JPS6056170B2 - 耐熱性樹脂組成物 - Google Patents
耐熱性樹脂組成物Info
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- JPS6056170B2 JPS6056170B2 JP54114809A JP11480979A JPS6056170B2 JP S6056170 B2 JPS6056170 B2 JP S6056170B2 JP 54114809 A JP54114809 A JP 54114809A JP 11480979 A JP11480979 A JP 11480979A JP S6056170 B2 JPS6056170 B2 JP S6056170B2
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- Japan
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- epoxy resin
- polyfunctional
- parts
- weight
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
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- Organic Insulating Materials (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は耐熱性樹脂組成物に関するものてあり、更に詳
細にはイソシアネート変性エポキシ樹．脂、エポキシ硬
化剤としての酸無水物、マレイミド化合物を配合して成
る、熱安定性にすぐれかつ、機械的性質、電気的性質に
すぐれた耐熱性樹脂組成物に関するものである。
細にはイソシアネート変性エポキシ樹．脂、エポキシ硬
化剤としての酸無水物、マレイミド化合物を配合して成
る、熱安定性にすぐれかつ、機械的性質、電気的性質に
すぐれた耐熱性樹脂組成物に関するものである。
本発明の樹脂組成物は、特に電気絶縁材料とし−て有用
であり、例えば含浸用ワニス、注形用樹脂、積層用樹脂
等広い用途に利用できる。
であり、例えば含浸用ワニス、注形用樹脂、積層用樹脂
等広い用途に利用できる。
エポキシ樹脂を酸無水物で硬化する方法は一般的であり
、広い分野に適用されている。
、広い分野に適用されている。
通常の条件の下では確かにすぐれた性質を示すが、高温
における強度低下が大きいこと、耐熱劣化が大きいこと
から、高温、長時間の使用に耐え得ない。我々はこの点
を改良すべく鋭意研究を重ね本発明に到達した。本発明
は、多官能エポキシ樹脂と多官能イソシアネート化合物
をエポキシ末端過剰の条件で反応させて得られるイソシ
アネート変性エポキシ樹脂とエポキシ樹脂硬化剤として
の酸無水物を配合して得られる組成物（４）と多官能マ
レイミド化合物（Ｂ）とを配合して耐熱性に著しくすぐ
れた樹脂組成物を与えようとするものである。
における強度低下が大きいこと、耐熱劣化が大きいこと
から、高温、長時間の使用に耐え得ない。我々はこの点
を改良すべく鋭意研究を重ね本発明に到達した。本発明
は、多官能エポキシ樹脂と多官能イソシアネート化合物
をエポキシ末端過剰の条件で反応させて得られるイソシ
アネート変性エポキシ樹脂とエポキシ樹脂硬化剤として
の酸無水物を配合して得られる組成物（４）と多官能マ
レイミド化合物（Ｂ）とを配合して耐熱性に著しくすぐ
れた樹脂組成物を与えようとするものである。
本発明においては多官能エポキシ樹脂と多官能イソシア
ネート化合物の反応により得られるイソシアネート変性
エポキシ樹脂が、エポキシ環とイソシアネート基の反応
によるオキサゾリドン環を形成し、オキサゾリドン環含
有エポキシ樹脂となり、酸無水物との配合物が熱変形温
度が高く、機械的性質にすぐれ、強靭な性質を示すこと
を利用し、これに多官能マレイミド化合物を配合するこ
とにより、マレイミド重合体の熱劣化に対する安定性を
これと結びつけることにより、熱安定性と機械特性、電
気特性のすぐれたバランスのよい樹脂組成物を与えるも
のてある。
ネート化合物の反応により得られるイソシアネート変性
エポキシ樹脂が、エポキシ環とイソシアネート基の反応
によるオキサゾリドン環を形成し、オキサゾリドン環含
有エポキシ樹脂となり、酸無水物との配合物が熱変形温
度が高く、機械的性質にすぐれ、強靭な性質を示すこと
を利用し、これに多官能マレイミド化合物を配合するこ
とにより、マレイミド重合体の熱劣化に対する安定性を
これと結びつけることにより、熱安定性と機械特性、電
気特性のすぐれたバランスのよい樹脂組成物を与えるも
のてある。
この耐熱性樹脂組成物においては、エポキシ成分とマレ
イミド成分が別々の架橋網目をとつて相溶性よくからみ
合い（Ｅｎｔａｎｇｉｅｍｅｎｔ）、相互侵入網目構造
（ＩｎｔｅｒｐｅｍｅｔｒａｔｉｎｇｎｅｔｗＯｒｋｓ
）をとることによりそれぞれの成分の特徴を強め合うと
考えられる。
イミド成分が別々の架橋網目をとつて相溶性よくからみ
合い（Ｅｎｔａｎｇｉｅｍｅｎｔ）、相互侵入網目構造
（ＩｎｔｅｒｐｅｍｅｔｒａｔｉｎｇｎｅｔｗＯｒｋｓ
）をとることによりそれぞれの成分の特徴を強め合うと
考えられる。
本発明に用いることのできる多官能エポキシ樹脂として
は、例えば、ビスフェノールＡジグリシジルエーテルタ
イプのエピコート８２６、８２７、８２８（シェル化学
ｆ１）、ＧＹ−２５２、ＧＹ−２６０、（チバガイギー
（株））、ＤＥＲ３３Ｏｌ３３ｌ、３３２（ダウケミカ
ル（株））など、ノボラックタイプのＤＥＮ４３ｌ、４
３８（ダウケミカル（株））、ＥＣＮｌ２７３（チバガ
イギー（株））さらに脂環族タイプのＣＹ−１７９（チ
バガイギー（株））等がある。
は、例えば、ビスフェノールＡジグリシジルエーテルタ
イプのエピコート８２６、８２７、８２８（シェル化学
ｆ１）、ＧＹ−２５２、ＧＹ−２６０、（チバガイギー
（株））、ＤＥＲ３３Ｏｌ３３ｌ、３３２（ダウケミカ
ル（株））など、ノボラックタイプのＤＥＮ４３ｌ、４
３８（ダウケミカル（株））、ＥＣＮｌ２７３（チバガ
イギー（株））さらに脂環族タイプのＣＹ−１７９（チ
バガイギー（株））等がある。
また、多官能イソシアネート化合物としては、一般式（
０＝Ｃ＝Ｎ）ｘ−Ｒ４（Ｎ＝Ｃ＝０）ｙ（Ｒは二価の有
機基、ｘ＋ｙは２から５までの整数）で表わされる化合
物、例えばトリレンジイソシアネート、キシリレンジイ
ソシアネート、４，米く４″ージイソシアネートジフェ
ニルメタン、イソホロンジイソシアネート等がある。
０＝Ｃ＝Ｎ）ｘ−Ｒ４（Ｎ＝Ｃ＝０）ｙ（Ｒは二価の有
機基、ｘ＋ｙは２から５までの整数）で表わされる化合
物、例えばトリレンジイソシアネート、キシリレンジイ
ソシアネート、４，米く４″ージイソシアネートジフェ
ニルメタン、イソホロンジイソシアネート等がある。
さらに本発明に用いることのできる、エポキシ硬化剤と
しての酸無水物としては、一般式で表わされる酸無水物
、例えば無水フタル酸、無水テトラヒドロフタル酸、無
水メチルナジツク酸、無水ヘキサヒドロフタル酸、無水
メチルテトラヒドロフタル酸、無水ピロメリット酸、無
水ベンゾフェノンテトラカルボン酸、無水ブタンテトラ
カルボン酸、等があげられる。
しての酸無水物としては、一般式で表わされる酸無水物
、例えば無水フタル酸、無水テトラヒドロフタル酸、無
水メチルナジツク酸、無水ヘキサヒドロフタル酸、無水
メチルテトラヒドロフタル酸、無水ピロメリット酸、無
水ベンゾフェノンテトラカルボン酸、無水ブタンテトラ
カルボン酸、等があげられる。
本発明に用いることのできる多官能マレイミド化合物と
しては一般式（１）、（■）、（■）（式中、Ｒ３は前
出と同じｍは平均として０．５から１０まで）で示され
るものであり、一般式（１）で示されるものとしては、
例えばＮ，Ｎ″一（メチレンジーＰ−フェニレン）ジマ
レイミド、Ｎ，Ｎ″−（オキシジーＰ−フェニレン）ジ
マレイミド、Ｎ，Ｎ″−ｍーフェニレンジマレイミド、
Ｎ，Ｎ″−Ｐーフェニレンジマレイミド、Ｎ，Ｎ″−２
，４−トリレンジマレイミド、Ｎ，Ｎ″−２，６−トリ
レンジマレイミド、Ｎ，Ｎ′−ｍーキシリレンジマレイ
ミド、Ｎ，Ｎ″−Ｐーキシリンジマレイミド、Ｎ，Ｎ″
−ヘキサメチレンジマレイミド等があり、一般式（■）
で示される化合物としては、例えばポリフェニルメチレ
ンポリマレイミドなどがあげられ何れも単独もしくは二
種以上で好適に用いることができる。
しては一般式（１）、（■）、（■）（式中、Ｒ３は前
出と同じｍは平均として０．５から１０まで）で示され
るものであり、一般式（１）で示されるものとしては、
例えばＮ，Ｎ″一（メチレンジーＰ−フェニレン）ジマ
レイミド、Ｎ，Ｎ″−（オキシジーＰ−フェニレン）ジ
マレイミド、Ｎ，Ｎ″−ｍーフェニレンジマレイミド、
Ｎ，Ｎ″−Ｐーフェニレンジマレイミド、Ｎ，Ｎ″−２
，４−トリレンジマレイミド、Ｎ，Ｎ″−２，６−トリ
レンジマレイミド、Ｎ，Ｎ′−ｍーキシリレンジマレイ
ミド、Ｎ，Ｎ″−Ｐーキシリンジマレイミド、Ｎ，Ｎ″
−ヘキサメチレンジマレイミド等があり、一般式（■）
で示される化合物としては、例えばポリフェニルメチレ
ンポリマレイミドなどがあげられ何れも単独もしくは二
種以上で好適に用いることができる。
本発明では、上記に示された、多官能イソシアネート化
合物のイソシアネート基１当量に対し、多官能エポキシ
樹脂のエポキシ基２〜５０当量の範囲を配合し５０〜２
００℃好ましくは８０〜１８０℃て無触媒あるいは、第
３級アミン、第４級アンモニウム塩、各種金属塩から成
る触媒の存在下０．５〜５時間反応させイソシアネート
変性エポキシ樹脂を得る。
合物のイソシアネート基１当量に対し、多官能エポキシ
樹脂のエポキシ基２〜５０当量の範囲を配合し５０〜２
００℃好ましくは８０〜１８０℃て無触媒あるいは、第
３級アミン、第４級アンモニウム塩、各種金属塩から成
る触媒の存在下０．５〜５時間反応させイソシアネート
変性エポキシ樹脂を得る。
得られたイソシアネート変性エポキシ樹脂に対し酸無水
物を通常のエポキシ硬化配合比率により配合し、組成物
囚とする。組成物（４）２０〜９５重量部に対し、多官
能マレイミド化合物（Ｂ）を５〜８喧量部配合し目的の
組成物とするものである。多官能イソシアネート化合物
１当量に対する多官能エポキシ樹脂の比率が２当量より
小さい場合ノは、軟化点が高く作業性が悪くなり実用に
は向かず、５０当量より小さい場合には、イソシアネー
ト変性による機械強度の向上、熱変形温度の上昇効果が
得られない。組成物（４）に対する多官能マレイミド化
合物（Ｂ）の割合が５重量部以下では、多官能マレイミ
ド化合物添加による熱安定性の向上が得られず、８唾量
部以上では、熱安定性は十分だが架橋密度が上がりすぎ
、機械強度の低いものとなる。
物を通常のエポキシ硬化配合比率により配合し、組成物
囚とする。組成物（４）２０〜９５重量部に対し、多官
能マレイミド化合物（Ｂ）を５〜８喧量部配合し目的の
組成物とするものである。多官能イソシアネート化合物
１当量に対する多官能エポキシ樹脂の比率が２当量より
小さい場合ノは、軟化点が高く作業性が悪くなり実用に
は向かず、５０当量より小さい場合には、イソシアネー
ト変性による機械強度の向上、熱変形温度の上昇効果が
得られない。組成物（４）に対する多官能マレイミド化
合物（Ｂ）の割合が５重量部以下では、多官能マレイミ
ド化合物添加による熱安定性の向上が得られず、８唾量
部以上では、熱安定性は十分だが架橋密度が上がりすぎ
、機械強度の低いものとなる。
また、本発明においては、一般式
で示されるフェノキシ樹脂、例えばＵ．Ｃ．Ｃ．（株）
のＰＫ８等を必要に応じ併せて用いることができる。
のＰＫ８等を必要に応じ併せて用いることができる。
その場合にはマレイミドとエポキシ硬化網目に可撓性を
有する成分としてからみ合うため、硬化物の可撓性、耐
ラック性を向上させる効果を得．ることができる。フェ
ノキシ樹脂としては通常市販されている分子量１０００
０〜６００００のものが好適に用いられる。フェノキシ
樹脂の配合量は上記樹脂組成物１０Ｃｉｆｆ１）に対し
、２娼を越えない範囲が適当である。使用量の下限は使
用目的によつて決められるべきであるが０．５部以下で
はフェノキシ樹脂に固有な性質の発現は不充分である。
有する成分としてからみ合うため、硬化物の可撓性、耐
ラック性を向上させる効果を得．ることができる。フェ
ノキシ樹脂としては通常市販されている分子量１０００
０〜６００００のものが好適に用いられる。フェノキシ
樹脂の配合量は上記樹脂組成物１０Ｃｉｆｆ１）に対し
、２娼を越えない範囲が適当である。使用量の下限は使
用目的によつて決められるべきであるが０．５部以下で
はフェノキシ樹脂に固有な性質の発現は不充分である。
一方、フェノキシ樹脂のの配合量が加部を越える配合で
は粘度が上昇しすぎ作業が悪くなる。このようにして樹
脂組成物は、無溶剤形て熱安定性がすぐれるのはもちろ
ん、特に機械特性が良好て、電気絶縁性のすくれた硬化
樹脂を与え、例えば、電気機械含浸用ワニス、注型用樹
脂、積層用樹脂をはじめ広い用途に用いることができる
。また必要に応じ充填剤、着色剤、その他各種の添加物
を配合することもできる。以下、実施例をあげて本発明
をさらに具体的に説明する。
は粘度が上昇しすぎ作業が悪くなる。このようにして樹
脂組成物は、無溶剤形て熱安定性がすぐれるのはもちろ
ん、特に機械特性が良好て、電気絶縁性のすくれた硬化
樹脂を与え、例えば、電気機械含浸用ワニス、注型用樹
脂、積層用樹脂をはじめ広い用途に用いることができる
。また必要に応じ充填剤、着色剤、その他各種の添加物
を配合することもできる。以下、実施例をあげて本発明
をさらに具体的に説明する。
実施例１
エポキシ当量１７５のビスフェノールＡジグリシジルエ
ーテル系のＤＥＲ３３２（ダウケミカル社）３５０ｙ（
２当量）に対し、４，４″−ジイソシアネートフエニル
メタン１２５ｙ（１当量）を、テトラエチルアンモニウ
ムクロライド触媒１５０℃で２時間反応させた。
ーテル系のＤＥＲ３３２（ダウケミカル社）３５０ｙ（
２当量）に対し、４，４″−ジイソシアネートフエニル
メタン１２５ｙ（１当量）を、テトラエチルアンモニウ
ムクロライド触媒１５０℃で２時間反応させた。
エポキシ当量は４６０を示した。赤外吸収スペクトルに
より、１４１０ｃｆｆ１−１、１７５０Ｃ！ＦＬ一１に
オキサゾリドン環生成に基づく吸収の生成がみられ、２
２００〜２３（１）ｄ−４にかけての−ＮＣＯの吸収が
消失したことから、目的のイソシアネート変性エポキシ
樹脂の生成が確認された。このイソシアネート変性エポ
キシ樹脂４６０＄Ｆ（１当量）に、一般式（■）におい
てＲ４＝Ｈで示される組成をもつポリフェニルメチレン
ポリマレイミド３００ｙさらにメチルテトラヒドロフタ
ル酸無水物１４９ダ（０．９当量）を加え組成物とした
。
より、１４１０ｃｆｆ１−１、１７５０Ｃ！ＦＬ一１に
オキサゾリドン環生成に基づく吸収の生成がみられ、２
２００〜２３（１）ｄ−４にかけての−ＮＣＯの吸収が
消失したことから、目的のイソシアネート変性エポキシ
樹脂の生成が確認された。このイソシアネート変性エポ
キシ樹脂４６０＄Ｆ（１当量）に、一般式（■）におい
てＲ４＝Ｈで示される組成をもつポリフェニルメチレン
ポリマレイミド３００ｙさらにメチルテトラヒドロフタ
ル酸無水物１４９ダ（０．９当量）を加え組成物とした
。
このものを１５０℃円時間後２００℃で８時間硬化して
硬化片を作製した。このものは１７０℃以上の熱変形温
度を示し（ＴＭＡ法）た。
硬化片を作製した。このものは１７０℃以上の熱変形温
度を示し（ＴＭＡ法）た。
また曲げ強度は２５℃で１５．０ｋ９／Ｉ．．ｌ５Ｏ℃
で１２．５ｋ９／ｉを示し、高温でも高い強度を保持し
ている。２４０′Ｃ、２５叫間後の重量減少は１．８％
で曲げ強度は、１４．０ｋ９／ｉと高温長時間劣化でも
、強度の低下がほとんどみられない。
で１２．５ｋ９／ｉを示し、高温でも高い強度を保持し
ている。２４０′Ｃ、２５叫間後の重量減少は１．８％
で曲げ強度は、１４．０ｋ９／ｉと高温長時間劣化でも
、強度の低下がほとんどみられない。
またストラカ法による接着強度は２５０℃で１８．０ｋ
９、１８０℃で１６．０ｋｇと高い接着強度を高温まで
維持する。また、上記樹脂１０唾量部に対し充填剤とし
ての溶融シリカであるヒユーズレツクスＲＤ−８（龍森
（株））２０唾量部を配合した注形樹脂用組成物は、オ
リフアントワツシヤーラツクテストでクラック指数４以
上を示し良好な可撓性を示した。
９、１８０℃で１６．０ｋｇと高い接着強度を高温まで
維持する。また、上記樹脂１０唾量部に対し充填剤とし
ての溶融シリカであるヒユーズレツクスＲＤ−８（龍森
（株））２０唾量部を配合した注形樹脂用組成物は、オ
リフアントワツシヤーラツクテストでクラック指数４以
上を示し良好な可撓性を示した。
実施例２上記エポキシ樹脂ＤＦＲ３３２３５Ｏｙ（２当
量）に対し、イソホロンジイソシアネート２２．２ｙ（
０．２当量）を加え、トリエチルアミン触媒１３０℃で
２時間反応させた。
量）に対し、イソホロンジイソシアネート２２．２ｙ（
０．２当量）を加え、トリエチルアミン触媒１３０℃で
２時間反応させた。
エポキシ当量は２１０を示した。赤外吸収スペクトルに
より１４２０ｃ『１、１７５０ｃ７１−１にオキサゾリ
ドン環生成に基づく吸収の生成がみられ、２２５０ｃ『
１の−ＮＣＯの吸収が消失したことから、目的のイソシ
アネート変性エポキシ樹脂の生成が確認された。このイ
ソシアネート変性エポキシ樹脂は２１０ｆ（１当量）に
、Ｎ，Ｎ−（タチレンジーＰ−フェニレン）ジマレイミ
ド５００ｙ１さらにメチルヘキサヒドロフタル酸無水物
１５７ｙ（０．９当量）を加え組成物とした。
より１４２０ｃ『１、１７５０ｃ７１−１にオキサゾリ
ドン環生成に基づく吸収の生成がみられ、２２５０ｃ『
１の−ＮＣＯの吸収が消失したことから、目的のイソシ
アネート変性エポキシ樹脂の生成が確認された。このイ
ソシアネート変性エポキシ樹脂は２１０ｆ（１当量）に
、Ｎ，Ｎ−（タチレンジーＰ−フェニレン）ジマレイミ
ド５００ｙ１さらにメチルヘキサヒドロフタル酸無水物
１５７ｙ（０．９当量）を加え組成物とした。
このものを１５０無Ｃ田時間後、２００℃で８時間加熱
硬化して硬化片を作製した。
硬化して硬化片を作製した。
このものは１７０℃以上の熱変形温度を示した。
（ＴＭＡ法）。また、曲げ強度は２５℃で１７．０ｋ９
／Ｔｄｌｌ５Ｏ℃で１５．０ｋ９／ｉを示し、高温にお
いても高い強度を保持した。
／Ｔｄｌｌ５Ｏ℃で１５．０ｋ９／ｉを示し、高温にお
いても高い強度を保持した。
２４０℃、２５叫間後の重量減少は１．５％で曲げ強度
は１．６ｋ９／ｉを高温長時間劣化でも強度の低下をほ
とんど示さなかつた。
は１．６ｋ９／ｉを高温長時間劣化でも強度の低下をほ
とんど示さなかつた。
ストラカ法による接着強度は２５℃で１７．０ｋｇ、１
８０Ｃで１６．５ｋｇと、高温でも高い接着強度を維持
した。
８０Ｃで１６．５ｋｇと、高温でも高い接着強度を維持
した。
また、電気特性ではＴａｎδ一温度特性において常態で
０．２０％、２００℃で１．２０％と安定した値を示し
良好な性質を示した。
０．２０％、２００℃で１．２０％と安定した値を示し
良好な性質を示した。
実施例３
ＤＥＲ３３２１７５ｙ（１当量）、１ボラツクタイプの
エポキシ樹脂ＥＣＮｌ２７３（チバガイギー（株））１
１２．５Ｖ（１当量）を加え、トリレンジイソシアネー
ト４３．５ｆ（０．５当量）と、オクチル酸亜鉛を触媒
として１５０℃で２時間反応させた。
エポキシ樹脂ＥＣＮｌ２７３（チバガイギー（株））１
１２．５Ｖ（１当量）を加え、トリレンジイソシアネー
ト４３．５ｆ（０．５当量）と、オクチル酸亜鉛を触媒
として１５０℃で２時間反応させた。
エポキシ当量は２２０を示した。赤外吸収スペクトルに
より、実施例１と同様にオキサゾリドン環生成、−ＮＣ
Ｏの消失が認められイソシアネート変性エポキシ樹脂の
生成が確認された。
より、実施例１と同様にオキサゾリドン環生成、−ＮＣ
Ｏの消失が認められイソシアネート変性エポキシ樹脂の
生成が確認された。
このイソシアネート変性エポキシ樹脂２２０ｆ（１当量
）に一般式（■）においてＲ４＝Ｈで示されるポリマレ
イミド５０ｇ、メチルナジツク酸無水物１６０ｙ（０．
９当量）を加え組成物とした。
）に一般式（■）においてＲ４＝Ｈで示されるポリマレ
イミド５０ｇ、メチルナジツク酸無水物１６０ｙ（０．
９当量）を加え組成物とした。
実施例１と同じ条件で硬化させ、試料を得た。曲げ強度
は２５℃で１５．０ｋｇ／Ｉｌｌ５Ｏ℃で１２．０ｋ９
／ｉを示し、高温でも高い強度を保持した。２４０℃２
５ＣＲ間後の重量減少は２．２％で曲げ強度は１３．０
ｋ９／ｉと高温長時間劣化でもすぐれた安定性を示した
。
は２５℃で１５．０ｋｇ／Ｉｌｌ５Ｏ℃で１２．０ｋ９
／ｉを示し、高温でも高い強度を保持した。２４０℃２
５ＣＲ間後の重量減少は２．２％で曲げ強度は１３．０
ｋ９／ｉと高温長時間劣化でもすぐれた安定性を示した
。
接着強度、電気特性共に良好な値を示した。
実施例４ＤＥＲ３３２３５０ｙ（２当量）に対し、４，
４″ージイソシアネートジフェニルメタン１２．５ｙ（
イ）．１０当量）、イソホロンジイソシアネー目１．１
′（４）．１当量）を加え、テトラエチルアンモニウム
クロライド触媒で１５０℃で１時間反応させた。
４″ージイソシアネートジフェニルメタン１２．５ｙ（
イ）．１０当量）、イソホロンジイソシアネー目１．１
′（４）．１当量）を加え、テトラエチルアンモニウム
クロライド触媒で１５０℃で１時間反応させた。
エポキシ当量は２１０を示した。実施例１と同様にして
赤外吸収スペクトルによりイソシアネート変性エポキシ
樹脂の生成を確認した。
赤外吸収スペクトルによりイソシアネート変性エポキシ
樹脂の生成を確認した。
このイソシアネート変性エポキシ樹脂２１０ｙノ（１当
量）！こ、一般式（■）においてＲ４＝Ｈで示される組
成をもつポリフェニルメチレンポリマレイミド１００Ｖ
１さらにメチルテトラヒドロフタル酸無水物１４９ｆ（
０．９当量）を加え組成物とした。
量）！こ、一般式（■）においてＲ４＝Ｈで示される組
成をもつポリフェニルメチレンポリマレイミド１００Ｖ
１さらにメチルテトラヒドロフタル酸無水物１４９ｆ（
０．９当量）を加え組成物とした。
このものを１５０′Ｃ田時間後、１８０℃で田時間硬化
して硬化片を作製した。このものは１７０℃以上の熱変
形温度を示した（ＴＭＡ法）。
して硬化片を作製した。このものは１７０℃以上の熱変
形温度を示した（ＴＭＡ法）。
また曲げ強度は２５℃で１５．５ｋ９／Ｉｌｌ５Ｏ℃で
１３．０ｋｇ／Ｔｌｒｌｔを示し、高温でも高い強度を
保持している。
１３．０ｋｇ／Ｔｌｒｌｔを示し、高温でも高い強度を
保持している。
２４０′Ｃｌ２５叫間後の重量減少は２．０％でそのと
きの曲げ強度は２５０℃で１４．２ｋ９／ｉと高温長時
間劣化でも強度の低下がほとんどみられない。
きの曲げ強度は２５０℃で１４．２ｋ９／ｉと高温長時
間劣化でも強度の低下がほとんどみられない。
またストラカ法による接着強度は２５℃で１７．５ｋ９
、１８０℃で１６．０ｋ９と高い接着強度を高温まで維
持する。さらに電気特性では、体積抵抗率が２５℃で１
０１６Ω−ｄ以上、１５０℃で１０１１Ω−０以上と良
好な値を示した。上記樹脂１０鍾量部に対し充填剤とし
ての溶融シリカヒユーズレツクスＲＤ−８（龍森（株）
）２００重量部を配合した注形用樹脂はオリフアントワ
ツシヤークラツクテストでクラック指数４以上を示し良
好な可撓性を示した。
、１８０℃で１６．０ｋ９と高い接着強度を高温まで維
持する。さらに電気特性では、体積抵抗率が２５℃で１
０１６Ω−ｄ以上、１５０℃で１０１１Ω−０以上と良
好な値を示した。上記樹脂１０鍾量部に対し充填剤とし
ての溶融シリカヒユーズレツクスＲＤ−８（龍森（株）
）２００重量部を配合した注形用樹脂はオリフアントワ
ツシヤークラツクテストでクラック指数４以上を示し良
好な可撓性を示した。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 多官能エポキシ樹脂と多官能イソシアネート化合物
をエポキシ末端過剰下に反応させて得られるイソシアネ
ート変性エポキシ樹脂とエポキシ樹脂硬化剤としての酸
無水物との配合物（Ａ）２０〜９５重量部、多官能マレ
イミド化合物（Ｂ）５〜８０重量部を配合してなる耐熱
性樹脂組成物。 ２ 多官能エポキシ樹脂としてビスフェノールＡジグリ
ンジエーテルタイプ、ノボラックタイプおよび脂環族タ
イプのエポキシ樹脂から選ばれた少なくとも一種類のエ
ポキシ樹脂を用いることを特徴とする特許請求の範囲第
１項記載の耐熱性樹脂組成物。 ３ 多官能イソシアネート化合物として、一般式（Ｏ＝
Ｃ＝Ｎ）ｘ−Ｒ＿４−（Ｎ＝Ｃ＝Ｏ）ｙ（式中、Ｒ＿４
は２価の有機基、ｘ＋ｙは２から５までの整数を示す）
で表わされる化合物を用いたことを特徴とする特許請求
の範囲第１項または第２項記載の耐熱性樹脂組成物。 ４ 多官能マレイミド化合物が一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・・・（ I ）
（式中、Ｒ＿３は水素またはメチル基、Ｒ＿４は２価の
の有機基を示す）、▲数式、化学式、表等があります▼
・・・・・（II）（式中、Ｒ＿３は水素またはメチル基
、ｎは平均として０．５から５までの数を示す）、▲数
式、化学式、表等があります▼・・・・・（III）（式
中、Ｒ＿３は水素またはメチル基、ｍは平均として０．
５から１０までの数を示す）の何れかで表わされる化合
物であることを特徴とする特許請求の範囲第１項ないし
第３項の何れかに記載の耐熱性樹脂組成物。 ５ 多官能エポキシ樹脂と多官能イソシアネート化合物
をエポキシ末端過剰下に反応させて得られるイソシアネ
ート変性エポキシ樹脂とエポキシ樹脂硬化剤としての酸
無水物との配合物（Ａ）２０〜９５重量部と、多官能マ
レイミド化合物（Ｂ）５〜８０重量部からなる組成物１
００重量部に対し、フェノキシ樹脂（Ｃ）０より多く２
０重量部以下を配合してなる耐熱性樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP54114809A JPS6056170B2 (ja) | 1979-09-06 | 1979-09-06 | 耐熱性樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP54114809A JPS6056170B2 (ja) | 1979-09-06 | 1979-09-06 | 耐熱性樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5638318A JPS5638318A (en) | 1981-04-13 |
| JPS6056170B2 true JPS6056170B2 (ja) | 1985-12-09 |
Family
ID=14647219
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP54114809A Expired JPS6056170B2 (ja) | 1979-09-06 | 1979-09-06 | 耐熱性樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6056170B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH02107100A (ja) * | 1988-10-14 | 1990-04-19 | Onkyo Corp | スピーカボイスコイルリード線接続方法 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6192783A (ja) * | 1984-10-13 | 1986-05-10 | Mitsubishi Heavy Ind Ltd | 多層スパイラル管製造装置 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4830674A (ja) * | 1971-08-24 | 1973-04-23 | ||
| JPS574655B2 (ja) * | 1974-06-29 | 1982-01-27 | ||
| JPS5340098A (en) * | 1976-09-27 | 1978-04-12 | Toshiba Corp | Heat resistant resin composition |
-
1979
- 1979-09-06 JP JP54114809A patent/JPS6056170B2/ja not_active Expired
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH02107100A (ja) * | 1988-10-14 | 1990-04-19 | Onkyo Corp | スピーカボイスコイルリード線接続方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5638318A (en) | 1981-04-13 |
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