JPS6056097A - 密着性に優れた表面処理鋼板 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、密着性に優れた表面処理鋼板に関するもので
、より詳細には、鋼板基質、鋼板基質表面に施された金
属クロム、非金属クロム及びこれらの組合せから成る群
より選択された含クロム被覆層及び含クロム被覆層表面
に結合したヒドロキシメチル基含有フェノール類乃至は
その重縮合物の超薄層から成ることを特徴とする密着性
に優れた表面処理鋼板に関する。

ナイン・フリー・スチールは、高価なスズメッキをする
代りに、鋼板表面を電解クロム酸処理等に付することに
よって、鋼基買上に金属クロム層、非金属クロム層或い
はこれらの組合せの層を形成させた表面処理鋼板であっ
て、その優れた耐腐食性、塗料密着性及び経済性のため
に、種々の飲料鑵や他の罐等の包装用素材として広く使
用されるに至っている。

しかしながら、ティン・フリー・スチール（ＴＦＳ）は
その被覆層のために、ブリキの場合のような半田付が不
可能であり、このため製鑵素材の両端縁部を接合するに
は、ポリアミドの如き熱可塑性接着剤を介して両端縁部
を重ね合せ、熱接着により罐胴の形成を行っている。こ
の熱接着に際して、ＴＦＳ表面と接着剤との間の接着強
度は初期においても必らずしも高くな（、特に経時と共
に著しく接着劣化する傾向がある。この問題を解消する
ため、ＴＦＳ素材上にエポキシ−フェノール樹脂のよう
な接着プライマーを塗布し、焼付けた後、この接着プラ
イマ一層を介して熱可塑性樹脂接着剤による熱接着する
手段が一般に採用されている。

シカシながら、エポキシ−フェノール系塗料は、比較的
高価なものであると共に、このものを塗膜の形でＴＦＳ
素材上に設けなければならないという工程上の煩わしさ
もある。更に、上記塗料は有機溶媒溶液の形で施こさね
ばならないため、溶媒コスト及び焼付のためのエネルギ
ーコストが必要となり、また有機溶媒の大気への放出は
許されないから、これを防止する上でアフタ・−バーナ
等の公害防止上の施設が必要となる。

このような熱可塑性樹脂と金属素材との強い接着は、従
来の塗装鋼板に代わるフィルム・ラミネートＴＦｓ鋼板
等の用途においても強く要望されているものであり、こ
の場合にも前述した欠点が同様に生じることになる。

更に、ＴＦＳ素材と熱可塑性樹脂との接着構造物や被覆
構造物においては、それらの間の接着力乃至は密着力を
長期間経過後においても高いレベルに維持したいという
絶えざる要求がある。

本発明によれば、ＴＦＳ素材の表面ＶＣヒドロキシメチ
ル基含有フェノール類による処理薄層を設けることによ
り前述した樹脂層とＴ　Ｆ　Ｓ素材との接着力乃至は密
着力が初期においても経時後においても極めて顕著に向
上することが見出された。

本発明を以下に詳細に説明する。

本発明による表面処理鋼板の好適な例を示す第１図にお
いて、この表面処理鋼板は、冷間圧延により製造された
鋼板基質１、この鋼板基質上の金属クロム層２、該金属
クロム層上の非金属クロム層６、及びこの非金属クロム
層上に結合したヒドロキシメチル基含有フェノール類乃
至はその重縮合物の極薄層４から成っている。

本発明の表面処理鋼板は、含クロム被Ｍ層２゜６の上に
ヒドロキシメチル基含有フェノール類乃至はその重縮合
物の被覆層４が存在すること、この被覆層４は含クロム
被覆層乙に強固に結合していること、及びこの被覆層４
は従来の樹脂被覆等に比して桁違いに薄い層、例えば１
乃至１００オングストローム、特に１乃至６０Ａの極薄
層の形で存在することに顕著な特徴を有するものである
。

先ず本発明に用いるヒドロキシメチル基置換フェノール
類（以下表面処理剤と呼ぶことがある）は、核炭素原子
上にフェノール性水酸基とヒドロキシメチル基との両方
を有するという化学栴造上の特徴を有する。

しかして、このヒドロキシメチル基置換フェノール類を
、含クロム被覆層上に結合した極薄層の形で設けると、
樹脂層とＴＦＳとの接着強度、特に経時接着強度の顕著
な改善がもたらされる。一般に、熱可塑性樹脂層と金属
素材との接合部の経時劣化傾向は、この積層体をクエン
酸稀薄水溶液に高温で浸漬することにより評価すること
ができる。

電解クロム酸処理鋼板（ティン・フリー・スチール（Ｔ
ＦＳ））に、公知のエポキシ−フェノール樹脂系プライ
マーを塗布し、ナイロン系接着剤テープで熱接着して成
る罐胴継目は、初期には６〜７ｋｙ１５龍巾一度の初期
接着強度を・示すとして屯、上述した経時接着劣化促進
試験において、９６時間浸漬後には、接着強度が１．１
乃至１．３ｋｇ１５闘巾のオーダに低下することが認め
られる。これに対して、本発明に従い、加熱されたＴＦ
Ｓ板表面を、サリケニン（（Ｊ−オキシベンジルアルコ
ール）子処理して薄層を形成させ、次いで同様にナイロ
ン系接着剤で重ね合せ接合した罐胴継目は、初期におい
て同様の接着強度を示すばかりではなく、９６時間クエ
ン酸溶液浸漬後においても４．４〜４．５　ｋｙ１５ｉ
ｉ巾もの接着強度が維持されるのであって、ヒドロキシ
メチル基置換フェノール類の極薄層の形成によって、経
時接着劣化傾向の著しい改善がもたらされるという事実
が明白になった。

本発明に用いる表面処理剤は、核置換されたヒドロキシ
メチル基とフェノール性水酸基との両方を有することも
、初期接着強度及び経時接着強度の点で極めて重要であ
る。例えば、バラクレゾールや石炭酸のようなフェノー
ル性水酸基のみを有する化合物を高温の気相で作用させ
、金属表面を処理した場合には、得られる接着描造物は
その初期接着強度においてかなり低いものであることが
認められ、フシール性水酸基の他にヒドロキシメチル基
を有する表面処理剤を用いることによってはじめて高い
初期接着強度と経時したときの高い接着強度保持率とが
得られるようになるものである。

即ち、本発明に用いる表面処理剤の官能基のフェノール
性水酸基とヒドロキシメチル基の双方が含クロム被覆層
との強固な結合の形成とナイロン類等の熱可塑性樹脂と
の接着乃至は密着に役立っていることが了解されよう。

本発明において、このヒドロキシメチル基含有フェノー
ル類乃至はその重縮合物が含クロム被覆層上に化学的に
結合して存在することも極めて重要である。即ち、含ク
ロム被覆層上にヒドロキシメチル基含有フェノール類を
含クロム被覆層上に単にスプレー塗布し、後で高温に賦
した場合には、この処理層上で樹脂層を熱溶融したとし
ても強固な接着結合を形成させることができず、例えば
高温に維持された含クロム被覆層上に、ヒドロキシメチ
ル基含有フェノール類を気相で作用させ仝ことによって
、はじめて溶融樹脂層との間に強固で耐久性のある接着
結合を形成させることが可能となることから、ヒドロキ
シメチル基含有フェノール類と含クロム被覆層との間に
化学結合を形成させることの重要性が了解される。この
化学結合の詳細は未だ十分に明らかにされるには至って
いないが、含クロム被覆層表面には必らず、クロムに酸
素力結合ｃｌ　−ｏ　−ｃγのオキツレ−ジョン（Ｑｘ
ｏＬａｔｉｏｎ　）構造やＣｒ　−０−Ｃｒのオーレー
ション（ｏｈｏｌａｔｉｏル）構造が存在し、更に、前
者のオキツレ−ジョン構造は耐水性に望ましい構造であ
り、後者のオーレーションは接着性に望ましい構造であ
ると一般に言われているが、本発明の表面処理鋼板では
、例外的に高い耐水接着強度を示すことから、この表面
処理鋼板では、含クロム被覆層のオキツレ−ジョン構造
に対してヒドロキシメチル基含有フェノール類の化学結
合が生じているものと認められる。

更に、本発明においては、ヒドロキシメチル基含有フェ
ノール類乃至はその重縮合物が従来の塗膜類に比して桁
違いに薄い層で存在することも顕著な特徴である。従来
、塗膜の形で施される樹脂層の厚みは、一般に１乃至１
００ミクロンの範囲であり、この厚みを１ミクロンより
も小さくすることは技術的に困難である。これに対して
、本発明におけるヒドロキシメチル基含有フェノール類
乃至はその重縮合物の層は、わずか１０ノのオーダーの
厚みで設けるのみで、ＴＦＳ素材と樹脂層との接着力乃
至は密着力を顕著に向上させ得るのであって、本発明に
よれば、処理剤のコスト、処理操作コスト等の点でも多
くの利点を有することが明白となろう。

尚、本明細書において、前述した厚みは、エレクトロン
・スペクトロスコピー・フォー・ケミカ／ｌ／−アナリ
シス（Ｅｌｅｃｔｒｏｎ　５ｐａｃｔｒｏｚｃｏｐｙ　
ｆｏｒＣｈｅｍｉｃａｌ　Ａｎａｌｙ！ｉｓ、以下単に
ＥＳＣＡと呼ぶことがある）で、処理金属表面処理皮膜
の構成元素である炭素の１５の光電子スペクトルの強度
をめることにより、炭素を蒸着して作成した標準サンプ
ルとの相対比較をして、下式で定義されるＸをめ皮膜厚
みとした。なお、予め金楓表材に付着している有機物が
あるため、ブランクテストを行ない、その有機物厚みを
さしひき、さしひかれた値を処理厚みとした。

Ｘ；有機物質の厚さ σ；蒸着炭素のスペクトル強度 ｈ；試料のスペクトル強度 本発明において、含クロム被覆層を有する鋼板基質とし
ては、それ自体公知のＴＦＳ素材が使用される。ＴＦＳ
素材としては、圧延鋼板等の鋼板基質と該鋼板基質表面
に施された金属クロム、非金属クロム及びこれらの組合
せから成る群より選択された含クロム被覆層とから成る
ものが知られている。含クロム被覆層としては、クロム
換算で６乃至３６０１ｎ９／ｍ”、特に１０乃至２５０
り／７７Ｌｔの範囲の被覆量を有するものが一般的罠人
手が容易であるが勿論これに限定される必要はなく、他
のものを用いることもできる。また、耐腐食性に特に優
れたものとして、含クロム被覆層が鋼板基質上の金属ク
ロム層と金属クロム層上の非金属クロム層（酸化クロム
及び／又は水和クロム酸化物層）とから成り、且つ金属
クロム層が０乃至６００１ｎ９／ｍ”、特に１０乃至２
００　ｍｅ／ｍ”の範囲の膜厚、非金属クロム層がクロ
ム換算で１乃至６０　ｍ９７ｍ”、特に５乃至４Ｑ１ｎ
９／ｍ”の範囲の膜厚に夫々あるものが最も好適に使用
される。

含クロム被覆層は、一般に、無水クロム酸；及び硫酸、
ホウフッ化物、ケイフッ化物等錯形成物、塩素イオン等
のノ・ロゲンイオン、各種有機酸、アルコール類、及び
ナトリウム、カルシウム等の陽イオンを含有する水性浴
を使用し、鋼板基質な陰極として浸漬し、電解処理を行
い、更に必要に応じて、電解処理物をこの水性浴中に非
電解条件下に浸漬するか或いは無水クロム酸を含有する
第二の水性浴中に浸漬して第二段の電解処理、更には無
電解浸漬を行うことにより形成される。また場合によっ
ては、処理浴を選ぶことによって、無電解浸漬のみを行
っても形成される。

用いるＴＦＳ素材は、箔のように薄手のものから厚手の
シート迄広範囲に変化させ得るが、一般に０．０１乃至
０．５　ｍｒｘ、特に箔としては１０乃至１００ミクロ
ン、シートとしては０．１０乃至０．６０龍の範囲から
、用途に応じて適当な厚みのものを選択使用するのがよ
い。

含クロム被覆層表面の処理に用いるヒドロキシメチル基
含有フェノール類の適当な例は、これに限定されるもの
でないが、次の通りである。

一般式 式中、Ｒは水素原子、アルキル基、水酸基またはフェニ
ル基であり、ルは１乃至６の整数であり、扉は１乃至６
の整数であって、ｎ＋ｍの合計は５を越えないものとす
る、で表わされるヒドロキシメチル置換フェノール類。

上記式（１）中、ヒドロキシメチルはフェノール性水酸
基に対して、オルト位またはパラ位に結合していること
が望ましい。

例えば、サリゲニン、Ｏ−ヒドロキシメチル−Ｐ−クレ
ゾール、Ｐ−ヒドロキシメチル−〇−クレゾール、Ｏ−
ヒドロキシメチル−ｐ−ｔ−７’チルフエノール、Ｏ−
ヒドロキシメチル−Ｐ−フェニルフェノール、ジ（０−
ヒドロキシメチル）−ｐ−クレゾール、２．４−ジヒド
ロキシメチル−〇−クレゾール、２．４−ジメチル−６
−ヒドロキシメチルフェノール、レゾルシン、カテコー
ルまたはヒドロキノンのモノまたはジメチロール化物。

一般式 式中、Ｒ１は直接結合または２価の橋絡基を表わし、ル
′及びｍ′の各々はゼロを含む２迄の整数であって、ｎ
’　−１−ｍ’　の合計は１以上の整数であり、環Ａ及
びＢはアルキル基またはハロゲン原子で置換されていて
もよい、 で表わされるヒドロキシメチル置換三核体フェノール類
。上記式（２）において、橋絡基Ｒ１の適当な例は、メ
チレン基、メチレンオキシメチレン基（−Ｃ異−ｏ−Ｃ
属−）、エチリデン基、２，２−プロ１ 黄原子（−５−）、スルホニル基（−５−）、イ１ ミノ基（−ＮＨ−）等である。

例えば、ビスフェノールＡ１ビスフエノールＦ等のビス
フェノール類のモノ−、ジーまたはトリーメｆｏ−ル化
物、ｐ−ルゾール、Ｐ−エチルフェノール、Ｐ−ブチル
フェノール、０−クレゾール等の７エノール類から誘導
される三核体メチロール化物。

他に、ナフトール類のしドＵキシメチル誘導体、例えば
２−ヒドロキシメチル−１−ナフトール、２．４−ジヒ
ドロキシメチル−１−ナフトール等も使用し得る。三核
体フェノニル類のメチロール化物も勿論本発明の目的に
使用し得るが、用いるフェノール類のベンゼン環の数が
大きくなると、含クロム被覆層表面に超薄層の形で化学
的に結合させることが困難となるので三核体迄の化合物
を用いることが望ましい。

本発明の目的に特に好適なヒドロキシメチル置換フェノ
ール類は、１２４乃至６２０、特に１２４乃至２６０の
分子量を有するものであり、就中フェノール性水酸基に
対してオルト位またはパラ位に１個のヒドロキシメチル
基を有し、残りのオルト位またはパラ位に他の置換基を
有する一核体または三核体フェノールが、密着性や表面
処理作業性の点で好ましい。

このヒドロキシメチル基含有フェノール類を超薄層の形
でしかも含クロム被覆層上に化学的に結合した形で施こ
すためには、これに限定されるものではないが、例えば
高温に維持された含りｐム被覆層表面圧ヒドロキシメチ
ル基含有フェノール類を気相で作用させる手段が一般に
採用される。

即ち、高温に維持されたＴＦＳ素材の表面に、ヒドロキ
シメチル置換フェノール類を気相で作用させることによ
り、有機処理被覆層と含クロム被覆層との間に強固な結
合を形成させ、熱可塑性樹脂層とＴＦＳとの初期接着力
及び経時接着力を高めることが可能となり、例えばヒド
ロキシメチル置換フェノール類を液体の形でスプレー塗
布のような手段で金属累材表面に設ける場合には、気相
で処理した場合に比して約半分以下の接着力が得られる
にすぎない。また、ＴＦＳ素材の温度があまりにも低い
場合にも、やはり強固な化学結合の形成が困難となる。

この表面処理に際し、金属素材の表面を１５０℃以上め
温度、特に１８０乃至６００℃の温度、最も好適には２
００乃至２５０℃の温度に維持して、ヒドロキシメチル
置換フェノール類による処理ヲ行つのがよい。この温度
が上記範囲よりも低、い場合には、接着力の改善の程度
は上記範囲内にある場合に比して低いものとなる。用い
る具体的温度条件は、ヒドロキシメチル置換フェノール
類の種類によっても相違し、高分子量のフェノール類で
はより高い温度を用いるのがよい。

ＴＦＳ素材の表面にヒドロキシメチル置換フェノール類
を気相で作用させるには種々の手段を用いることができ
る。最も単純な方法では、高温の雰囲気中にヒドロキシ
メチル置換フェノール類を置いて、該化合物の蒸気を発
生させ、この蒸気の充満している雰囲気中にＴＦＳ素材
を＠露させる。

ヒドロキシメチル置換フェノール類は勿論、単独或いは
２種以上の組合せで用いることができ、この化合物は前
述した高温雰囲気に塊状、即ち無稀釈の状態で供給して
もよいし、また水或いは有機溶媒等による溶液、乳化液
、或いは懸濁液等の稀釈された状態で供給してもよい。

更に、無機顔料乃至は充填剤或いは各種ゲル粒子、ガラ
スピーズ等の担体に担持させて、表面積を増大させた状
態で前記雰囲気中に供給してもよい。要するに、本発明
においては、ヒドロキシメチル置換フェノール類の蒸気
を発生し得るものであれば、任意の形状及び組成のもの
を使用し得ることが了解されるべきである。例えば、一
つの例として、ＴＦＳ板乃至はＴＦＳ箔の一方の面に施
こす塗料溶液中に、ヒドロキシメチル置換フェノール類
を含有させておぎ、この片面塗装金属板を高温雰囲気中
に多数小間隔で並べて配置しておくことにより、塗膜面
と反対側の金属素材表面をヒドロキシメチル置換フェノ
ール類の蒸気で処理することが可能となる。

この処理は、バッチ式にも連続式にも行い得る。

例えば、トンネル式の熱処理炉中に、コイル状或いはシ
ート状のＴＦＳ箔或いはＴＦＳ板を連続的に供給して蒸
気による処理を行うことができ、或いは一定量のＴＦＳ
素材を処理炉内に導入し、処理炉を密閉した後この処理
炉内に蒸気を充満させて処理を行うこともできる。

これら何れの場合にも、処理炉内或いは処理炉外で、ヒ
ドロキシメチル置換フェノール類の蒸気を含有する熱風
を調製し、この熱風を処理炉内に循環することにより、
蒸気による処理を行ってもよい。

ヒドロキシメチル置換フェノール類による気相での処理
に要する時間は、気相中の蒸気の濃度や温度によっても
相違するが、前述した厚みの被覆層が形成されるに十分
な時間であればよく、処理温度と蒸気濃度条件により任
意の時間をとることができる。この被覆層の厚みは極め
て薄いものであり、一方前述した範囲の厚みよりも厚い
被覆層を形成しても格別の利点がないことから、この処
理時間を１０分間以上としても格別の利点はなく、経済
的にはかえって不利となる。

本発明の処理鋼板においては、通常の場合、処理に用い
たヒドロギシメチ／Ｌ／置換フェノール類が、そのまま
含クロム被覆層に結合した薄層の形で存在する。しかし
ながら、このヒドロキシメチル置換フェノール類は重縮
合した形で存在することも有り、特にフェノール類中に
複数個のヒドロキシメチル基が存在する場合には、これ
らが重縮合した形で存在する傾向もある。

本発明の表面処理鋼板は、多（の熱可塑性樹脂、例えば
、ポリアミド類、ポリエステル類、酸変性ポリオレフイ
ン類、アクリル樹脂類、ビニル樹脂類、ポリカーボネー
ト類等に対して、極めて強い接着力を示すことから、樹
脂被覆鋼板や樹脂による接着構造物の製造に有利に使用
される。

尚、クロム処理鋼板上には、ジオクテルセバクート、綿
実油等の各種油剤によるオイリングが施されて市販され
ていることが普通である。本発明において、ヒドロキシ
メチルフェノール類或いはその重縮合物から成る層は、
この油剤層上に形成されていてもよいし、また脱脂処理
によって油剤層を除去した後のクロム処理層上に形成さ
れていてもよい。更に、ヒドロキシメチルフェノール類
或いはその重縮合物から成る超薄層上に、前記油剤を施
した状態で各種用途に供し得ることも当業者には自明で
あろう。

本発明を次の例で説明する。

実施例１゜ 金属クロム量が１１２Ｍ９７ｍ２で、非金属りｐム、量
がクロム換算で１４ｍ９／ｒｒＬ２である表面特性を有
する板厚０．１７ｎｍのティンフリースチール（東洋鋼
販（株）・・イトツブ０）を用い、その表面にサリゲニ
”、Ｐ−クレゾールのジメチロール化物（−核体）、１
，１′−ジヒドロキシ−２，２′−ジヒドロキシメチル
−４，４’−ジメチル−ジフェニルメタン（三核体）の
各精製試薬（純度台々９９チ以上）を下記の方法を用い
て蒸着した。すなわち直径約１５ｃＩｒＬ、高さ１５Ｇ
Ｉｎの蓋付金属容器の底部に試薬的１ｇを入れ、また同
時にガラス製ホルダーを用いて支持された状態の上記テ
ィンフリースチールを入れて蓋をしだ後２００℃、１０
分間の加熱を行なった。

その後、ポリアミド系接着剤（東し製厚み８０μｍナイ
ロン１２フィルム）を用いて処理されたティンフリース
チール同志を熱圧着してＴ字型ビール強度を測定したと
ころ表−１に示す結果を得た。

表　−１ 実施例２゜ 実施例１における東洋鋼販（株）製ハイトップ■の代り
に金属クロム量１０２〃ν／ｍ２、非金属クロム１２　
ｍｙ／ｍ２である表面を有する新日本製鉄（株）製キャ
ンスーパーのを用いて、他は全〈実施例１と同様に行な
った。

結果を表−２に示す。

表　−２ 実施例６゜ 実施例１におけるティンフリースチールを用い実施例１
におけるＰ−クレゾールのジメチロール化物（−核体Ａ
ｆ、Ｉｒ、：１６８）ヲ用いて実施例１におけると同一
の方法を用い加熱温度を加え、各１０分間の蒸着を行な
った後実施例１と同様に接着力を測定した。

表−６に結果を示す。

実施例４゜ 実施例１におけるティンフリースチールを用い実施例１
におけるＰ−クレゾールのジメチロール化物を用いて実
施例１におけると同一の方法を用い、ただし、金属容器
の底部に予め入れておく、ジメチロール化物の量を増減
し、また、くりかえし蒸着して重複処理を行ない塗布厚
みをかえた試料を作成し、Ｔ字型ビール強度を測定した
。

表−４にその結果を示す。

実施例５．及び比較例１゜ 実施例１と同様Ｋ、但し金属クロム１ｔ１０８Ｔｎ９／
ｍ２非金属クロム量ｉ　６　ｒｌ’９／ギである表面特
性を有する板厚０．２０１ｔｕＢのティンフリースチー
ル（東洋鋼販（株）製ハイドツノ９）を用いＰ−クレゾ
ールのジメチロール化物（−核体、ａｌ、ｙ：１６８）
を用いて２００℃、１０分間の蒸着を行なった。

一方、接着性良好なエポキシフェノール系塗料（特許出
願中、特願昭５５−６９０１２号記載）を同一ティンフ
リースチール上に膜厚５μｍとなるよう塗布して２１０
℃、１０分間の焼付を行なった。

この両者を実施例１と同様に接着を行ない０．４チ、ク
エン酸液中で９０℃で保持しその後の接着力の変化を測
定した。

Ｔ字型ビール強度の変化を表−５に示す。

単Ｗ５ｗｍ 実施例６．および比較例２゜ 板厚０．２’４ｔｏｉの新註鉄製クロム酸処理ニッケル
メッキ鋼板（商品名キャンウェル）を用いてその表面に
サリゲニンを実施例１の方法を用いて気相塗装を行なっ
た。その膜厚は１０．７　Ａｏであった。

この試料およびサリグニンの気相塗装を行なっていない
試料を実施例１と同様の接着剤を用いて熱接着を行ない
−その後、０．４％クエン酸溶液中で９０℃で保持し、
接着力の経時劣化状態を調べたそのＴ字型ビール強度の
測定結果を表６に示す。

実施例Ｚおよび比較例６゜ 板厚０．２２ｍの低炭素銅板を脱脂酸洗後水洗し、６％
無水クロム酸中で２５℃、５秒間浸漬処理を行ない水洗
、乾燥した。この板の表面にザリゲニンを実施例１の方
法で気相塗装を行なった。その膜厚は２９．７　Ａｏで
あった。この試料およびサリゲニンの気相塗装を行なっ
ていない試料を実施例１と同様の接着剤を用いて熱接着
を行ない、その後０．４チクエン酸溶液中で９０℃で保
持し、接着力の経時劣化状態を調べた。そのＴ字型ビー
ル強度の測定結果を表−７に示す。

実施例８．および比較例４゜ 熱圧着のための接着フィルムとしてマレイン酸変性ボリ
ゾロピレン（東洋インキ製造製、商品名ライオセンＭ４
、厚び４０μｒｎ）を用いたほかは冷〈実施例７および
比較例６と同様の実験を実施した。結果を表−８に示す
。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の表面処理鋼板の断面図である。 引照数字１は銅板基質、２は金属クロム層、３は非金属
クロム層、４はヒドロキシメチル置換フェノール類によ
る処理層を夫々示す。

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. （１）鋼板基質、鋼板基質表面に施された金属クロム、
   非金属クロム及びこれらの組合せから成る群より選ばれ
   た含クロム被覆層及び含クロム被覆層表面に結合したヒ
   ドロキシメチル基含有フェノール類乃至はその重縮合物
   の超薄層から成ることを特徴とする密着性に優れた表面
   処理鋼板。
2. （２）前記フェノール類乃至はその重縮合物の超薄層は
   １乃至１００オングストロームの厚みを有するものであ
   る特許請求の範囲第１項記載の表面処理鋼板。
3. （３）前記クロム被覆層はクロム換算で６乃至６６０ｍ
   ｙ／ｍ２の被覆量を有するものである特許請求の範囲第
   １項記載の表面処理鋼板。
4. （４）前記クロム被覆層が、鋼板基質上のＯ乃至３００
   　ｍ９／ｍ２の金属クロム層と、金属クロム層上の金属
   クロム換算で１乃至６０■／ｒＩＬ２の非金属クロム層
   とから成る特許請求の範囲第１項記載の表面処理鋼板。
5. （５）　前記ヒドロキシメチル置換フェノール類が１２
   ４乃至６２００分子量を有するものである特許請求の範
   囲第１項記載の表面処理鋼板。
6. （６）前記ヒドロキシメチル置換フェノール類が一般式 式中、Ｒは水素原子、アルキル基、水 酸基またはフェニル基であり、ルは１ 乃至６の整数であり、ｍは１乃至６の 整数であって、ｎ十ｍの合計は５を越 えないものとする、 で表わされるものである特許請求の範囲第１項記載の表
   面処理鋼板。
7. （７）前記ヒドロキシメチル置換フェノール類が一般式 式中、Ｒ３は直接結合または２価の橋 絡基を表わし、ｎ／及びｍ′の各々はゼロを含む２迄の
   整数であって、ル′十ｍ′の合計は１以上の整数であり
   、環Ａ及び Ｂはアルキル基で置換されていてもよ い、 で表わされるヒドロキシメチル置換三核体フェノール類
   である特許請求の範囲第１項記載の表面処理鋼板。