JPS6051180A - １，２，４−トリアゾリン−５−オン類の製造方法 - Google Patents
１，２，４−トリアゾリン−５−オン類の製造方法Info
- Publication number
- JPS6051180A JPS6051180A JP15936383A JP15936383A JPS6051180A JP S6051180 A JPS6051180 A JP S6051180A JP 15936383 A JP15936383 A JP 15936383A JP 15936383 A JP15936383 A JP 15936383A JP S6051180 A JPS6051180 A JP S6051180A
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- Japan
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- general formula
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は
一般式（Ｉ）：
（但し、式中Ｒは低級アルキル基、アルコキシアルキル
基、アリル基、プロパルキル基を示し、Ｒ１け低級アル
キル基、ハロアルキル基、アリル基を示し、Ｒ２は水素
原子、低級アルキル基を示す。） で表わされる１、 ２．４− ）リアゾリン−５−オン
類の製造方法に関する。
基、アリル基、プロパルキル基を示し、Ｒ１け低級アル
キル基、ハロアルキル基、アリル基を示し、Ｒ２は水素
原子、低級アルキル基を示す。） で表わされる１、 ２．４− ）リアゾリン−５−オン
類の製造方法に関する。
本発明方法により製造される化合物は特開昭５７−１１
８０７９号及び特開昭５７−ｊ８１１］６９号公報等に
開示された化合物であり特に除草剤として有用な化合物
である。
８０７９号及び特開昭５７−ｊ８１１］６９号公報等に
開示された化合物であり特に除草剤として有用な化合物
である。
本発明は上記化合物を経済的に製造するための新規な製
造方法を提供することを目的とするものである。
造方法を提供することを目的とするものである。
本発明者等は上記の牒題につき研究を重ねた結果次式１
１＝ （式中、Ｒ，Ｒ□及びＲ７は式Ｉで定義したのと同じ意
味を表わす。） で表わされる化合物を塩素化することにより上記の式■
で表わされる１、 ２．４− ）リアゾリン−５−オン
類の得られることを見出した。
１＝ （式中、Ｒ，Ｒ□及びＲ７は式Ｉで定義したのと同じ意
味を表わす。） で表わされる化合物を塩素化することにより上記の式■
で表わされる１、 ２．４− ）リアゾリン−５−オン
類の得られることを見出した。
本発明製造方法は次式：
％式％（１）
（但し、式中Ｒ，Ｒ，及びＲ２は前記と同じ意味を有す
る。） で示すことができ、一般式（Ｉｔ）で表わされる化合物
を不活性溶媒中で塩素化剤を反応させることにより一般
式（１）で表わされる化合物を得ることができる。
る。） で示すことができ、一般式（Ｉｔ）で表わされる化合物
を不活性溶媒中で塩素化剤を反応させることにより一般
式（１）で表わされる化合物を得ることができる。
本発明で使用できる不活性溶媒としては、例えばアセト
ニトリル、四塩化炭素、クロルヘンゼン及び酢酸等を挙
げることができるがこれらに限定されるものではなく、
塩素化に対して不活性な溶媒であればよい。
ニトリル、四塩化炭素、クロルヘンゼン及び酢酸等を挙
げることができるがこれらに限定されるものではなく、
塩素化に対して不活性な溶媒であればよい。
本発明で使用できる塩素化剤としては、塩素、塩化チオ
ニルスルフリルクロリド、オキシ塩化リン及び五塩化リ
ン等を挙げることができる。
ニルスルフリルクロリド、オキシ塩化リン及び五塩化リ
ン等を挙げることができる。
塩素化剤の使用量は、一般式（Ｉｔ）で表わされ化合物
１モルに対して１．０乃至５０モルの範囲から適宜選択
すればよく、好ましくは１．１乃至１．５モルの範囲で
ある。
１モルに対して１．０乃至５０モルの範囲から適宜選択
すればよく、好ましくは１．１乃至１．５モルの範囲で
ある。
反応温度は０乃至１５０℃の範囲から選択すればよく、
また反応時間は０．５乃至６時間の範囲から選択すれば
よい。
また反応時間は０．５乃至６時間の範囲から選択すれば
よい。
反応終了後常法によシ溶媒抽出し、溶媒を留去して粗製
品を得だ後再結晶等により精製すれば目的の製品を得る
ことができる。
品を得だ後再結晶等により精製すれば目的の製品を得る
ことができる。
下記第１表に本発明製法によシ得られ一般式（＋）で表
わされる代表的な化合物を挙げるが、本発明はこれらに
限定されるものではない。
わされる代表的な化合物を挙げるが、本発明はこれらに
限定されるものではない。
第１表
本発明方法の原料として用いられる一般式（Ｉｔ）で表
わされる化合物は、例えば下記の工程により合成するこ
とができる。
わされる化合物は、例えば下記の工程により合成するこ
とができる。
（但し、式中Ｒ，Ｒ，及びＲ９は前記と同じ意味を表わ
し、Ｒ１＋は低級アルキル基を示し、Ｚは）・ロゲン原
子を示す。） 即ち、式（力で表わされるヒドラジンと一般式（開で表
わされる化合物とを不活性溶媒中で加熱することにより
閉環反応を行わしめて一般式（至）で表わされる化合物
とし、この化合物（ロ）を不活性溶媒中で一般式（至）
で表わされる化合物と反応させて一般式（■）で表わさ
れる化合物とし、この化合物（Ｖｌ）を還元剤の存在下
で還元することにより一般式（■で表わされる化合物と
し、この化合物（Ｖ）をジアゾ化、次いで熱分解するこ
とにより一般式（ＩＶ）で表わされる化合物とし、この
化合物（閏を不活性溶媒中で一般式（ｌＴｌ）で表わさ
れる化合物と反応させることによって一般式（ｎ）で表
わされる化合物を得ることができる。
し、Ｒ１＋は低級アルキル基を示し、Ｚは）・ロゲン原
子を示す。） 即ち、式（力で表わされるヒドラジンと一般式（開で表
わされる化合物とを不活性溶媒中で加熱することにより
閉環反応を行わしめて一般式（至）で表わされる化合物
とし、この化合物（ロ）を不活性溶媒中で一般式（至）
で表わされる化合物と反応させて一般式（■）で表わさ
れる化合物とし、この化合物（Ｖｌ）を還元剤の存在下
で還元することにより一般式（■で表わされる化合物と
し、この化合物（Ｖ）をジアゾ化、次いで熱分解するこ
とにより一般式（ＩＶ）で表わされる化合物とし、この
化合物（閏を不活性溶媒中で一般式（ｌＴｌ）で表わさ
れる化合物と反応させることによって一般式（ｎ）で表
わされる化合物を得ることができる。
以下に本発明の実施例を示すが、本発明はこれらに限定
されるものではない。
されるものではない。
実施例１
１−＋７’ロバルギルオキシフエニル）−３−メチル−
４−ジフルオロメチル−Δ！−１．２．４−トリアゾリ
ンー５−オン７１Ｆ（０，０２５モル）をアセトニトリ
ル７５ｍｅに溶解し、室温下塩素４．３ ｆ （０，０
６モル）を４時間で導入する。反応終了後、反応液を氷
水中に注ぎ、酢酸エチルで抽出し、乾燥後溶媒を留去す
ること罠よって結晶を得る。得られた結晶をエタノール
から再結晶することによって、７．５ ｆの１−（２，
４−ジクロロ−５−プロバルギルオキシフエニ／し）
−３−メチル−４−ジフルオロメチル−Δ２−１゜２．
４−）リアゾリン−５−オンを得る。
４−ジフルオロメチル−Δ！−１．２．４−トリアゾリ
ンー５−オン７１Ｆ（０，０２５モル）をアセトニトリ
ル７５ｍｅに溶解し、室温下塩素４．３ ｆ （０，０
６モル）を４時間で導入する。反応終了後、反応液を氷
水中に注ぎ、酢酸エチルで抽出し、乾燥後溶媒を留去す
ること罠よって結晶を得る。得られた結晶をエタノール
から再結晶することによって、７．５ ｆの１−（２，
４−ジクロロ−５−プロバルギルオキシフエニ／し）
−３−メチル−４−ジフルオロメチル−Δ２−１゜２．
４−）リアゾリン−５−オンを得る。
融点 １１４．４℃ 収率 ８６０％
実施例２
ｌ−（３−イソプロポキシフェニル）−３−メチル−４
−ジフルオロメチル−Δ２−１．２．４−トリアゾリン
ー５−オン７．１ｆ（ｏ、０２ｓモル）をアセトニトリ
ル７５ｍ１に溶解し、還流下、塩化スルフリル７．４ｆ
（０，０５５モル）を５肩下し、４時間反応を行う。反
応終了後反応液を氷水中に注ぎ、酢酸エチルで抽出し、
乾燥後溶媒を留去することによって結晶を得る。得られ
た結晶をｎ−ヘキサンから再結晶することによって、７
、５ Ｆの１−（２，４−ジクロロ−５−インプロポキ
シ）−６−メチル−４−ジフルオロメチル−Δ！’−１
，２，４−）リアゾリン−５−オンを得ることができる
。
−ジフルオロメチル−Δ２−１．２．４−トリアゾリン
ー５−オン７．１ｆ（ｏ、０２ｓモル）をアセトニトリ
ル７５ｍ１に溶解し、還流下、塩化スルフリル７．４ｆ
（０，０５５モル）を５肩下し、４時間反応を行う。反
応終了後反応液を氷水中に注ぎ、酢酸エチルで抽出し、
乾燥後溶媒を留去することによって結晶を得る。得られ
た結晶をｎ−ヘキサンから再結晶することによって、７
、５ Ｆの１−（２，４−ジクロロ−５−インプロポキ
シ）−６−メチル−４−ジフルオロメチル−Δ！’−１
，２，４−）リアゾリン−５−オンを得ることができる
。
融点 ８１．３℃ 収率 ８５６チ
実施例３
実施例１の１−（３−プロノくルギルオキシフェニル）
−３−メチル−４−ジフルオロメチルーΔ２−１．２．
４−）リアゾ１）ノー５−オンに力）えて１−（３−イ
ソプロポキシフェニル）−３−メチル−４−ジフルオロ
メチル−Δ２−１．２゜４−トリアゾリン−５−オンを
使用し、同様な反応を行って８９．２％の収率で１−
（２，４−ジクロロ−５−イソプロポキシフェニル）−
３−メチル−４−ジフルオロメチル−Δ２−１．２．４
−トリアゾリンー５−オンを得だ。
−３−メチル−４−ジフルオロメチルーΔ２−１．２．
４−）リアゾ１）ノー５−オンに力）えて１−（３−イ
ソプロポキシフェニル）−３−メチル−４−ジフルオロ
メチル−Δ２−１．２゜４−トリアゾリン−５−オンを
使用し、同様な反応を行って８９．２％の収率で１−
（２，４−ジクロロ−５−イソプロポキシフェニル）−
３−メチル−４−ジフルオロメチル−Δ２−１．２．４
−トリアゾリンー５−オンを得だ。
実施例４
実施例１のアセトニトリルにかえてクロルベンゼンを使
用し同様の反応を行い、４５チの収率で１−（２，４−
ジクロロ−５−）゛ロノくルギルオキシフェニル）−５
−メチル−４−ジフルオロメチル−ΔＱ−１．２．４−
トリアゾ１ノン−５−オンを得た。
用し同様の反応を行い、４５チの収率で１−（２，４−
ジクロロ−５−）゛ロノくルギルオキシフェニル）−５
−メチル−４−ジフルオロメチル−ΔＱ−１．２．４−
トリアゾ１ノン−５−オンを得た。
実施例５
実施例１の塩素にかえて塩化スルフ１Ｊルア４Ｓ’（（
１０５５モル）な使用し世１様の反応を＜１い、８＆５
チの収率で１−（２１４−ジクロロ−５−）゛ロパルギ
ルオキシフェニル）−６−メザール−４−ジフルオロメ
チル−Δ２−１．２．４−トＩＪアゾリンー５−オンを
得た。
１０５５モル）な使用し世１様の反応を＜１い、８＆５
チの収率で１−（２１４−ジクロロ−５−）゛ロパルギ
ルオキシフェニル）−６−メザール−４−ジフルオロメ
チル−Δ２−１．２．４−トＩＪアゾリンー５−オンを
得た。
（ほか１名）
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 一般式（ｎ） ： （但し、式中Ｒは低級アルキル基、アルコキシアルキル
基、アリル基、プロパルギル基を示し、Ｒ１は低級アル
キル基、ハロアルキル基、アリル基を示し、Ｒ１！は水
素原子、低級アルキル基を示す。）で表わされる化合物
を塩素化することを特徴とする 一般式（Ｉ）： （但し、式中Ｒ，Ｒ１及びＲ２は式■で定義したのと同
じ意味を表わす。） で表わされる１、 ２．４− ）リアゾリン−５−オン
類の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15936383A JPS6051180A (ja) | 1983-08-31 | 1983-08-31 | １，２，４−トリアゾリン−５−オン類の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15936383A JPS6051180A (ja) | 1983-08-31 | 1983-08-31 | １，２，４−トリアゾリン−５−オン類の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6051180A true JPS6051180A (ja) | 1985-03-22 |
Family
ID=15692201
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP15936383A Pending JPS6051180A (ja) | 1983-08-31 | 1983-08-31 | １，２，４−トリアゾリン−５−オン類の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6051180A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6299367A (ja) * | 1985-10-26 | 1987-05-08 | Nippon Nohyaku Co Ltd | トリアゾロン誘導体の製造方法 |
| JPS6299364A (ja) * | 1985-10-26 | 1987-05-08 | Nippon Nohyaku Co Ltd | １，２，４−トリアゾリン−５−オン誘導体及びその製造方法 |
| US4845232A (en) * | 1985-10-26 | 1989-07-04 | Nihon Nohyaku Co., Ltd. | Process for producing 1,2,4-triazolin-5-one derivatives, and intermediates therefor |
-
1983
- 1983-08-31 JP JP15936383A patent/JPS6051180A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6299367A (ja) * | 1985-10-26 | 1987-05-08 | Nippon Nohyaku Co Ltd | トリアゾロン誘導体の製造方法 |
| JPS6299364A (ja) * | 1985-10-26 | 1987-05-08 | Nippon Nohyaku Co Ltd | １，２，４−トリアゾリン−５−オン誘導体及びその製造方法 |
| US4845232A (en) * | 1985-10-26 | 1989-07-04 | Nihon Nohyaku Co., Ltd. | Process for producing 1,2,4-triazolin-5-one derivatives, and intermediates therefor |
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