JPS605528B2 - 過酸化銀の製造方法 - Google Patents

過酸化銀の製造方法

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JPS605528B2
JPS605528B2 JP55182846A JP18284680A JPS605528B2 JP S605528 B2 JPS605528 B2 JP S605528B2 JP 55182846 A JP55182846 A JP 55182846A JP 18284680 A JP18284680 A JP 18284680A JP S605528 B2 JPS605528 B2 JP S605528B2
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JP
Japan
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cadmium
tellurium
silver peroxide
silver
peroxide
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JP55182846A
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JPS57111241A (en
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洋一 大屋
忠義 清水
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Sumitomo Metal Mining Co Ltd
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Sumitomo Metal Mining Co Ltd
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Publication date
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Priority to FR8112283A priority patent/FR2485269A1/fr
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    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries

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  • Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 この発明は自己放電性が特に少なく電池用としてすぐれ
た過酸化銀の製造方法に関する。
電池用過酸化銀はたとえば、時計などに使用する電池に
適するように長い寿命を有することが必要で、このため
には安定性、すなわち自己放電性が少ないことが要求さ
れる。
電池の保存中に電解液であるアルカリ液中で過酸化銀は
徐々に分解して酸素を放出するが、このとき過酸化銀の
安定性が悪いと保存中に分解が進行し、使用可能電力が
減少し、また分解により生成する酸素の圧力によって気
密にしてあるセルの変形、破損の原因となる。過酸化銀
の製造方法として、硝酸銀溶液と酸化剤とを水酸化アル
カリ液中に加えて過酸化銀を沈殿させる方法が一般に行
われている。
電池用過酸化銀の安定性を表わす尺度として、ガス発生
率または酸素発生率と呼ばれる特性値がある。
これはたとえば、通常の使用状態よりも苛酷な条件を用
い、4ぴ○で40%水酸化ナトリウムまたは水酸化カリ
ウム溶液中に存在する過酸化銀1夕から一定時間に発生
する酸素量で表わされる。過酸化銀電池は電解液として
一般には水酸化ナトリウムが使用されているが、一時に
大電流を必要とする用途のためには水酸化カリウムを電
解液として用いることが必要である。通常得られろ過酸
化銀は水酸化カリウム電解液中では水酸化ナトリウム電
解液中におけるよりも安定性がかなり悪い。過酸化銀を
不安定とする原因は過酸化銀の活性が大きく、これと接
するアルカリ性電解液と反応することによるものと考え
られ、この欠点を除くために過酸化銀粒子の表面を鉛酸
銀で被覆することが米国特許第3017448号明細書
に記載されている。
この方法は過酸化銀に対し0.1〜5重量%の鉛、酸化
鉛、水酸化鉛または亜ナマリ酸ナトリウムの微粉末を混
合し、アルカリ電解液中で反応させて、過酸化銀の粒子
表面に鉛酸銀を生成させる方法である。この池簿開昭5
4一132732号公報ないし椿関昭54−13273
4号公報には過酸化銀の安定性の改善のためにそれぞれ
Zn、Cd、AIの添加を行うという記載があり、さら
にV、Cr等の添加によってもある程度の効果を示すこ
とが知られている。しかしながらこれらの添加物の効果
は添加剤がないときに比して、酸素発生量が1/2〜1
/3に減少する程度で、40qo、40%水酸化カリウ
ム液中ではいずれも3執そ/夕・4朝時間以上であった
。出願人は先に、同じ目的のために特順昭54一103
1ぞ号および特願昭54−84427号においてそれぞ
れ鉛およびテルル、鉛およびアルミニウムの添加の効果
を開示し、特に後者の場合には不安定度が水酸化ナトリ
ウムよりも大きい水酸化カリウム液中においてさえ従来
のものに例を見ないすぐれた安定性のある過酸化銀が得
られることを報告した。発明者等は酸素発生量をさらに
飛躍的に低減させる方法について研究し、一旦生成した
過酸化銀に金属としてカドミウム成分を0.0丸重量%
以上およびテルル成分を0.01重量%以上で、かつC
dノTeの含有比が0・5以上となるように添加する方
法を特磯昭55一83974号として出願した。発明者
等はさらにカドミウム成分およびテルル成分の添加方法
について鋭意研究の結果、一旦生成した過酸化銀にカド
ミウム成分〜テルル成分を加える代りに過酸化銀の反応
原料または反応工程中に加えてもほぼ同様に過酸化銀の
安定性が向上することを見出して本発明に到達した。す
なわちこの発明は電池用過酸化銀の製造方法としてたと
えば一般に用いられる水酸化アルカリと硝酸銀と酸化剤
で反応させる製造方法において、その反応原料である硝
酸銀水溶液、苛性アルカリ水溶液、酸化剤の少なくとも
1つに予めカドミウム成分とテルル成分とを添加してお
いて反応させて、カドミウムおよびテルルを含有した過
酸化銀とするか、或いは過酸化銀の反応工程中、すなわ
ち中和工程、酸化工程、アルカリ洗篠工程などのいずれ
かにカドミウム成分およびテルル成分を添加することに
よってカドミウムおよびテルルを含有した過酸化銀とす
るもので、過酸化銀中に金属としてカドミウム成分を0
.03重量%以上、およびテルル成分を0.01重量%
でかつCd/Teの含有比が0・5以上となる量で含有
させるように構成したものである。
さらにはカドミウム成分あるいはテルル成分の一方を反
応原料に、他方を反応工程中に添加しても、また反応原
料と反応工程中の両方に添加してもよい。
この発明は従来公知の他の製造方法、例えばハロゲン化
銀酸化法、オゾン酸化法等に適用してもその効果に若干
のバラッキはあるが、いずれもその安定性を改善し、ガ
ス発生率を減少できる。
過酸化銀に含有させるカドミウム成分およびテルル成分
は金属としてカドミウムは0.0箱重量%以上、テルル
は0.01重量%以上で、かつCd/Teの比が0.5
以上が必要である。両成分の下限添加量であるカドミウ
ム0.03重量%と、テルル0.01重量%の組合せ使
用の場合でもカドミウムを単独で使用する従来技術に較
べて過酸化銀の安定効果を著しく改善する。同等の効果
を求めるためにはカドミウムを0.立重量%以上使用す
る必要があることから明らかに両成分使用による相乗効
果を示すものと考えられる。カドミウムおよびテルルを
併用する場合の酸素発生量の減少効果は勿論無添加試料
に較べて充分有効であるが、それぞれの含有量が上記下
限添加量以下であるとその効果の顕著性は不充分となる
。さらに、含有させるCd/Teの比を0.5以上に保
つことが必要で、前記比が0.5以下、すなわちテルル
量がカドミウム量の2倍以上となるとかえってその効果
を減ずることになるので好ましくない。
両成分の使用量の上限はカドミウムおよびテルルの合計
で1の重量%程度とするのが好ましく、過大の使用は過
酸化銀の純度を低下させるために発生電気量の低下を招
くことになる。しかし電池の陽極を形成するための増量
剤として使用するような場合は1.0重量%以上の添加
も可能で、その場合でも過酸化銀の安定性が低下するこ
とはない。添加するカドミウム成分の例としては酸化カ
ドミウム、水酸化カドミウム、金属カドミウム粉、硫化
カドミウム、硫酸カドミウム、硝酸カドミウム、ステア
リン酸カドミウム、蟻酸カドミウムおよびセレン化カド
ミウム等があり、これらは一種または組合せで使用され
る。
また使用するテルル成分の例としては、二酸化テルル、
三酸化テルル、金属テルル粉およびテルル酸、亜テルル
酸またはそれらのアルカリ塩等があり、これらの一種ま
たは組合せで使用できる。またカドミウムとテルルの両
方を含む化合物、合金たとえ‐ばCdTe03、CdT
e04、Cd−Te合金粉末を添加することもできる。
テルル成分の場合には苛性アルカリ水溶液に溶解するた
め、添加量全量が過酸化銀中に残留するわけではなく、
添加条件によってはかなり歩蟹りの悪い場合がある。
このような場合には予めテルル成分の歩蟹り率を予測し
てその分だけ過剰に加える必要がある。またテルルの歩
蟹りを良くするために反応終了後のアルカリ洗練工程に
加えるのが好ましい。以下この発明を実施例について説
明する。
実施例 1 A鍋0夕/夕、pH2.0の硝酸銀水溶液1000の‘
にカドミウムおよびテルル成分をCd(OH)2、Te
02の形態にて所定量加え、よく鷹拝して80ooに加
温*し、水酸化ナトリウム400夕/そ水溶液250の
‘を加え、さらに続けて過硫酸カリウム150夕を加え
、そのまま30分間反応させた後、充分額斜、洗糠し、
炉過、乾燥した過酸化銀を試料として水酸化カリウム4
0%水溶液中の40qoでのAgo1夕当りのガス発生
率および製品過酸化銀中のカドミウム、テルルの含有量
を測定した。
結果を第1表に示す。第1表 試験No.1〜3は比較例でカドミウムおよびテルルを
全く含有しないか、一方のみ含有するものである。
試験No.4カドミウムとテルルの両者が添加されては
いるがこの発明の下限以下の添加量のためにガス発生率
の低下が充分でない。試験No.59はこの発明に係る
製品でいずれもガス発生率低下が著しい。試験No.9
は添加量が多い場合であるが、これ以上添加しても効果
は限界であることを示している。試験No.10〜14
はCd/Te比が0.5またはそれ以下の例で、カドミ
ウムの添加量がほぼ等しい試験No.6〜8と比較して
もその効果が顕著でなくなっており、特に試験No.1
4のようにCd、Teの添加量が大きくなるとその煩向
が著しい。実施例 2 100タ′そのNaOH水溶液1000の‘にカドミウ
ム源の所定量を加え、よく燈拝し、これに過硫酸カリウ
ム160夕を加え、75qoに加溢し、A雛00タ′〆
を含有する硝酸銀水溶液165の【を添加して40分間
反応させる。
反応終了後テルル源の所定量を加え、さりこ80ooで
10分間反応させた後、煩斜、洗糠、炉過したものにつ
き水酸化カリウム40%水溶液中の4000でのAgO
1夕当りのガス発生率を測定した。結果を第2表に示す
。第2表 試験No.15〜18に示すように各種のカドミウム源
、テルル源を用いても結果に多少のバラッキはあるが類
似の効果が認められた。
試験No.19 20はガス発生率の試験にNaOHを
用いた成績を示している。Cd/Teの比はいずれも2
.0以上であった。実施例 3 100多′その塩化ナトリウム水溶液500の‘に*C
d○、Te02の所定量を添加、燈拝しながら33夕の
硝酸銀結晶を徐々に加えて塩化銀をつくり、これに50
夕のNaOH結晶を加えて溶解後75qoに調整し、さ
らに過硫酸カリウム粉末30夕を少しづつ加え、3時間
鷹拝しながら反応させる。
生成物を洗練、炉過後660で2幼時間乾燥し実施例2
と同様にガス発生率を測定した。結果を第3表に示す。
第3表上表の結果から塩化銀を経由する過酸化銀の製造
工程に本発明を適用しても大きな効果を示すことが判る
。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 1 電池用過酸化銀の製造方法において、過酸化銀の反
    応原料または反応工程中にカドミウム成分およびテルル
    成分を添加することから成り、その際、過酸化銀に金属
    としてカドミウム成分を0.03重量%以上およびテル
    ル成分を0.01重量%以上で、かつCd/Teの含有
    比が0.5以上となる量で含有させることを特徴とする
    過酸化銀の製造方法。
JP55182846A 1980-06-23 1980-12-25 過酸化銀の製造方法 Expired JPS605528B2 (ja)

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US06/271,088 US4338385A (en) 1980-06-23 1981-06-05 Divalent silver oxide cell containing cadmium and tellurium components
GB8118350A GB2079522B (en) 1980-06-23 1981-06-15 Silver oxide cell
CH400781A CH656487A5 (de) 1980-06-23 1981-06-17 Silber(ii)-oxid-zelle und verfahren zu ihrer herstellung.
DE19813124591 DE3124591C2 (de) 1980-06-23 1981-06-23 Silber(II)-oxid-Zelle
FR8112283A FR2485269A1 (fr) 1980-06-23 1981-06-23 Pile a l'oxyde d'argent divalent, contenant des composants cadmium et tellure

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JPS6457500A (en) * 1987-08-28 1989-03-03 Hamamatsu Photonics Kk Pcd shift register driving device
JPH0236409A (ja) * 1988-07-26 1990-02-06 Fanuc Ltd エンコーダの電源供給方式

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