JPS6053507A - 高軟化点芳香族樹脂 - Google Patents
高軟化点芳香族樹脂Info
- Publication number
- JPS6053507A JPS6053507A JP16375184A JP16375184A JPS6053507A JP S6053507 A JPS6053507 A JP S6053507A JP 16375184 A JP16375184 A JP 16375184A JP 16375184 A JP16375184 A JP 16375184A JP S6053507 A JPS6053507 A JP S6053507A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- softening point
- methylstyrene
- weight
- high softening
- resin
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F12/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring
- C08F12/02—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical
- C08F12/04—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical containing one ring
- C08F12/06—Hydrocarbons
- C08F12/12—Monomers containing a branched unsaturated aliphatic radical or a ring substituted by an alkyl radical
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
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- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Polymerization Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は塩化アルミニウム触媒によりｐ−メチルスチレ
ンを重合しついで重合された樹脂を急冷し、洗浄して触
媒残渣を除去し、仕上処理して高軟化点炭化水素樹脂を
得ることにより製造された高軟化点炭化水素樹脂に関す
る。
ンを重合しついで重合された樹脂を急冷し、洗浄して触
媒残渣を除去し、仕上処理して高軟化点炭化水素樹脂を
得ることにより製造された高軟化点炭化水素樹脂に関す
る。
炭化水素樹脂はオレフィンおよびジオレフィンの混合物
を含存する或種の石油精製流からフリーゾルタラフッ触
媒を用いる重合により製造し得る。
を含存する或種の石油精製流からフリーゾルタラフッ触
媒を用いる重合により製造し得る。
スチームクランキングした流がこめ目的に特に有用であ
ることが判った。これらの流から製造された樹脂は、時
として或種の用途、例えば約１４０℃の軟化点を必要と
するオフセットインク印刷に望まれるより低い軟化点を
有している。
ることが判った。これらの流から製造された樹脂は、時
として或種の用途、例えば約１４０℃の軟化点を必要と
するオフセットインク印刷に望まれるより低い軟化点を
有している。
１４０℃以上の軟化点をもつ炭化水素樹脂の製造は、米
国特許第２，７５３．３２６号、同第３．７５３．９６
３号（１１５〜１５８℃の軟化点をもつ樹脂がスチレン
とそのＭＧ 導体、並びにインデンとその誘導体からな
る供給原料から製造されると記載されている）を含む幾
つかの米国特許、英国特許第２，０３２，４４２号（リ
モネンおよびピペリレンコンセントレート供給原Ｈから
製造された１６０℃までの軟化点の樹脂）、及び１９８
３年６月１１日に出願された米国特許出願筒３８７．３
４２号（重合混合物が約０．４車ｊ１部のシクロペンタ
ジェンオリゴマーおよびｉ 、ｌｉ： ｌ＋１部の１３
５〜２２０℃の沸点範囲の芳香族メレフィン系留分から
なる時、少くとも１４０℃の軟化点をもつ石油樹脂が製
造し得ることが開示されている）に開示されている。
国特許第２，７５３．３２６号、同第３．７５３．９６
３号（１１５〜１５８℃の軟化点をもつ樹脂がスチレン
とそのＭＧ 導体、並びにインデンとその誘導体からな
る供給原料から製造されると記載されている）を含む幾
つかの米国特許、英国特許第２，０３２，４４２号（リ
モネンおよびピペリレンコンセントレート供給原Ｈから
製造された１６０℃までの軟化点の樹脂）、及び１９８
３年６月１１日に出願された米国特許出願筒３８７．３
４２号（重合混合物が約０．４車ｊ１部のシクロペンタ
ジェンオリゴマーおよびｉ 、ｌｉ： ｌ＋１部の１３
５〜２２０℃の沸点範囲の芳香族メレフィン系留分から
なる時、少くとも１４０℃の軟化点をもつ石油樹脂が製
造し得ることが開示されている）に開示されている。
米国特許第４，２３０．８３Ｇ号は触媒を用いてホモ重
合された化学的に架橋されたポリ （ｐ −メチルスチ
レン）につき教示している。
合された化学的に架橋されたポリ （ｐ −メチルスチ
レン）につき教示している。
驚くべきことに、重合混合物がｐ−メチルスチレンおよ
び非反応性希釈剤からなる時に塩化アルミニウム触媒を
用いて少くとも１４０℃の軟化点をもつ樹脂が製造し得
ることが見い出された。一方、同し条件下でスチレンお
よびα−メチルスチレンを重合すると夫々３０〜４０℃
低い軟化点をもつ樹脂および少くとも１００℃低い軟化
点をもつ樹脂を得る。
び非反応性希釈剤からなる時に塩化アルミニウム触媒を
用いて少くとも１４０℃の軟化点をもつ樹脂が製造し得
ることが見い出された。一方、同し条件下でスチレンお
よびα−メチルスチレンを重合すると夫々３０〜４０℃
低い軟化点をもつ樹脂および少くとも１００℃低い軟化
点をもつ樹脂を得る。
それ故、本発明に従って、少くとも触媒■の塩化アルミ
ニウムの存在下に非反応性希釈剤中のｐ−メチルスチレ
ンの溶液を重合し、重合された炭化水素混合物を水性イ
ソプロパツール溶液で洗浄し、重合物を仕上げ処理して
約り３５℃〜約１６０℃の軟化点をもつ重合樹脂を得る
ことからなる方法により製造された高軟化点ポリ （ｐ
−メチルスチレン）が提供される。
ニウムの存在下に非反応性希釈剤中のｐ−メチルスチレ
ンの溶液を重合し、重合された炭化水素混合物を水性イ
ソプロパツール溶液で洗浄し、重合物を仕上げ処理して
約り３５℃〜約１６０℃の軟化点をもつ重合樹脂を得る
ことからなる方法により製造された高軟化点ポリ （ｐ
−メチルスチレン）が提供される。
上記の如く、ポリ （ｐ−メチルスチレン）の高軟化点
樹脂は非反応性希釈剤中のｐ−メチルスチレンの溶液を
塩化アルミニウム力」（媒を用いて重合することからな
る方法により得られる。ｐ−メチルスチレンは商業的に
入手可能である。
樹脂は非反応性希釈剤中のｐ−メチルスチレンの溶液を
塩化アルミニウム力」（媒を用いて重合することからな
る方法により得られる。ｐ−メチルスチレンは商業的に
入手可能である。
重合すべきｐ−メチルスチレンの？′８液用の溶媒は非
反応性希釈剤であってｐ−メチルスチレンの溶媒であり
、好ましくはトルエン、キシレン（キシレン異性体の混
合物として商業的に入手可能である）およびヘンゼンの
群から選ばれる。上記非反応性希釈剤は溶液の４０〜９
０重里％、好ましくは５０−・８０重量％、最適には約
６０重量％の範囲である。溶媒の構造は重合体の軟化点
に影響を及ぼす。例えば６０重量％の使用水準て′−ヘ
ンゼンは１４５℃の軟化点をもたらし、混合キシレンは
１４０．５℃の軟化点をもたらし、ｌ・ルエンは１４８
℃の軟化点をもたらす。樹脂の収率は非反応性希釈剤の
濃度に反比例する。
反応性希釈剤であってｐ−メチルスチレンの溶媒であり
、好ましくはトルエン、キシレン（キシレン異性体の混
合物として商業的に入手可能である）およびヘンゼンの
群から選ばれる。上記非反応性希釈剤は溶液の４０〜９
０重里％、好ましくは５０−・８０重量％、最適には約
６０重量％の範囲である。溶媒の構造は重合体の軟化点
に影響を及ぼす。例えば６０重量％の使用水準て′−ヘ
ンゼンは１４５℃の軟化点をもたらし、混合キシレンは
１４０．５℃の軟化点をもたらし、ｌ・ルエンは１４８
℃の軟化点をもたらす。樹脂の収率は非反応性希釈剤の
濃度に反比例する。
樹脂供給原料混合物は通常の塩化アルミニウム触媒を用
いて常法により重合し得る。重合はバッチ式または連続
式のいずれでも行ない（：）る。
いて常法により重合し得る。重合はバッチ式または連続
式のいずれでも行ない（：）る。
ハツチ式操作に於いては、三塩化“Ｊ′ルミニウトを不
活性雰囲気下で攪拌した供給力；１料に添加する。
活性雰囲気下で攪拌した供給力；１料に添加する。
使用し得る触媒濃度は供給原料のｐ−メ・ｆ−ルスチレ
ン含有量を基準として０．２〜５重１１１％、好ましく
は０．３〜１．７重足％の範囲である。イバ給ｊ：ｉ利
溶液ば約０〜６０°Ｃの重合温度に調節し、ついで所定
時間その温度に保つ。触媒として塩化アルミニウムを使
用する好ましい条件は４０℃の反応ｉｌ！！Ｌ度、約１
〜２時間に対し０．５％の触媒である。
ン含有量を基準として０．２〜５重１１１％、好ましく
は０．３〜１．７重足％の範囲である。イバ給ｊ：ｉ利
溶液ば約０〜６０°Ｃの重合温度に調節し、ついで所定
時間その温度に保つ。触媒として塩化アルミニウムを使
用する好ましい条件は４０℃の反応ｉｌ！！Ｌ度、約１
〜２時間に対し０．５％の触媒である。
連続式操作に於いて、触媒溶液およびｐ−メチルスチレ
ン供給原料溶液を、不活性雰囲気下に重合温度に保った
攪拌した反応器に添加する。塩化アルミニウム触媒の濃
度ば０〜６０℃の反応器温度で通常０．３〜３重■％、
好ましくは０．５〜１．２５重量％の範囲である。最適
の供給原料添加速度はおよそ０．３〜２．０時間の滞留
時間を与える。
ン供給原料溶液を、不活性雰囲気下に重合温度に保った
攪拌した反応器に添加する。塩化アルミニウム触媒の濃
度ば０〜６０℃の反応器温度で通常０．３〜３重■％、
好ましくは０．５〜１．２５重量％の範囲である。最適
の供給原料添加速度はおよそ０．３〜２．０時間の滞留
時間を与える。
ついで生成重合体混合物を水性イソプロパツール溶液で
急冷し、触媒を分解し、洗浄して仕上げ処理して１３３
℃〜１６０℃の高軟化点樹脂を生成する。
急冷し、触媒を分解し、洗浄して仕上げ処理して１３３
℃〜１６０℃の高軟化点樹脂を生成する。
この高軟化点重合体は、これをトルエンの如き炭化水素
溶媒中に溶解しこの混合物をアルキルアリールポリエー
テルアルコールの如き乳化剤を含有する水に添加するこ
とにより乳化し得る。ついで生成乳化液をストリッピン
グして溶媒を除去し得る。
溶媒中に溶解しこの混合物をアルキルアリールポリエー
テルアルコールの如き乳化剤を含有する水に添加するこ
とにより乳化し得る。ついで生成乳化液をストリッピン
グして溶媒を除去し得る。
本発明を以下の実施例により更に詳しく説明する。
去Ｍｌ（＋ＩＩ Ｌユｌ
ｐ−メチルメチ１フ２重■１部をトルエン３重量部に溶
解し、窒素ブランケット下で触媒含有反応器にポンプで
送り、充分１１１ｊ打し、４５°Ｃの温度に保った。Ａ
ｌＣｌ３触媒を、」二記溶液の全重量を基準として０．
５重■％の水１１Ｂで反応器に添加した。
解し、窒素ブランケット下で触媒含有反応器にポンプで
送り、充分１１１ｊ打し、４５°Ｃの温度に保った。Ａ
ｌＣｌ３触媒を、」二記溶液の全重量を基準として０．
５重■％の水１１Ｂで反応器に添加した。
反応器重合物中の触媒を水−イツブロバノール溶液中で
急冷し、ひき続いて重合物を水洗した。
急冷し、ひき続いて重合物を水洗した。
重合体を２５０℃でスヂームストリソピングにより仕上
げ処理した。仕上げ処理した重合体の軟化点は１４８℃
であり、トルエン１重債部中に重合樹脂１重量部を溶解
して得られたガードナー色は１．５であった。
げ処理した。仕上げ処理した重合体の軟化点は１４８℃
であり、トルエン１重債部中に重合樹脂１重量部を溶解
して得られたガードナー色は１．５であった。
非反応性希釈剤を夫々混合キシレン、ヘンゼンに代えた
時、生成樹脂は夫々ガードナー色１．５で軟化点１４０
．５℃、１４５℃を有していた。軟化点は全てＡＳＴＭ
Ｅ２８の標準操作に従って測定した。
時、生成樹脂は夫々ガードナー色１．５で軟化点１４０
．５℃、１４５℃を有していた。軟化点は全てＡＳＴＭ
Ｅ２８の標準操作に従って測定した。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 ＋１１ 少くとも触媒量の重合触媒の存在下にｐ−メチ
ルスチレン単量体を重合する工程及びｐ−メチルスチレ
ンの重合体を回収する１程を含むＩ）−メチルスチレン
の重合体の製造法に於いて、カチオン系触媒及びｐ−メ
チルスチレンと非反応性希釈剤との溶液を用いてＡＳＴ
Ｍ ｌ’：２１１で測定し１３５℃〜１６０℃の軟化点
をも一ノぷり（ｐ−メチルスチレン）を得ることを特徴
とする、上記製造法。 （２） 該非反応性希釈剤が４０〜９０重量％存在する
特許請求の範囲第ｉ１１項記載の製造法。 （３） 該非反応性希釈剤がトルエン、キシレンおよび
ベンゼンの群から選ばれる特許請求の範囲第（２）項記
載の製造法。 ＋４１ ＡＳＴＭ Ｅ２８で測定して１３５℃〜１６０
°Ｃの軟化点をもつポリ （ｐ−メチルスチレン）６
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US52123583A | 1983-08-08 | 1983-08-08 | |
| US521235 | 2000-03-08 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6053507A true JPS6053507A (ja) | 1985-03-27 |
Family
ID=24075947
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP16375184A Pending JPS6053507A (ja) | 1983-08-08 | 1984-08-03 | 高軟化点芳香族樹脂 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0133373A1 (ja) |
| JP (1) | JPS6053507A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5675391A (en) * | 1994-03-23 | 1997-10-07 | Kabushiki Kaisha Toshiba | Contrast/brightness control circuit for television receiver |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6341516A (ja) * | 1986-08-08 | 1988-02-22 | Toa Nenryo Kogyo Kk | 高立体規則性ポリパラメチルスチレン |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3654250A (en) * | 1969-11-17 | 1972-04-04 | Reichhold Chemicals Inc | Copolymers from para tertiary butyl styrene and alpha methyl styrene and method for producing same |
| US3669947A (en) * | 1970-02-02 | 1972-06-13 | Velsicol Chemical Corp | Process for the production of alpha-methylstyrene polymer |
-
1984
- 1984-08-03 JP JP16375184A patent/JPS6053507A/ja active Pending
- 1984-08-03 EP EP84305294A patent/EP0133373A1/en not_active Withdrawn
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5675391A (en) * | 1994-03-23 | 1997-10-07 | Kabushiki Kaisha Toshiba | Contrast/brightness control circuit for television receiver |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0133373A1 (en) | 1985-02-20 |
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