JPS6054346B2 - モ−ルドデポジツトと熱安定性を改良したポリアセタ−ル樹脂組成物 - Google Patents
モ−ルドデポジツトと熱安定性を改良したポリアセタ−ル樹脂組成物Info
- Publication number
- JPS6054346B2 JPS6054346B2 JP14184482A JP14184482A JPS6054346B2 JP S6054346 B2 JPS6054346 B2 JP S6054346B2 JP 14184482 A JP14184482 A JP 14184482A JP 14184482 A JP14184482 A JP 14184482A JP S6054346 B2 JPS6054346 B2 JP S6054346B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polyacetal resin
- resin composition
- weight
- parts
- thermal stability
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はモールドデポジットと熱安定性を改良した新規
なポリアセタール樹脂組成物に関し、さらに詳しくは、
ポリアセタール樹脂にメレムを含有させた樹脂組成物、
及びポリアセタール樹脂に前記のメレムとポリアミド樹
脂を含有させた樹脂組成物に関すものである。
なポリアセタール樹脂組成物に関し、さらに詳しくは、
ポリアセタール樹脂にメレムを含有させた樹脂組成物、
及びポリアセタール樹脂に前記のメレムとポリアミド樹
脂を含有させた樹脂組成物に関すものである。
ポリアセタール樹脂は、主として強靭性、耐油性、耐溶
剤性、耐クリープ性などが要求される金属代替分野にお
いて用いられ、例えば自動車、電気製品、機械などの機
構部品や外装部品として使３用されている。
剤性、耐クリープ性などが要求される金属代替分野にお
いて用いられ、例えば自動車、電気製品、機械などの機
構部品や外装部品として使３用されている。
したがつてポリアセタール樹脂にっいては、極めて品質
の厳しいものが要求されている。ところでポリアセター
ル樹脂は、単に末端を安定処理して酸化防止剤を配合す
るのみては数分解・（ホルムアルデヒドガスの発生）を
十分に防止することができず、したがつてこの熱分解に
起因して成形品に現われるシルバーストリーク（銀条と
もいい、ガスの走つた跡）や、成形安定性、寸法安定性
、強度などおける問題を防止するために、フ熱安定性を
配合することが必要である。
の厳しいものが要求されている。ところでポリアセター
ル樹脂は、単に末端を安定処理して酸化防止剤を配合す
るのみては数分解・（ホルムアルデヒドガスの発生）を
十分に防止することができず、したがつてこの熱分解に
起因して成形品に現われるシルバーストリーク（銀条と
もいい、ガスの走つた跡）や、成形安定性、寸法安定性
、強度などおける問題を防止するために、フ熱安定性を
配合することが必要である。
従来、この熱安定性として例えばポリアミド樹脂、アミ
ド化合物、尿素誘導体、ヒドラジン誘導体、硫黄化合物
、多糖類などが提案されているが、これらを配合したポ
リアセタール樹脂組成物５は、成形機のシリンダーの中
で酸素の作用を受けて黄褐色に変色したり、スクリュー
に黒褐色の焦げ付きが出たり、あるいは金型内面に微粉
状のものが付着（モールドデポジット）して成形品表面
につやがなくなるなどの欠点を有しており、その改良が
強く望まれていた。
ド化合物、尿素誘導体、ヒドラジン誘導体、硫黄化合物
、多糖類などが提案されているが、これらを配合したポ
リアセタール樹脂組成物５は、成形機のシリンダーの中
で酸素の作用を受けて黄褐色に変色したり、スクリュー
に黒褐色の焦げ付きが出たり、あるいは金型内面に微粉
状のものが付着（モールドデポジット）して成形品表面
につやがなくなるなどの欠点を有しており、その改良が
強く望まれていた。
本発明者らは、このような欠点を克服し、優れた熱安定
性を有するポリアセタール樹脂組成物を提供すべく鋭意
研究を重ねた結果、ポリアセタール樹脂にメレムを所定
量含有させた樹脂組成物がその目的を達成しうること、
及びポリアセタール樹脂に前記のメレムとポリアミド樹
脂を所定量含有させた樹脂組成物が、相乗効果によつて
よりその目的を達成しうることを事出し、その知見に基
づいて本発明を完成するに至つた。
性を有するポリアセタール樹脂組成物を提供すべく鋭意
研究を重ねた結果、ポリアセタール樹脂にメレムを所定
量含有させた樹脂組成物がその目的を達成しうること、
及びポリアセタール樹脂に前記のメレムとポリアミド樹
脂を所定量含有させた樹脂組成物が、相乗効果によつて
よりその目的を達成しうることを事出し、その知見に基
づいて本発明を完成するに至つた。
すなわち、本発明は、ポリアセタール樹脂１００重量部
当り、式で表わされるメレム０，００１〜２重量部を含
有させたことを特徴とするモールドデポジットと熱安定
性を改良したポリアセタール樹脂組成物を提供するもの
であり、さらにポリアセタール樹脂１００重量部当り、
前記の式（１）で表わされるメレム０，００１〜２重量
部及びポリアミド樹脂０．０１〜１唾量部を含有させた
ことを特徴とするモールドデポジットと熱安定性を改良
したポリアセタール樹脂組成物を提供するものである。
当り、式で表わされるメレム０，００１〜２重量部を含
有させたことを特徴とするモールドデポジットと熱安定
性を改良したポリアセタール樹脂組成物を提供するもの
であり、さらにポリアセタール樹脂１００重量部当り、
前記の式（１）で表わされるメレム０，００１〜２重量
部及びポリアミド樹脂０．０１〜１唾量部を含有させた
ことを特徴とするモールドデポジットと熱安定性を改良
したポリアセタール樹脂組成物を提供するものである。
本発明の組成物に用いるポリアセタール樹脂は、ホルム
アルデヒド若しくはその環状オリゴマーであるトリオキ
サンやテトラオキサンの単独重合、又はこれらと共重合
可能なコモノマーとの共重合によつて得られた重合体で
あつて、その末端からの解重合防止のためにホモポリマ
ーの場合はエステル化やウレタン化などによつて、また
コポリマーの場合は不安定な末端を熱分解させることな
どによつて、その末端を安定化させたものである。
アルデヒド若しくはその環状オリゴマーであるトリオキ
サンやテトラオキサンの単独重合、又はこれらと共重合
可能なコモノマーとの共重合によつて得られた重合体で
あつて、その末端からの解重合防止のためにホモポリマ
ーの場合はエステル化やウレタン化などによつて、また
コポリマーの場合は不安定な末端を熱分解させることな
どによつて、その末端を安定化させたものである。
一方、本発明の組成物において熱安定剤として用いられ
るメレムは、尿素の焼成によつて得られる式（１）の構
造を有する弱塩基性の化合物であつて、融点がなくて熱
分解されにくく（３００℃で１００時間加熱したときの
減量１．８％）、水や有機溶剤にほとんど不溶であると
いう特徴を有している。
るメレムは、尿素の焼成によつて得られる式（１）の構
造を有する弱塩基性の化合物であつて、融点がなくて熱
分解されにくく（３００℃で１００時間加熱したときの
減量１．８％）、水や有機溶剤にほとんど不溶であると
いう特徴を有している。
本発明の組成物におけるメレムの含有量は、ポリアセタ
ール樹脂１０鍾量部当り、０，００１〜２重量部、好ま
しくは０．０１〜０．５重量部の範囲である。この含有
量が０．００１重量部未満では熱安定剤としての効果が
発輝されず、また２重量部を越えると塩基の作用が強く
なつて熱分解を促進する場合があり、好ましくない。本
発明の組成物においては、他の熱安定性剤、例えばポリ
アミド樹脂、アミド化合物、尿素誘導体、多糖類、セル
ロースなど、あるいはポリアセタール樹脂に対して分解
作用の低い酸化防止剤、光安定剤、滑剤などを添加する
こともできる。
ール樹脂１０鍾量部当り、０，００１〜２重量部、好ま
しくは０．０１〜０．５重量部の範囲である。この含有
量が０．００１重量部未満では熱安定剤としての効果が
発輝されず、また２重量部を越えると塩基の作用が強く
なつて熱分解を促進する場合があり、好ましくない。本
発明の組成物においては、他の熱安定性剤、例えばポリ
アミド樹脂、アミド化合物、尿素誘導体、多糖類、セル
ロースなど、あるいはポリアセタール樹脂に対して分解
作用の低い酸化防止剤、光安定剤、滑剤などを添加する
こともできる。
特に前記のメレムとポリアミド樹脂を併用すると、その
相乗作用により熱分解防止、スクリューの焦げ付き防止
及びモールドデポジットの改良において優れた効果が得
られる。この場合、メレムとポリアミド樹脂の含有量は
、ポリアセタール樹脂１０鍾量部当り、それぞれ０．０
０１〜２重量部、０．０１〜１０重量部の範囲であるこ
とが必要である。
相乗作用により熱分解防止、スクリューの焦げ付き防止
及びモールドデポジットの改良において優れた効果が得
られる。この場合、メレムとポリアミド樹脂の含有量は
、ポリアセタール樹脂１０鍾量部当り、それぞれ０．０
０１〜２重量部、０．０１〜１０重量部の範囲であるこ
とが必要である。
また、本発明の組成物においては、必要に応じポリアセ
タール樹脂に通常用いられている他の添加剤、例えばガ
ラス繊維、無機充填剤、炭素繊維、顔料、ポリマー類、
潤滑油などを添加することもできる。
タール樹脂に通常用いられている他の添加剤、例えばガ
ラス繊維、無機充填剤、炭素繊維、顔料、ポリマー類、
潤滑油などを添加することもできる。
本発明の組成物においてポリアセタール樹脂と熱安定剤
との混合は、通常用いられている溶融混合法によつて行
うことができ、また他の配合剤と併用する場合は、これ
らと同時に溶融混合してもよい。
との混合は、通常用いられている溶融混合法によつて行
うことができ、また他の配合剤と併用する場合は、これ
らと同時に溶融混合してもよい。
なお熱安定性剤は微粉で分散させた方が効果が大きいの
で、ミクロ単位まで微粉砕して使用するか、あるいは１
０〜１００倍量のポリアセタール樹脂とブレンドして押
出し、ペレタイズしてから冷凍粉砕してマスターバッチ
を作り、これを改めて末端安定化処理したポリアセター
ル樹脂とブレンドして押出し、ペレタイズしてもよい。
この場”合、押出し温度は１８０〜２０（代）の範囲が
好ましい。本発明のメレムを含有させたポリアセタール
樹脂組成物は、従来工業的に用いられている熱安定性剤
、例えばポリアミド樹脂などを含有させたポリアセター
ル樹脂組成物に比べて、熱分解防止効果においては若干
劣るものの実用上問題はなく、特にシリンダー中の滞留
変色（褐色化）、スクリューへの焦げ付き（成形品にお
ける黒点の原因となる）、モールドデポジット（金型内
面への異物の付着）などの点において、メレムの有する
耐熱性、耐変色性、ホルムアルデヒド吸収性及び離型性
などによつて優れた効果を発揮する。また、メレムとポ
リアミド樹脂を含有させた本発明のポリアセタール樹脂
組成物は、その相乗作用により、シリンダー中の滞留変
色、スクリューへの焦げ付き、モールドデポジットなど
の点において優れた効果を発揮するだけでなく、熱分解
防止においても優れた効果を発揮する。
で、ミクロ単位まで微粉砕して使用するか、あるいは１
０〜１００倍量のポリアセタール樹脂とブレンドして押
出し、ペレタイズしてから冷凍粉砕してマスターバッチ
を作り、これを改めて末端安定化処理したポリアセター
ル樹脂とブレンドして押出し、ペレタイズしてもよい。
この場”合、押出し温度は１８０〜２０（代）の範囲が
好ましい。本発明のメレムを含有させたポリアセタール
樹脂組成物は、従来工業的に用いられている熱安定性剤
、例えばポリアミド樹脂などを含有させたポリアセター
ル樹脂組成物に比べて、熱分解防止効果においては若干
劣るものの実用上問題はなく、特にシリンダー中の滞留
変色（褐色化）、スクリューへの焦げ付き（成形品にお
ける黒点の原因となる）、モールドデポジット（金型内
面への異物の付着）などの点において、メレムの有する
耐熱性、耐変色性、ホルムアルデヒド吸収性及び離型性
などによつて優れた効果を発揮する。また、メレムとポ
リアミド樹脂を含有させた本発明のポリアセタール樹脂
組成物は、その相乗作用により、シリンダー中の滞留変
色、スクリューへの焦げ付き、モールドデポジットなど
の点において優れた効果を発揮するだけでなく、熱分解
防止においても優れた効果を発揮する。
次に実施例によつて本発明をさらに詳細に説明する。
なお、樹脂組成物の熱安定性は、次に示すような方法に
従つてガスの発生量、滞留変色、焦げ付き発生及びモー
ルドデポジット（以下ＭＤと略す）発生を調べて評価し
た。
従つてガスの発生量、滞留変色、焦げ付き発生及びモー
ルドデポジット（以下ＭＤと略す）発生を調べて評価し
た。
ガスの発生量
２０ｍ１のコック付き注射筒中にサンプルのペレット１
．０ｇを乗せたアルミボートを入れて耐熱性シリコンオ
イルでぬらしたシリンダーを差し込み、内部の空気を窒
素で１５回置換したのち、２３０゜Ｃのシリコンオイル
バスに浸漬し、２分間の実質的な体積増加量（測定体積
値一空試験体積値）をもつてガスの発生量Ｓ（ｍｌ／ｇ
）とする。
．０ｇを乗せたアルミボートを入れて耐熱性シリコンオ
イルでぬらしたシリンダーを差し込み、内部の空気を窒
素で１５回置換したのち、２３０゜Ｃのシリコンオイル
バスに浸漬し、２分間の実質的な体積増加量（測定体積
値一空試験体積値）をもつてガスの発生量Ｓ（ｍｌ／ｇ
）とする。
滞留変色
＊ 直径８顛の試験管中にペレット５００ｍ９を入れ、
２３０℃のシリコンオイルバス中において６紛間加熱し
たのち、急冷しその時の色のランクでもつて表わす。
２３０℃のシリコンオイルバス中において６紛間加熱し
たのち、急冷しその時の色のランクでもつて表わす。
色のランク
◎ 白色
Ａ 淡黄褐色
Δ
×
×× 褐色
焦げ付き発生及び即発生
１オンスの射出成形機を用いてシリンダー温度２００℃
、金型温度８０℃の連続射出成形において、成形機スク
リュー表面に微小な焦げ付きが発生するまでの日数、及
びＭＤ発生により成形品表面のつやがなくなり始めるま
での成形数を表わす。
、金型温度８０℃の連続射出成形において、成形機スク
リュー表面に微小な焦げ付きが発生するまでの日数、及
びＭＤ発生により成形品表面のつやがなくなり始めるま
での成形数を表わす。
実施例１〜７、比較例１〜７粉末状の末端アセチル化ポ
リアセタールホモポリマー（ＨＯ）、又は熱処理して不
安定末端を分解させたトリオキサンとエチレンオキシド
（重量比１００：２）との共重合体（ＣＯ）１００重量
部に、ボールミルで微粉砕したメレムと酸化防止剤２，
２″−メチレンビス（４−メチルー６−Ｔｅｒｔ−ブチ
・ルフエノール）０．２５重量部を配合し、１９０′Ｃ
て押出してペレタイズした。
リアセタールホモポリマー（ＨＯ）、又は熱処理して不
安定末端を分解させたトリオキサンとエチレンオキシド
（重量比１００：２）との共重合体（ＣＯ）１００重量
部に、ボールミルで微粉砕したメレムと酸化防止剤２，
２″−メチレンビス（４−メチルー６−Ｔｅｒｔ−ブチ
・ルフエノール）０．２５重量部を配合し、１９０′Ｃ
て押出してペレタイズした。
これを８０゜ＣでＨ時間乾燥したのち、熱安定性試験を
行つた。その結果を第１表に示す。第１表から明らかな
ように、メレムを含有させた樹脂組成物は、ポリアミド
樹脂を含有させた樹脂組成物に比べて、数分解防止性は
若干劣るものの実用上問題のない範囲にあり、滞留変色
、焦げ付き、モールドデポジットにおいてはるかに優れ
ていることが判る。
行つた。その結果を第１表に示す。第１表から明らかな
ように、メレムを含有させた樹脂組成物は、ポリアミド
樹脂を含有させた樹脂組成物に比べて、数分解防止性は
若干劣るものの実用上問題のない範囲にあり、滞留変色
、焦げ付き、モールドデポジットにおいてはるかに優れ
ていることが判る。
実施例８，９
ポリアミド系熱安定剤（Ｎｙ６／Ｎｙ６６／Ｎｙ６ｌＯ
＝６０／２０／２０）とメレムを含有させたポリアセタ
ール樹脂組成物について、熱安定性を評価した。
＝６０／２０／２０）とメレムを含有させたポリアセタ
ール樹脂組成物について、熱安定性を評価した。
その結果を第２表に示す。第２表から明らかなように、
ポリアミド系熱安定剤とメレムを組合わせた系において
は、ポリアミドのみの系に比べて、熱分解性、滞留変色
、焦げ付き、モールドデポジットのすべての点において
優れていることが判る。
ポリアミド系熱安定剤とメレムを組合わせた系において
は、ポリアミドのみの系に比べて、熱分解性、滞留変色
、焦げ付き、モールドデポジットのすべての点において
優れていることが判る。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ ポリアセタール樹脂１００重量部当り、式▲数式、
化学式、表等があります▼で表わされるメレム０，００
１〜２重量部を含有させたことを特徴とするモールドデ
ポジットと熱安定性を改良したポリアセタール樹脂組成
物。 ２ ポリアセタール樹脂１００重量部当り、式▲数式、
化学式、表等があります▼で表わされるメレム０，００
１〜２重量部及びポリアミド樹脂０，０１〜１０重量部
を含有させたことを特徴とするモールドデポジットと熱
安定性を改良したポリアセタール樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14184482A JPS6054346B2 (ja) | 1982-08-16 | 1982-08-16 | モ−ルドデポジツトと熱安定性を改良したポリアセタ−ル樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14184482A JPS6054346B2 (ja) | 1982-08-16 | 1982-08-16 | モ−ルドデポジツトと熱安定性を改良したポリアセタ−ル樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5933353A JPS5933353A (ja) | 1984-02-23 |
| JPS6054346B2 true JPS6054346B2 (ja) | 1985-11-29 |
Family
ID=15301467
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14184482A Expired JPS6054346B2 (ja) | 1982-08-16 | 1982-08-16 | モ−ルドデポジツトと熱安定性を改良したポリアセタ−ル樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6054346B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6351447A (ja) * | 1986-08-21 | 1988-03-04 | Asahi Chem Ind Co Ltd | 安定化オキシメチレン共重合体組成物 |
| MY114026A (en) * | 1995-09-01 | 2002-07-31 | Asahi Chemical Ind | Polyacetal resin molded article and process for producing the same |
-
1982
- 1982-08-16 JP JP14184482A patent/JPS6054346B2/ja not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5933353A (ja) | 1984-02-23 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3129799B2 (ja) | 色彩安定化された成形用ポリオキシメチレン組成物 | |
| JPH04345648A (ja) | ポリアセタール樹脂組成物 | |
| JPS6054346B2 (ja) | モ−ルドデポジツトと熱安定性を改良したポリアセタ−ル樹脂組成物 | |
| JPS61101550A (ja) | 耐黒色斑点形成性にすぐれたオキシメチレンポリマー成形材料 | |
| JPH0757838B2 (ja) | ポリオキシメチレン樹脂組成物 | |
| JP3399483B2 (ja) | オキシメチレン共重合体樹脂組成物 | |
| US4843115A (en) | Polyacetal stabilizer formulation with improved color stability | |
| US4341881A (en) | Flexible polyvinyl chloride plastics having improved flame retardancy and reduced smoke generating properties | |
| JPS59182845A (ja) | 難燃性及び耐ア−クトラツク性をもつ、ガラス繊維強化組成物 | |
| JPS6011946B2 (ja) | 難燃性ポリアミド樹脂組成物 | |
| JPS5933352A (ja) | 熱安定性とモ−ルドデポジツトを改良したポリアセタ−ル樹脂組成物 | |
| JPH044340B2 (ja) | ||
| US3281392A (en) | Polyoxymethylene compositions stabilized with pyrimidine derivatives | |
| US3626030A (en) | Stabilized macromolecular polyacetals and process for making the same | |
| JP3298210B2 (ja) | ポリアセタール樹脂組成物 | |
| US4139523A (en) | Stabilization of polyphosphazene vulcanizates with a metal complex | |
| JPH02209944A (ja) | ポリアセタール樹脂組成物 | |
| US3730939A (en) | Flame retardant polyamide compositions containing certain sulfanilamides | |
| JP2001106900A (ja) | ポリアミド樹脂組成物 | |
| JPH0619014B2 (ja) | 難燃性ポリアミド組成物 | |
| JPH0768433B2 (ja) | 成形用ポリオキシメチレン組成物 | |
| JP2517647B2 (ja) | ポリオキシメチレン樹脂組成物 | |
| US3280068A (en) | Polyoxymethylenes containing allophanates as stabilizers | |
| JPS62212452A (ja) | ポリアセタ−ル樹脂組成物 | |
| JPH01275653A (ja) | 熱安定性に優れたポリアセタール樹脂組成物 |