JPS6050399B2 - 洗剤組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、織物洗滌、ジャンプー、そして特に硬水及び
軟水両方での手動皿洗い操作の用途に適している高発泡
性の液体洗剤組成物に関する。

４ここで用いられる用語１皿ョとは、食品粒子及び他
の食品残留物、グリース、蛋白質、澱粉、ガム、洗料、
油及び燃焼有機残渣を分離するために洗滌する必要があ
る食品の調製又は消費に含まれる家庭用品のいずれをも
意味する。英国特許第１，４２９，６３７号（ユニリヴ
アー社）は、洗剤活性物質として、アルキルサルフェー
ト又はアルキルエーテルサルフェートと組合せたス７ル
ホコハク酸のジ（Ｃ７−Ｃ９）アルキルエステルの水溶
性塩を含有する手による皿洗滌組成物を記述している。

英国特許第２，１０８，５頷号、英国特許第２，１０４
，９１３号、英国特許第２，１０５，３２５号、欧州特
Ｏ許第７１，４１３号及び欧州特許第７１，４１４号（
ユニリヴアー社）は、あるジアルキルスルホスクシネー
ト、特にＣ９及びＣ８鎖を有するものを基礎とした高発
泡性洗滌組成物を記述している。

英国特許第１，１６４，８５４号（シェル社）は、ア５
ルキルエーテルサルフエート又は非イオン系洗剤と一緒
のアルキル又はアリールスルホネートを基礎とした水性
液体洗剤組成物中に０．５〜１呼量％の水溶性無機マグ
ネシウム塩を含ませることを記述している。

） 本発明は、ジアルキルスルホスクシネートを基礎と
した液体洗剤組成物中の添加電解質から誘導された少量
のマグネシウムイオンの存在が成績及び処方の両方の利
点を与えるという観察に基づいている。

本発明は、従つて全組成物を基準として少なくとも２重
量％、好ましくは少なくとも５重量％のジアルキルスル
ホコハク酸の水溶性塩を含む２〜６呼量％の活性洗剤を
含む清澄、安定な水溶液の形の発泡性液体洗剤組成物を
提供するが、この組成物は添加電解質から誘導される少
なくとも０．０２重量％のマグネシウム塩を含有する。

本発明に従えば、マグネシウムイオンは添加水溶性マグ
ネシウム塩、例えばマグネシウムの硫酸塩、塩化物、又
はトルエン又はキシレンスルホネートの部分として組成
物に達する。マグネシウムイオンの存在は、非常な軟水
中で改良された発泡成績を与えることが判つている。

この効果は、ジアルキルスルホスクシネート以外の洗剤
活性物質、例えばアルキルベンゼンスルホネートで既に
観察されていたが、しかしマグネシウム塩の添加は曇点
及び澄点両方を上昇させ、一般に低温生成物安定性に有
害である。曇点は組成物の透明性が外温の低下に従つて
失われる温度であり、澄点は清澄な溶液が外温の再度の
上昇によつて再現する温度であるとして説明される。驚
くべきことに、ジアルキルスルホスクシネートを基礎と
した液体組成物への低濃度のマグネシウム塩の添加は澄
点を実際に低下させ、そして比較的低濃度処方て同様に
粘度を上昇させることが、判つた。添加マグネシウム塩
の量は、０．０２〜０．２４重量％のマグネシウムイオ
ンの範囲内である。

特定処方のためのこれらの範囲内の最適添加量は、合計
活性洗剤濃度、存在する電解質の合計量及び種類、Ｊ及
び向水性物質（ヒドロトロープ）濃度に依つて変り、そ
して当業者によつて実験的に容易に決定することができ
る。このマグネシウムイオンは、電解質である水溶性マ
グネシウム塩の形で本発明の組成物に加えられる。

好ましい塩は、硫酸マグネシウム及び塩化マグネシウム
である。塩化マグネシウム６水和物については、上記の
限界は、０．１７〜２．０踵量％に相当し、硫酸マグネ
シウム７水和物については、上記限界は０．２１〜２．
４６重量％に相当する。従つて，本発明組成物中に存在
する添加マグネシウム塩の量は、好ましくは０．１５〜
２．５０重量％、そして更に好ましくは０．５０〜１．
（４）重量％てある。本発明の組成物の合計活性洗剤量
は、２〜６鍾量％、好ましくは５〜４唾量％の範囲であ
る。本発明に従うマグネシウム塩の添加は、３唾量％及
びそれ以下の合計活性洗剤水準で特に有利である。濃度
範囲の低限、２０％又はそれ以下では、粘度上昇の追加
の利点が見られる。かくして、本発明は、低活性洗剤ジ
アルキルスルホスクシネート基礎組成物て起る低粘度の
問題を軽減することができる。本発明組成物に必須てあ
る洗剤活性物質であるジアルキルスルホスクシネートは
、対称であるか（両アルキル基が同じ）、又は非対称で
あるかいずれであつてもよい。

望ましいときは、これは個個のジアルキルスルホスクシ
ネートの鎖自体が対象か又は非対象のいずれかである異
なつた鎖長の物質の混合物で構成されてもよい。洗剤活
性ジアルキルスルホスクシネートは、式 （ただし式中
、各Ｒ１及びＲ２は同じか又は異なるものでもよく、３
〜１２炭素原子、好ましくは４〜１０炭素原子そして更
に好ましくは６〜８炭素原子を有する直鎖又は分枝鎖ア
ルキル基を表わし、そしてＸ１は可溶化陽イオン、即ち
式１の塩を洗剤活性となるのに充分可溶性にさせる陽イ
オンのいずれかを表わす。

本発明の関連において、この可溶化陽イオンＸ１は、一
般に一価であり、例えばアルカリ金属、特にナトリウム
、アンモニウム、又は置換アンモニウム、例えばエタノ
ールアミンである。ジアルキルスルホスクシネート中の
アルキル基Ｒ１及びＲ２は、好ましくは直鎖又は（混合
物に於いては）主に直鎖のものである。

本発明の組成物に有利に用いられるジアルキルスルホス
クシネートには、英国特許第２，１０５，３２５号（ユ
ニリヴアー社）に記載されているＣ６／Ｃ８非対称物質
、英国特許第２，１０４，９１３号（ユニリヴアー社）
に記載されているジオクチルスルホスクシネート／ジヘ
キシルスルホスクシネート混合物、及び英国特粋第２，
１０８，５２吟（ユニリヴアー社）に記載されている対
称及び非対称ジアルキルスルホスクシネートの混合物が
ある。

本発明の組成物は、合計組成物が少なくとも２ノ重量％
、好ましくは少なくとも５％のジアルキルスルホスクシ
ネートを含む限り、ジアルキルスルホスクシネートに加
えて、他の洗剤活性剤を含んでも有利であることは勿論
である。この組成物は、例えば、液体組成物中主な洗剤
活性剤として７通常用いられるスルホネート型洗剤、例
えばアルキルベンゼンスルホネート（特にＣ９−Ｃ，５
直鎖アルキルベンゼンスルホネート）、二級アルカンス
ルホネート、アルファーオレフィンスルホネート、アル
キルグリセリルエーテルスルホネート、Ｏ及び脂肪酸エ
ステルスルホネートの一種又はそ以上を含む。勿論ジア
ルキルスルホスクシネートは、それ自体スルホネート型
洗剤である。かかる追加のスルホネート型物質が存在す
る場合には、全スルホネートは好ましくは本発明組成物
の活性洗剤混合物中主成分となる。かかる追加のスルホ
ネート型物質が存在しない場合には、スルホスクシネー
ト単独が好ましくは優勢である。存在するこの追加のス
ルホネート型洗剤のうち、アルキルベンゼンスルホネー
ト及び二級アルカンスルホネートが特に好ましい。

ジアルキルスルホスクシネート対アルキルベンゼンスル
ホネート又は二級アルカンスルホネートの比は、好まし
くは４：１〜０．１：１、更に好ましくは２．５：１〜
１：１の範囲内である。英国特許出願第８２／３２，６
４３号（１９８２年１１月１６日出願）から優先権を主
張した同日の本出願人の出願は、ジアルキルスルホスク
シネート、アルキルベンゼンスルホネート及び／又は二
級アルカンスルホネート、及びアルキルエーテルサルフ
ェートを含有する液体洗剤組成物を記述している。

所望によつては、同様に一種又はそれ以上の一級又は二
級アルキルサルフェートが存在してもよい。存在すると
きは、これらは、ジアルキルスルホスクシネートを含む
上記の如きスルホネート物質のいずれかと一緒に、好ま
しくは本発明組成物の活性洗剤混合物中主成分である。
本発明の組成物は、ジアルキルスルホスクシネート及び
任意の追加の上記のスルホネートに加えて、更に一種又
はそれ以上の洗剤活性物質を有利，に含む。

好ましくは、Ｃ８−Ｃｌ５のアルキル鎖長及ひ５〜１４
の平均エトキシ度を有する一種又はそれ以上のアルキル
エーテルサルフェート及び／又は一種又はそれ以上のエ
トキシ化非イオン系洗剤が存在する。
ｃ好ましいアルキルエーテルスルホ
ネートは、一般式（ただし式中、Ｒ３はＣェ。

−Ｃｌ８アルキル基であり、Ｘ２は可溶化陽イオンであ
り、そして几、平．均エトキシ度は１〜１２である）の
物質である。Ｒ３は、好ましくはＣｌ，〜Ｃｌ５アルキ
ル基でありそして旦好ましくは１〜８である。所定のア
ルキルエーテルサルフェートのいずれかにおいては、あ
る範囲の異なるようにエトキシ・化された物質及びいく
ふん非エトキシ化物質が存在し、そしてｎの値は平均を
表わす。

非エトキシ化物質は、勿論アルキルサルフェートである
。所望によつては、更にアルキルフエートがアルキルエ
ーテルサルフェートと混合され、エトキシ化分布がより
低い値の方にかたよつている混合物を与えるようにして
もよい。英国特許出願第８２／３２，６８６号（１９８
２年１１月１６日出願）から優先権を主張し、同日の本
出願人の出願に記載されている如く、２唾量％より少な
いＣ１汲びそれ以上の物質を含むアルキルエーテルサル
フェートを用いることが特に好ましい。

本発明の用途に好ましいエーテルサルフエートフの例は
、シェル社のＤＯｂａｎＯｌ（商標）２３−３及びＤＯ
ｌ）ＡｎＯｌ（商標）２３−２であり、両方共Ｃｌ２〜
Ｃｌ３（各々の５０％）一級アルコール（約７５％直鎖
、２５％２−メチル分枝）を基礎とし、そして各々３及
び２の平均エトキシ化度几を有する。ジアルキルスルホ
スクシネート、プラス存在する他のスルホネート型洗剤
のいずれかプラスエーテルサルフェート中に本質的に存
在するもの以外の存在するアルキルサルフェートのいず
れかの、エーテルサルフェートに対する比は、好ましく
は５：１〜０．５：１、更に好ましくは３：１〜１：１
の範囲内である。

本発明の組成物に用いられる非イオン系洗剤には、一般
式■： ＼黒ノ
（ただし式中、Ｒ４は好ましくは直鎖の、８〜１２炭素
原子を有するアルキル基であり、そして平均エトキシ化
度ｍは５〜１２である）の短鎖高発泡性エトキシ化アル
コールが含まれる。

アルキルエーテルサルフェート対非イオン系洗剤の重量
比は、好ましくは少なくとも１：１そして更に好ましく
は１．５：１〜３：１の範囲内で、特に約２：１である
。

特に好ましい非イオン系洗剤は、シェル社からのＲ４が
Ｃ９−Ｃｌｌ（主に直鎖）でありそして想は８であるＤ
ＯｂａｎＯｌ（商標）９１−８である。有利には、本発
明組成物は、それらの活性洗剤混合物中にＣｌＯ−Ｃｌ
８カルボン酸（Ｃ２−Ｃ３アルカノール）アミド、好ま
しくはジエタノールアミドを含む。

活性洗剤混合物の３鍾量％を越えない量でこの物質を含
むことは、成績及び処方の利点の両方を与える。１９８
拝１１月１６日出願の英国特許出頓第８２／３２，６８
８号から優先権を主張した同日の本出願人の出願は、ジ
アルキルスルホスクシネート、アルキルエーテルサルフ
ェート及び／又は非，イオン系洗剤、及びＣｌＯ−Ｃｌ
８カルボン酸ジ（Ｃ２〜Ｃ３）アルカノールアミドを含
有する液体洗剤組成物を記述しており、最後の成分（ア
ミド）は存在する合計活性洗剤の３呼量％を越えない量
で存在する。

；活性洗剤、
マグネシウムイオン及び水と同様に、本発明組成物は一
般に一種又はそれ以上のヒドロトロープを含む必要があ
る。これらは溶解性、粘度、透明性及び安定性を制御す
るために処方中に存在する物質であるが、しかし、これ
はそ１れ自体生成物の成績に活性寄与はしない。ヒドロ
トロープの例には、低級脂肪族アルコール、特にエタノ
ール、尿素、低級アルキルベンゼンスルホネート例えは
ナトリウムトルエン及びキシレンスルホネート、及びこ
れらの組合せが含まれる。こＩれらは、高価てありそし
てその成績に寄与することなしに処方に部屋をふさぎ、
そして従つてこれらは出来るだけ少量で使用することが
望ましい。本発明の組成物は、同様に香料、色素、防腐
剤及び殺菌剤の如き通常の少量成分を含んでもよ二い。
澄んだ安定な水溶液中に２〜６鍾量％の活性洗剤を含有
する本発明の液体洗剤組成物は、例えば織物洗滌製品、
汎用家庭用及び工業用クリーニング組成物、カーペツト
シヤンプー、車洗滌用製，品、人の洗滌用製品、ジャン
プー、泡浴製品、そして特に手動皿洗滌用の、発泡する
ことが有利であるすべての普通の洗剤の目的に用いられ
る。

本発明を更に以下の非限定的実施例て説明する。実施例
１及ひ２ ヒドロトロープとして１２％尿素と共に、２４％の合計
活性洗剤水準で、ジアルキルスルホスクシネート及びエ
ーテルサルフェートを含有する処方の曇点、澄点及び粘
度を、異なつた量の塩化マグネシウム６水和物で比較し
た。

用いたジアルキルスルホスクシネートは、英国特許第２
，１０８，５２吟（ユニリヴアー社）の実施例１に記載
した方法によつてｎ＝ヘキサノール及びｎ−オクタノー
ルの１：１混合物から調製される、ジーｎ−オクチルス
ルホスクシネート、ｎ−ヘキシルｎ−オクチルス．ルホ
スクシネート及びジーｎ−ヘキシルスルホスクシネート
の統計的混合物（モル比１：２：１）であつた。

この物質は４０％溶液中２．５％の硫酸ナトリウムを含
み、かくして処方中硫酸ナトリウム水準は１重量％であ
つた。用いたエーテルサルフェートは、シェル社からの
ＤＯｂａｎＯｌ２３−２Ｓ（５０％Ｃｌ２、５０％Ｃｌ
３、ｎ＝２、ナトリウム塩）であつた。マグネシウムは
、塩化マグネシウム６水和物の形で加えた。

結果は以下の如くであつた。

曇点はマグネシウムイオン量が増すと僅か上昇したが、
０．５％ＭｇＣｌ２・６ＦＩ２０（０．０６％Ｍｇ２つ
で澄点は低下し、生成物安定性の用語での利点を与え、
１．０％ＭｇＣｌ２・６Ｈ２０（０．１２％Ｍｆつでは
この利点は小さく、そして曇点の上昇で相殺された。

粘度には目立つた影響はなかつた。実施例３及び４ 低水準（１％）の硫酸ナトリウムを含有するジアルキル
スルホスクシネート試料を用いて実施例１及び２を繰り
返したが、かくして組成物中のこの物質の全体濃度は僅
か０．４重量％であつた。

この低い電解質水準では、尿素含量は１１％に低減して
もよい。結果は以下の如くであつた。

この低い電解質水準では、多量の塩化マグネシウム６水
和物が澄点を著しく低下させるのに必要であることがあ
る。

実施例５及び６ ＤＯｂａｎＯｌ２３−？の代りにＤＯｂａｎＯｌ２３−
２Ａ（相当するアンモニウム塩）を用いて実施例３及び
４を繰り返した。

結果は以下の如くであつた。見られる如く、同じ合計電
解質水準でナトリウム塩の代りにエーテルサルフェート
のアンモニウム塩を用いると、澄点の低下をもたらすの
に必要なＭｇＣｌ２・６ＦＩ２０の水準を１．０％から
０．５％に低減させたが、１．０％の水準はここでは最
適値より高い。

実施例７及ひ８ 電解質（硫酸ナトリウム）のないジアルキルスルホスク
シネート試料を用いて、実施例１及び２を繰り返した。

尿素水準は１０％であつた。結果は以下の如くてあつた
。０．５％の塩化マグネシウム水準は澄点を低下させる
のに不充分であつたが、しかし１．０％の高水準では有
効であつたことが判る。

実施例９ 本実施例は、ジアルキルスルホスクシネート／−エーテ
ルサルフェート処方に塩化マグネシウム６水和物を添加
することによつて得られる軟水発泡成績の改良を示す。

比較は１良Ｈ（フランス硬度）水中プレート洗滌試験に
よつて行つた。この試験では、標準澱粉／脂肪／脂肪酸
混合物で汚したプレートを、ボール中で５１の試験溶液
（４５℃で合計濃度１ｙ／ｅ）で、ボール中溶液の表面
の１１３のみが泡に転化するまで、標準の方法実施例１
３及び１４−同じ合計活性洗剤水準（１６％）を有する
が、しかし高含量（１０％）のジアルキルスルホスクシ
ネートを含有する処方を雨いて実施例１０−１２の方法
を繰り返した。

この場合、０．５％のマグネシウム塩水準が最適の利益
を与えることが判つた。実施例１５及ひ１６本実験は、
ジアルキルスルホスクシネート及びアルキルエーテルサ
ルフェートに加えて、アルキルベンゼンスルホネート（
Ｓｈｅｌｌ社からのＤＯｂ（商標）１０２）を含有する
比較的低濃度（１８％）処方に対するマグネシウム塩の
添加の効果を示す。

ジアルキルスルホスクシネートは、実施例１０−１４に
於いて用いたものである。塩化マグネシウムの両水準共
粘度を上昇させたが、１．０％の高水準の方がより効果
的であつた。

１０％では、曇点の上昇を犠性にして、澄点が同様に低
下した。

実施例１７及び１８ 僅か高い合計活性洗剤水準（２０％）で、実施例１５及
び１６の方法を繰り返した。

対照組成物Ｈは、既に優れた低温安定性を有した。

０．５％塩化マグネシウムの添加は、曇点に悪・影響を
与えずに粘度を上昇させた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 合計組成物を基準として、少なくとも２重量％のス
   ルホコハク酸のジアルキルエステルの水溶性塩を含む活
   性洗剤混合物２〜６０重量％を含有する清澄な、安定な
   水溶液の形の発泡性液体洗剤組成物に於いて、組成物が
   、更に、添加された電解質から誘導されるマグネシウム
   イオン０．０２〜０．２４重量％を含むことを特徴とす
   る組成物。 ２ 硫酸マグネシウム、塩化マグネシウム及びその混合
   物から選ばれた０．１５〜２．５０％の添加無機マグネ
   シウム塩を含むことを特徴とする、上記第１項記載の洗
   剤組成物。 ３ ０．５０〜１．５０重量％の添加されたマグネシウ
   ム塩を含むことを特徴とする、上記第２項記載の洗剤組
   成物。 ４ 活性洗剤の合計濃度が５〜４０重量％の範囲内であ
   ることを特徴とする、上記第１〜３項記載のいずれか一
   つの洗剤組成物。 ５ 活性洗剤の合計濃度が、５〜３０重量％の範囲内で
   あることを特徴とする、上記第４項記載の洗剤組成物。 ６ 活性洗剤の合計濃度が、５〜２０重量％の範囲であ
   ることを特徴とする、上記第５項記載の洗剤組成物。７
   ジアルキルスルホスクシネートが、合計組成物の少な
   くとも５重量％を構成することを特徴とする上記第１〜
   ６項記載のいずれか一つの洗剤組成物。 ８ ジアルキルスルホスクシネートのアルキル基が、そ
   れぞれ４〜１０の炭素原子を有することを特徴とする上
   記第１〜７項記載のいずれか一つの洗剤組成物。 ９ ジアルキルスルホスクシネートのアルキル基が、そ
   れぞれ６〜８の炭素原子を有することを特徴とする上記
   第８項記載の洗剤組成物。 １０ 活性洗剤混合物が、更にアルキルベンゼンスルホ
   ネート及び／又は二級アルカンスルホネートを含むこと
   を特徴とする上記第１〜９項記載のいずれか一つの洗剤
   組成物。 １１ ジアルキルスルホスクシネート対アルキルベンゼ
   ンスルホネート及び／又は二級アルカンスルホネートの
   重量比が、２．５：１〜１：１の範囲内であることを特
   徴とする上記第１０項記載の洗剤組成物。 １２ 活性洗剤混合物が、更に１〜１２の平均エトキシ
   化度を有するＣ＿１＿０〜Ｃ＿１＿８アルキルポリエト
   キシサルフェートを含むことを特徴とする上記第１〜１
   １項記載のいずれか一つの洗剤組成物。 １３ アルキルポリエトキシサルフェートが、Ｃ＿１＿
   １〜Ｃ＿１＿５のアルキル鎖長を有することを特徴とす
   る上記第１２項記載の洗剤組成物。 １４ アルキルポリエトキシサルフェートが、２０重量
   ％より少ないＣ＿１＿４及びそれ以上の鎖長の物質を含
   有することを特徴とする上記第１２又は１３項記載の洗
   剤組成物。 １５ ジアルキルスルホスクシネート、プラス存在する
   アルキルベンゼンスルホネート及び／又は二級アルカン
   スルホネート対アルキルポリエトキシサルフェートの重
   量比が、５：１〜０．５：１の範囲内であることを特徴
   とする上記第１２〜１４項記載のいずれか一つの洗剤組
   成物。 １６ 活性洗剤混合物が、更にこの活性洗剤混合物の３
   ０重量％を越えない量でＣ＿１＿０〜Ｃ＿１＿８カルボ
   ン酸ジ（Ｃ＿２−Ｃ＿３アルカノール）アミドを含むこ
   とを特徴とする上記第１〜１５項記載のいずれか一つの
   洗剤組成物。 １７ 活性洗剤系が、本質的に ａ （ｉ）アルキル基が同じか又は異なるものでもよい
   ジアルキルスルホコハク酸の水溶性塩、及び所望により
   （ｉｉ）アルキルベンゼンスルホネート及び／又は二級
   アルカンスルホネート、及び ｂ（ｉ）１〜１２の平均エトキシ化度を有するＣ＿１＿
   ０−Ｃ＿１＿８アルキルポリエトキシサルフェート、及
   び所望により（ｉｉ）５〜１４の平均エトキシ化度を有
   するＣ＿８−Ｃ＿１＿５エトキシ化非イオン系界面活性
   剤（但し（ｂ）（ｉ）対（ｂ）（ｉｉ）の重量比は少な
   くとも１：１である）、及び、所望により ｃ 合計活性洗剤系の０〜３０重量％の量でのＣ＿１＿
   ０−Ｃ＿１＿８カルボン酸ジＣ＿２−Ｃ＿３アルカノー
   ルアミドから成り、（ａ）対（ｂ）の重量比が５：１〜
   ０．５：１の範囲内であることを特徴とする上記第１項
   記載の洗剤組成物。