JPS6049621B2 - テトラブロモビスフエノ−ルａのグリコ−ルエ−テルの製造方法 - Google Patents
テトラブロモビスフエノ−ルａのグリコ−ルエ−テルの製造方法Info
- Publication number
- JPS6049621B2 JPS6049621B2 JP14454381A JP14454381A JPS6049621B2 JP S6049621 B2 JPS6049621 B2 JP S6049621B2 JP 14454381 A JP14454381 A JP 14454381A JP 14454381 A JP14454381 A JP 14454381A JP S6049621 B2 JPS6049621 B2 JP S6049621B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- tetrabromobisphenol
- glycol ether
- product
- mol
- catalyst
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- VEORPZCZECFIRK-UHFFFAOYSA-N 3,3',5,5'-tetrabromobisphenol A Chemical compound C=1C(Br)=C(O)C(Br)=CC=1C(C)(C)C1=CC(Br)=C(O)C(Br)=C1 VEORPZCZECFIRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 21
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 9
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 7
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 17
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims description 9
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 238000007259 addition reaction Methods 0.000 claims description 7
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 2
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 150000003973 alkyl amines Chemical class 0.000 claims 1
- 239000001294 propane Substances 0.000 claims 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 17
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 14
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 7
- 238000006266 etherification reaction Methods 0.000 description 6
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 6
- RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6-hexaphenoxy-1,3,5-triaza-2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5}-triphosphacyclohexa-1,3,5-triene Chemical class N=1P(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP=1(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N nitrogen Substances N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 3
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 3
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 3
- CMQUQOHNANGDOR-UHFFFAOYSA-N 2,3-dibromo-4-(2,4-dibromo-5-hydroxyphenyl)phenol Chemical compound BrC1=C(Br)C(O)=CC=C1C1=CC(O)=C(Br)C=C1Br CMQUQOHNANGDOR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- -1 alkali metal salt Chemical class 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N phenol group Chemical group C1(=CC=CC=C1)O ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 239000012209 synthetic fiber Substances 0.000 description 2
- 229920002994 synthetic fiber Polymers 0.000 description 2
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LCHYEKKJCUJAKN-UHFFFAOYSA-N 2-propylphenol Chemical compound CCCC1=CC=CC=C1O LCHYEKKJCUJAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930185605 Bisphenol Natural products 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JAWMENYCRQKKJY-UHFFFAOYSA-N [3-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-ylmethyl)-1-oxa-2,8-diazaspiro[4.5]dec-2-en-8-yl]-[2-[[3-(trifluoromethoxy)phenyl]methylamino]pyrimidin-5-yl]methanone Chemical compound N1N=NC=2CN(CCC=21)CC1=NOC2(C1)CCN(CC2)C(=O)C=1C=NC(=NC=1)NCC1=CC(=CC=C1)OC(F)(F)F JAWMENYCRQKKJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 230000001588 bifunctional effect Effects 0.000 description 1
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003518 caustics Substances 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 239000003344 environmental pollutant Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 description 1
- 231100000719 pollutant Toxicity 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 235000011118 potassium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- 238000004080 punching Methods 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 1
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 1
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 230000002087 whitening effect Effects 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、テトラブロモビスフェノールＡ即ち、２・
２−ビス−（３’ ・ ５’ −ジブロモー ４’ −
ヒドロキシフェニル）−プロパンのグリコールエーテル
の製造方法に関する。
２−ビス−（３’ ・ ５’ −ジブロモー ４’ −
ヒドロキシフェニル）−プロパンのグリコールエーテル
の製造方法に関する。
更に詳しくは着色度の低くかつ分子量分布の狭いテトラ
ブロモビスフェノールＡのグリコールエーテルを短時間
で合成する方法に関する。 テトラブロモビスフェノー
ルＡ及びそのグリコールエーテル誘導体は、合成繊維及
びプラスチック等の難燃剤として有用な物質であり、そ
の需要 は年々増加している。
ブロモビスフェノールＡのグリコールエーテルを短時間
で合成する方法に関する。 テトラブロモビスフェノー
ルＡ及びそのグリコールエーテル誘導体は、合成繊維及
びプラスチック等の難燃剤として有用な物質であり、そ
の需要 は年々増加している。
この事は生活の多様化、安全性の追求、法規制の強化等
に起因しているものを思われるが、従来行なわれていた
ようにただ単に難燃剤を添加する添加型の難燃剤では安
定した難燃効果を得難いため、最近では分子中に反応基
を有する難燃性の化合物を製品構成用基材として使用す
るいわゆる反応型の難燃剤の要求が増加してきている。
しかもこの反応型の難燃剤としても一官能性のものより
も二官能性以上のものが要求”されてきており、このよ
うな条件を満足させるような物質の一つとしてテトラブ
ロモビスフェノールＡが挙げられる。しかし、この化合
物はフェノール性の水酸基２個を分子中に有しているた
め、人体に対する刺激性が大きく、臭気も強い。また、
難燃剤として添加または反応せしめて使用した場合、耐
光性が悪く、黄変する傾向が強く、その上可塑性が少い
ため、プラスチックに添加して使用した場合パンチング
等により、穴の周辺に白化現象を生ずる等の欠点を有し
ている。これらの欠点を減少もしくはなくする一つの方
法としてグリコールエーテル化がある。この方法はグリ
コールエーテル化することによつてフェノール性の水酸
基をなくし、それによつて毒性、臭気、反応性等を変化
せしめるものであつて、融点、可塑性にも変化を生ずる
。このような物性の変化はグリコールエーテル化度によ
つて変化するので、目的及び用途に応じて、グリコール
エーテル化を行えばよい。グリコールエーテル化には色
々な方法があるが、アルキレンオキサイドを触媒の存在
下に付加させる方法が最も工業的でかつ経済的な方法と
して使用されている。しかし、この方法の一般的な問題
点としては、グリコールエーテル化によつて着色が生じ
ること、生成物が単一化合物でなく付加モル数に応じて
分子量分布を有する化合物であること、及び触媒残査の
除去の必要性などをあげることができる。これらは付加
反応を行う際の触媒の種類、溶媒の有無、反応温度、圧
力、反応形態、等に起因する要因が多く、生成品の使用
目的、用途等を検討した上でその製造条件が設定される
。現在テトラブロモビスフェノールＡのグリコールエー
テル化物についてはそのジヒドロオキシエチル化物（対
称位付加物）及びジヒドロオキシプロピル化物（対称位
付加物）がテトラブロモビスフェノールＡの有する欠点
をカバーするものとして注目を浴びている。
に起因しているものを思われるが、従来行なわれていた
ようにただ単に難燃剤を添加する添加型の難燃剤では安
定した難燃効果を得難いため、最近では分子中に反応基
を有する難燃性の化合物を製品構成用基材として使用す
るいわゆる反応型の難燃剤の要求が増加してきている。
しかもこの反応型の難燃剤としても一官能性のものより
も二官能性以上のものが要求”されてきており、このよ
うな条件を満足させるような物質の一つとしてテトラブ
ロモビスフェノールＡが挙げられる。しかし、この化合
物はフェノール性の水酸基２個を分子中に有しているた
め、人体に対する刺激性が大きく、臭気も強い。また、
難燃剤として添加または反応せしめて使用した場合、耐
光性が悪く、黄変する傾向が強く、その上可塑性が少い
ため、プラスチックに添加して使用した場合パンチング
等により、穴の周辺に白化現象を生ずる等の欠点を有し
ている。これらの欠点を減少もしくはなくする一つの方
法としてグリコールエーテル化がある。この方法はグリ
コールエーテル化することによつてフェノール性の水酸
基をなくし、それによつて毒性、臭気、反応性等を変化
せしめるものであつて、融点、可塑性にも変化を生ずる
。このような物性の変化はグリコールエーテル化度によ
つて変化するので、目的及び用途に応じて、グリコール
エーテル化を行えばよい。グリコールエーテル化には色
々な方法があるが、アルキレンオキサイドを触媒の存在
下に付加させる方法が最も工業的でかつ経済的な方法と
して使用されている。しかし、この方法の一般的な問題
点としては、グリコールエーテル化によつて着色が生じ
ること、生成物が単一化合物でなく付加モル数に応じて
分子量分布を有する化合物であること、及び触媒残査の
除去の必要性などをあげることができる。これらは付加
反応を行う際の触媒の種類、溶媒の有無、反応温度、圧
力、反応形態、等に起因する要因が多く、生成品の使用
目的、用途等を検討した上でその製造条件が設定される
。現在テトラブロモビスフェノールＡのグリコールエー
テル化物についてはそのジヒドロオキシエチル化物（対
称位付加物）及びジヒドロオキシプロピル化物（対称位
付加物）がテトラブロモビスフェノールＡの有する欠点
をカバーするものとして注目を浴びている。
しかし、これらの製法として、公知のものは、作業的及
び経済的に満足できるものではなかつた。例えば特公昭
３６−３０２７２号公報記載の方法を使用して、水中に
於てアルカリ金属塩、もしくはアルカリ土類金属塩を触
媒として、大過剰のアルキレンオキサイドを反応させれ
ば高純度のテトラブロモビスフェノールＡのグリコール
エーテルを製造することは可能であるが、この方法は大
過剰のアルキレンオキサイドを使用することが必要であ
り、また反応を水中で行うため過剰のアルキレンオキサ
イド及び水の分離除．去、製品の乾燥等の工程が必要で
あるために経済的な方法てはなかつた。また特開昭５０
−１０５６３８号公報には活性水素を有しない極性溶剤
の存在下にトリエチルアミンを触媒としてビスフェノー
ル系ジオキシアルキレンエーテルを製造する方法が開．
示されており、かなり高収率でテトラブロモビスフェノ
ールＡのジオキシエチレンエーテルを製造する例が記載
されているが、この方法は溶剤を使用しているため、そ
の回収工程が必要であること、触媒として使用するトリ
エチルアミンの沸点・が約８９゜Ｃと低く、臭気及び、
皮膚に対する刺激が大であること、及びトリエチルアミ
ンの水に対する溶解度が小さく、これを除去するために
は多量の水による水洗または塩酸中和後の水洗、乾燥等
の工程が必要であることなど、作業的にも経済的にも問
題があつた。本発明は、このような欠点を解消し、安価
に、作業性よく、高純度のテトラブロモビスフェノール
Ａ・グリコールエーテルを製造する方法を提供する。本
発明の方法は、テトラブロモビスフェノールＡの溶融物
に、アルキレンオキサイドの少なくとも１種を付加反応
させるものであつて、該付加反１応に際して触媒として
Ｎ−Ｎ−ジヒドロキシエチルーＮ−ｎ−アルキルアミン
を用いることを特徴とする。
び経済的に満足できるものではなかつた。例えば特公昭
３６−３０２７２号公報記載の方法を使用して、水中に
於てアルカリ金属塩、もしくはアルカリ土類金属塩を触
媒として、大過剰のアルキレンオキサイドを反応させれ
ば高純度のテトラブロモビスフェノールＡのグリコール
エーテルを製造することは可能であるが、この方法は大
過剰のアルキレンオキサイドを使用することが必要であ
り、また反応を水中で行うため過剰のアルキレンオキサ
イド及び水の分離除．去、製品の乾燥等の工程が必要で
あるために経済的な方法てはなかつた。また特開昭５０
−１０５６３８号公報には活性水素を有しない極性溶剤
の存在下にトリエチルアミンを触媒としてビスフェノー
ル系ジオキシアルキレンエーテルを製造する方法が開．
示されており、かなり高収率でテトラブロモビスフェノ
ールＡのジオキシエチレンエーテルを製造する例が記載
されているが、この方法は溶剤を使用しているため、そ
の回収工程が必要であること、触媒として使用するトリ
エチルアミンの沸点・が約８９゜Ｃと低く、臭気及び、
皮膚に対する刺激が大であること、及びトリエチルアミ
ンの水に対する溶解度が小さく、これを除去するために
は多量の水による水洗または塩酸中和後の水洗、乾燥等
の工程が必要であることなど、作業的にも経済的にも問
題があつた。本発明は、このような欠点を解消し、安価
に、作業性よく、高純度のテトラブロモビスフェノール
Ａ・グリコールエーテルを製造する方法を提供する。本
発明の方法は、テトラブロモビスフェノールＡの溶融物
に、アルキレンオキサイドの少なくとも１種を付加反応
させるものであつて、該付加反１応に際して触媒として
Ｎ−Ｎ−ジヒドロキシエチルーＮ−ｎ−アルキルアミン
を用いることを特徴とする。
アルキレンオキサイドとしては、一般的なものがいずれ
も使用されるが、エチレンオキサイド及びプロピレンオ
キサイドから選ばれるのが営業上好ましく、Ｎ−Ｎ−ジ
ヒドロキシエチルーＮ−ｎ−アルキルアミンのアルキル
基はメチル、エチル、プロピル又はブチル基であるのが
扱い易い。
も使用されるが、エチレンオキサイド及びプロピレンオ
キサイドから選ばれるのが営業上好ましく、Ｎ−Ｎ−ジ
ヒドロキシエチルーＮ−ｎ−アルキルアミンのアルキル
基はメチル、エチル、プロピル又はブチル基であるのが
扱い易い。
また、テトラブロモビスフェノールＡとアルキ・レンオ
キサイドの付加反応は、加圧下て実施されるのが好まし
く、最適反応温度は１４０〜２００℃である。このよう
な本発明の方法は全く無溶剤で実施できるため、工程を
著しく短縮できる。
キサイドの付加反応は、加圧下て実施されるのが好まし
く、最適反応温度は１４０〜２００℃である。このよう
な本発明の方法は全く無溶剤で実施できるため、工程を
著しく短縮できる。
更に、触媒として使用するＮ−Ｎ−ジヒドロキシエチル
ーＮ一ｎ−アルキルアミンは従来の触媒に比較して沸点
が高く、常温て液状てあり、皮膚に対する刺激も少なく
水に対する溶解度も大きい。このため触媒の取り扱い、
及びその除去も容易である。また触媒残査として製品中
に酸つた場合ても、Ｎ−Ｎ−ジヒドロキシエチルーＮ−
ｎ−アルキルアミンは製品のテトラブ陥モビスフエノー
ルＡ・グリコールエーテルに似た構造をとる２官能性の
化合物であり、ポリエステルやポリウレタン等の改質剤
（染色性向上、安定性向上）として使用される場合もあ
り、この場合合成繊維、プラスチックスなどの一成分と
して働く、従つて上記の様な性質が要求される用途にテ
トラブロモビスフェノールＡのグリコールエーテルが使
用される場合には触媒残査を除去する必要は無い。なお
、グリコールエーテル化されたテトラブロモビスフェノ
ールＡ中に触媒残査がそのまま残存している場合でも、
その中に均一に溶解しており、脱混合とか、不透明化等
の現象は全く認められない。次に実施例によつて本発明
を説明する。
ーＮ一ｎ−アルキルアミンは従来の触媒に比較して沸点
が高く、常温て液状てあり、皮膚に対する刺激も少なく
水に対する溶解度も大きい。このため触媒の取り扱い、
及びその除去も容易である。また触媒残査として製品中
に酸つた場合ても、Ｎ−Ｎ−ジヒドロキシエチルーＮ−
ｎ−アルキルアミンは製品のテトラブ陥モビスフエノー
ルＡ・グリコールエーテルに似た構造をとる２官能性の
化合物であり、ポリエステルやポリウレタン等の改質剤
（染色性向上、安定性向上）として使用される場合もあ
り、この場合合成繊維、プラスチックスなどの一成分と
して働く、従つて上記の様な性質が要求される用途にテ
トラブロモビスフェノールＡのグリコールエーテルが使
用される場合には触媒残査を除去する必要は無い。なお
、グリコールエーテル化されたテトラブロモビスフェノ
ールＡ中に触媒残査がそのまま残存している場合でも、
その中に均一に溶解しており、脱混合とか、不透明化等
の現象は全く認められない。次に実施例によつて本発明
を説明する。
実施例１
１ｅオートクレーブ反応器にテトラブロモビスフェノー
ルＡ８ｌｌ．８ｙ（１．５モル）を仕込み、触媒として
Ｎ−Ｎ−ジヒドロキシエチルーＮ−ｎ−ブチルアミン１
．０ｑを加えた後、反応器内を十分チッ素置換し、次い
でマントルヒーターにて昇温した。
ルＡ８ｌｌ．８ｙ（１．５モル）を仕込み、触媒として
Ｎ−Ｎ−ジヒドロキシエチルーＮ−ｎ−ブチルアミン１
．０ｑを加えた後、反応器内を十分チッ素置換し、次い
でマントルヒーターにて昇温した。
１８５〜１９０℃にてテトラブロモビスフェノールＡを
溶融し、内圧３．０ｋｇノｄ以下でエチレンオキサイド
１３８．６ｑ（３．１５モル）を５０分を要して添加し
た。
溶融し、内圧３．０ｋｇノｄ以下でエチレンオキサイド
１３８．６ｑ（３．１５モル）を５０分を要して添加し
た。
エチレンオキサイドの総量の２０〜３０％を添加した後
１５０〜１６００Ｃに降温して残量のエチレンオキサイ
ドを添加した。添加終了後、同温度にて１時間熟成した
後、減圧及びチッ素加圧操作を数回繰返し行い、１３０
〜１４０′Ｃにて反応物をパットに取出し、９４７ｙ（
収率９９．５４％）の生成物を得た。これは冷却すると
淡褐色の脆いガラス状となり、家庭用ミキサーにて容易
に粉砕でき、淡黄色粉末となつた。実施例２ 実施例１と同様の装置、方法にて、テトラブロモビスフ
ェノールＡ８ｌｌ．８ｙ（１．５モル）、Ｎ１−Ｎ−ジ
ヒドロキシエチルーＮ−メチルアミン１．０ｙを仕込み
、エチレンオキサイド１３８．６ｙ（３．１５モル）を
１時間を要して添加する。
１５０〜１６００Ｃに降温して残量のエチレンオキサイ
ドを添加した。添加終了後、同温度にて１時間熟成した
後、減圧及びチッ素加圧操作を数回繰返し行い、１３０
〜１４０′Ｃにて反応物をパットに取出し、９４７ｙ（
収率９９．５４％）の生成物を得た。これは冷却すると
淡褐色の脆いガラス状となり、家庭用ミキサーにて容易
に粉砕でき、淡黄色粉末となつた。実施例２ 実施例１と同様の装置、方法にて、テトラブロモビスフ
ェノールＡ８ｌｌ．８ｙ（１．５モル）、Ｎ１−Ｎ−ジ
ヒドロキシエチルーＮ−メチルアミン１．０ｙを仕込み
、エチレンオキサイド１３８．６ｙ（３．１５モル）を
１時間を要して添加する。
添加終了後、１時間熟成を行つて生成物９４８ダ（収率
９９．６４％）を得た。このものは淡黄色粉末となつた
。実施例３ 実施例１と同様の装置、方法にて、テトラブロモビスフ
ェノールＡ８ｌｌ．８ｑ（１．５モル）、Ｎ−Ｎ−ジヒ
ドロキシエチルーＮ−ｎ−ブチルアミン１．０ｙを仕込
み、プロピレンオキサイド１８２．７ｙ（３．１５モル
）を１時間３吟を要して添加した。
９９．６４％）を得た。このものは淡黄色粉末となつた
。実施例３ 実施例１と同様の装置、方法にて、テトラブロモビスフ
ェノールＡ８ｌｌ．８ｑ（１．５モル）、Ｎ−Ｎ−ジヒ
ドロキシエチルーＮ−ｎ−ブチルアミン１．０ｙを仕込
み、プロピレンオキサイド１８２．７ｙ（３．１５モル
）を１時間３吟を要して添加した。
添加終了後、２時間熟成を行つて生成物９９０ｑ（収率
９９．４５％）を得た。このものは淡黄色粉末となつた
。比較例１ 触媒として苛性カリを用いる以外は実施例１とまつたく
同様の条件で、テトラブロモビスフェノールＡ８ｌｌ．
８Ｖ（１．５モル）、苛性カリ２．８ｆを仕込み、エチ
レンオキサイド１３８．６ｑ（３．１５モル）を１時間
１紛を要して添加した。
９９．４５％）を得た。このものは淡黄色粉末となつた
。比較例１ 触媒として苛性カリを用いる以外は実施例１とまつたく
同様の条件で、テトラブロモビスフェノールＡ８ｌｌ．
８Ｖ（１．５モル）、苛性カリ２．８ｆを仕込み、エチ
レンオキサイド１３８．６ｑ（３．１５モル）を１時間
１紛を要して添加した。
添加終了後、１時間熟成を行つて、生成物９４９ｙ（収
率９９．５６％）を得るが、このものは固まり易い黄褐
色粉末であつた。比較例２ 触媒として苛性カリを用いる以外は実施例２とまつたく
同様の条件で、テトラブロモビスフェノールＡ８ｌｌ．
８ｑ（１．５モル）、苛性カリ２．８ｙを仕込み、プロ
ピレンオキサイド１８２．７ｑ（３．１５モル）を１時
間３紛を要して添加した。
率９９．５６％）を得るが、このものは固まり易い黄褐
色粉末であつた。比較例２ 触媒として苛性カリを用いる以外は実施例２とまつたく
同様の条件で、テトラブロモビスフェノールＡ８ｌｌ．
８ｑ（１．５モル）、苛性カリ２．８ｙを仕込み、プロ
ピレンオキサイド１８２．７ｑ（３．１５モル）を１時
間３紛を要して添加した。
添加終了後、２時間熟成を行つて生成物９９１Ｖ（収率
９９．５５％）を得た。このものは固まり易い黄褐色粉
末であつた。比較例３ １′オートクレーブ反応器にテトラブロモビスフェノー
ルＡ２ＯＯｑ（０．３７モル）、精製塩１．８ｙ及び水
２６７ｙを仕込み、密閉後反応器内を十分チッ素置換す
ると共に反応器を１０゜Ｃ以下に冷却した後、エチレン
オキサイド１０８ｙ（２．４５モル）を圧入した。
９９．５５％）を得た。このものは固まり易い黄褐色粉
末であつた。比較例３ １′オートクレーブ反応器にテトラブロモビスフェノー
ルＡ２ＯＯｑ（０．３７モル）、精製塩１．８ｙ及び水
２６７ｙを仕込み、密閉後反応器内を十分チッ素置換す
ると共に反応器を１０゜Ｃ以下に冷却した後、エチレン
オキサイド１０８ｙ（２．４５モル）を圧入した。
攪拌しながら、ウォーターバスで７０℃に加熱し、７０
〜７５℃で４時間反応させると結晶を生じた。次いで、
冷却し、４０゜Ｃにて取出し、淵過した。更に２ｆの水
て水洗した後、８０゜Ｃ／３０ｗｔＨｇにて一夜間乾燥
し、生成物２２４ｙ〔収率９６．４０％、゛但し、エチ
レンオキサイド２モル付加物力泪的生成物て、それを理
論値（２３２．６ｑ）とする〕を得た。このものは白色
粉末であつた。以上、実施例１、２、３、及び比較例１
、２、３、の反応時間、収率及び各生成物の分析値を次
表に示す。
〜７５℃で４時間反応させると結晶を生じた。次いで、
冷却し、４０゜Ｃにて取出し、淵過した。更に２ｆの水
て水洗した後、８０゜Ｃ／３０ｗｔＨｇにて一夜間乾燥
し、生成物２２４ｙ〔収率９６．４０％、゛但し、エチ
レンオキサイド２モル付加物力泪的生成物て、それを理
論値（２３２．６ｑ）とする〕を得た。このものは白色
粉末であつた。以上、実施例１、２、３、及び比較例１
、２、３、の反応時間、収率及び各生成物の分析値を次
表に示す。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ テトラブロモビスフエノールＡ即ち２・２−ビス−
（３′・５′−ジブロモ−４′−ヒドロキシフェニル）
−プロパンの溶融物に、エチレンオキサイド及びプロピ
レンオキサイドから選ばれる少なくとも１種のアルキレ
ンオキサイドを付加反応させるものであつて、該付加反
応に際して接触としてＮ・Ｎ−ジヒドロキシエチル−Ｎ
−ｎアルキルアミン（但し、アルキル基はメチル、エチ
ル、プロピル又はブチル基である）を用いることを特徴
とするテトラブロモビスフェノールＡのグリコールエー
テルの製造方法。 ２ 加圧下、１４０℃ないし２００℃の温度で上記付加
反応を実施することを特徴とする特許請求の範囲第１項
に記載の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14454381A JPS6049621B2 (ja) | 1981-09-11 | 1981-09-11 | テトラブロモビスフエノ−ルａのグリコ−ルエ−テルの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14454381A JPS6049621B2 (ja) | 1981-09-11 | 1981-09-11 | テトラブロモビスフエノ−ルａのグリコ−ルエ−テルの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5846034A JPS5846034A (ja) | 1983-03-17 |
| JPS6049621B2 true JPS6049621B2 (ja) | 1985-11-02 |
Family
ID=15364738
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14454381A Expired JPS6049621B2 (ja) | 1981-09-11 | 1981-09-11 | テトラブロモビスフエノ−ルａのグリコ−ルエ−テルの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6049621B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US10347421B2 (en) | 2012-02-17 | 2019-07-09 | Samsung Electro-Mechanics Co., Ltd. | Multilayer ceramic electronic component and method of manufacturing the same |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102320936A (zh) * | 2011-09-28 | 2012-01-18 | 宜兴市宏博乳化剂有限公司 | 季戊四醇乙氧基或丙氧基化物的合成方法 |
| KR20240063141A (ko) | 2021-09-10 | 2024-05-10 | 로이터 케미쉐 아파라테바우 이.카. | (헤트)아릴 치환된 비스페놀 화합물 및 열가소성 수지 |
-
1981
- 1981-09-11 JP JP14454381A patent/JPS6049621B2/ja not_active Expired
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US10347421B2 (en) | 2012-02-17 | 2019-07-09 | Samsung Electro-Mechanics Co., Ltd. | Multilayer ceramic electronic component and method of manufacturing the same |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5846034A (ja) | 1983-03-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CA1250993A (en) | Polyhydroxyethers from hydroxybiphenyls | |
| AU600330B2 (en) | Melt processable optically anisotropic polymers | |
| US3428576A (en) | Manufacture of polymeric diguanides | |
| JP3294624B2 (ja) | 環式カーボネートの製造方法 | |
| US4613678A (en) | Esterification of aromatic dicarboxylic acids with cyclic alkylene carbonates | |
| JPS6049621B2 (ja) | テトラブロモビスフエノ−ルａのグリコ−ルエ−テルの製造方法 | |
| US4347351A (en) | Linear polyesters from aromatic dicarboxylic acids and cyclic alkylene carbonates prepared using six-membered aromatic nitrogen-containing heterocyclic groups | |
| CA2080697C (en) | Process for preparation of resorcinol | |
| US3294746A (en) | Polycarbonates from dimers of alkenyl phenols | |
| JPH0225474A (ja) | アミノフェノール類のトリグリシジル誘導体の製造法 | |
| KR100196097B1 (ko) | 파라디옥사논의 정제 방법 | |
| US4684667A (en) | Tertiary amine resins and use thereof | |
| US4996315A (en) | Novel synthesis of cyclic compounds | |
| JP2543522B2 (ja) | ビスフェノ−ル系化合物のアルキレンオキサイド付加物の製造法 | |
| WO1992005838A1 (en) | Dichloromethane abatement | |
| JPS62221648A (ja) | ハロゲン化ビスフエノ−ルアルキレンオキサイド付加物の製造方法 | |
| JPS61155357A (ja) | アルコキシル化第三級アミンの製造方法 | |
| JPS605577B2 (ja) | 臭素化ビスフエノール類のアルコキシル化方法 | |
| JPH0137381B2 (ja) | ||
| JPH0123467B2 (ja) | ||
| JPS6134023A (ja) | 新規なポリヒドロキシル化合物の製造方法 | |
| JP3636570B2 (ja) | フェノ−ル類のエ−テル化方法 | |
| JPH0384029A (ja) | ポリヘミアセタール及びその製造方法 | |
| US3070604A (en) | Fire resistant compound | |
| KR810000230B1 (ko) | 니트로치환 아미노안식향산 아미드류의 제조법 |