化合物例をあげるならば、例えば、Ｎ−
パーフルオロオクチルスルホニル−Ｎ−プロピル
グリシンカリウム塩、２−（Ｎ−パーフルオロオ
クチルスルホニル−Ｎ−エチルアミノ）エチルホ
スフエート、Ｎ−〔４−（パーフルオロノネニルオ
キシ）ベンジル〕−Ｎ・Ｎ−ジメチルアンモニオ
アセテート、Ｎ−〔３−（N′・N′・N′−トリメチ
ルアンモニオ）プロピル〕パーフルオロオクチル
スルホンアミドアイオダイド、Ｎ−（ポリオキシ
エチレニル）−Ｎ−プロピルパーフルオロオクチ
ルスルホアミド（C₈F₁₇SO₂N（C₃H₇）
（CH₂CH₂O）nH）、及び、含フツ素コハク酸系化
合物などである。 さらに本発明の写真乳剤を用いる写真感光材料
には、帯電防止剤、バインダーベヒクル、ポリマ
ーラテツクス、マツト剤、増白剤、分光増感色
素、染料、等各種の写真用添加剤が用いられる
が、これらの添加剤、写真感光材料の支持体、塗
布方法、現像処理方法等に関しては、Research
Disclosure 185巻22〜31頁（1978年12月）の記載
を参考にすることができる。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、その感
光度が高く、しかも、カブリも少ない。また、処
理液によると思われる露光量に関係のない濃度の
上昇が抑制され、特に高温迅速処理に適してい
る。 本発明を適用できる写真感光材料として特に制
限はないが、例えば、一般黒白感材、印刷用感
材、Ｘ−レイ用感材、カラーネガ感材、カラーペ
ーパー、カラーリバーサル感材、オートポジ感
材、拡散転写法感材などを挙げることが出来る。 以下に実施例を掲げ、本発明を更に詳細に説明
する。 実施例 1.5モル％の沃化銀を含む沃臭化銀ゼラチン乳
剤（ハロゲン化銀粒子の平均サイズ1.3μ）をハ
ロゲン化銀１モル当り0.6mgの塩化金酸および3.4
mgのチオ硫酸ナトリウムを加えて60℃で50分間加
熱し熟成を行なつた。得られた乳剤に安定剤とし
て４−ヒドロキシ−６−メチル−１・３・3a・７
−テトラザインデン、カブリ防止剤として５−ニ
トロベンゾトリアゾールを加え、さらに第１表に
示す本発明の化合物を加え、フイルム塗布を行な
い試料１〜８を得た。これらの試料を、定着液の
蒸気が充満した密閉溶器中に30分間入れた後、現
像液としてRD−（富士写真フイルム(株)製）を
用い、自動現像機・富士RN（富士写真フイルム
(株)製）で90秒現像処理して増加濃度の測定を行な
い、第１表に示す結果を得た。なお参考のために
各試料の写真感度（カブリ値＋0.2の光学濃度を
得るに必要な露光量の逆数で試料１を100とした
相対値）を併記する。

【表】 第１表から明かなように、界面活性能のないベ
タイン化合物で増感した感光材料（試料２）は処
理液に帰因するカブリの上昇が生じるが、本発明
の一般式（）の化合物によつてこのカブリは効
果的に抑制される。また本発明の一般式（）の
化合物は増感された感光材料の感度をさほどに低
下させない。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 界面活性能を有さないベタイン化合物を含有
   する少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層を有す
   るハロゲン化銀写真感光材料において、該乳剤層
   又は他の構成層中に下記一般式（）で表わされ
   る化合物を含有することを特徴とするハロゲン化
   銀写真感光材料。 式中R¹、R²は同じでも互いに異なつてもよ
   く、各々ヒドロキシ基、ヒドロキシルアミノ基、
   アミノ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ
   基、アラルキルアミノ基、アルコキシ基、フエノ
   キシ基、アルキル基、アリール基、アルキルチオ
   基又はフエニルチオ基を表わす。