JPS6056191B2 - 混合組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、混合組成物に関する。

更に詳しくは、剥離性を付与する混合組成物に関する。
シリコーンは、その表面が剥離性や光沢にすぐれている
ので、そのような性質を有効に利用して多くの用途に用
いられている。例えば、基材上にシリコーンの表面層を
設けた積層体の一種である剥離紙は、一般にグラシン紙
、パーチメント紙、クラフト紙、クレーコート紙などの
表面にポリエチレン層およびシリコーン層が順次積層さ
れている。この場合、シリコーンが、それと接触する他
の層へ移行（ｍｉｇｒａｔｉｏｎ）するようなことは好
ましくない。その理由は、剥離紙や剥離フィルムは粘着
テープなどの粘着剤層を保護し、使用直前に・″、−ｊ
−れ、１＾ｊＪ−Ｌツ ゛ ゛゛−１−４れノ＾↓１八
、、、ゝ ッーおり、その際シリコーンが粘着剤層中
に移行すると、粘着剤層の接着力が低下するからてある
。これを防止するためには、紙に積層させたポリエチレ
ンとシリコーンとの間の接着性を十分確保することが必
要である。しかるに、ポリエチレンとシリコーンとの間
の接着性は、決して良好とはいえないので、これらの用
途に使用されるポリエチレンは、予めその表面をコロナ
放電処理して、シリコーンに対する接着性を付与するこ
とが一般に行われている。しカルながら、コロナ放電処
理は、工程をより繁雑にするばかりではなく、処理に伴
う臭気の発生や経時変化にも問題がみられる。

また、コロナ放電処理は、フィルムやシートなどの平面
状の形状物については可能であるが、成形品など非平面
的表面を有するものについては適用できないので、成形
品表面にシリコーンをコーティングして、移行性のない
シリコーンコーティング被膜を形成きせることは、一般
的に行われていない。こ’のため、シリコーンコーティ
ング被膜の性質を有効に利用したポリオレフィン成形品
、例えばシリコーンの離型性を利用した製氷皿、氷菓子
の鋳型、粘着性食品用皿などは現在用いられていない。
本発明者は、基材上に剥離性シリコーンの表面層を設け
るに際し、コロナ放電処理などを行わなくとも良好な接
着性をもつて積層することが可能な混合組成物をここに
提案する。

即ち、シリコーン、殊に剥離性シリコーンが他の有機重
合体類と非混和性であるという従来の知見とは異なり、
有機重合体として極性基を有する重合体を選択し、しか
もこの極性基含有重合体とシリコーンとを混合し、この
混合組成物を水性乳化液または分散液としてコーティン
グに用いると、ほぼ均一な混合物層が基材上に形成され
ることを見出した。

しかも、この混合物層は、極性基含有重合体中に剥離性
シリコーンが混在していても、基材に対する接着性が殆
んど損われず、また剥離性シリコーン中に極性基含有重
合体が混在していても、その表面剥離性が殆んど損われ
ることがないという特徴を有する。従つて、本発明は混
合組成物に係り、この混合組成物は極性基を有する重合
体および剥離性シリコーンを含有する、水性の乳化液ま
たは分散液からなり、このような混合組成物を水性乳化
液または分散液として基材上にコーティングすることに
より、基材上にこのような混合物層を設けた積層体が形
成される。本発明ては、極性基を有する重合体として、
エチレン−エチレン性不飽和カルボン酸共重合体のアル
カリ金属塩部分中和物（アイオノマー樹脂）、例えばエ
チレン−メタクリル酸共重合体、エチレン−メタクリル
酸−アクリル酸イソブチル三元共重合体などのナトリウ
ム塩などアルカリ金属塩の部分中和物が用いられる。こ
のようなエチレン−エチレン性不飽和カルボン酸共重合
体のアルカリ金属塩部分中和物としては、エチレン性不
飽和カルボン酸含量が２〜１２モル％、またはアルカリ
金属塩による中和度が３０〜８０％のものが用いられる
ことが好ましい。エチレン性不飽和カルボン酸含量が２
モル％よ．り少ないものを用いると、極性基の存在効果
がみられなくなり、シリコーン層が基材から剥離し易く
なり、一方１２モル％より多いものを用いると、共重合
体が軟化し、粘着性がみられるようになり、剥離性を阻
害するようになる。また、中和度が３０％以下のものを
用いると、水性の乳化液または分散液の安定性を悪化さ
せ、均一な分散体が得られず、一方８０％以上のものを
用いると、基材上に形成される混合物被膜層の耐水性を
悪化させ、剥離性を阻害するようになる。

これらの極性基を有する重合体は、それ単独でも使用す
ることができるが、シリコーンとの接着性の良くないポ
リオレフィン類あるいはエラストマー類などとブレンド
して使用することもできる。ブレンドされるポリオレフ
ィン類としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ
ブテン、ポリー４−メチルー１−ペンテン、エチレンー
酢酸ビニル共重合体などが、またエラストマー類としｌ
ては、エチレン−プロピレン共重合体、エチレンープロ
ピレンージエン共重合体、プロピレン−ブテン共重合体
、ポリブタジエン、ポリイソブチレンなどが１種または
２種以上用いられる。このようにブレンド物として用い
られる場合、極性基を有する重合体はブレンド物全体の
約０．０１％以上、好ましくは約０．０５％以上の混合
割合のとき、所望の接着効果を奏する。また、この重合
体またはブレンド物中に占める極性基が、約０．５％以
上、好ましくは１％以上の場合に良好な結果が得られる
。これらの極性基を有する重合体と共に混合して使用さ
れるシリコーンは、オルガノポリシロキサン構造を有し
、縮合反応および付加反応によつて被膜を形成する。

縮合反応硬化型のものとしては、末端に水酸基を有する
オルガノポリシロキサン、硬化剤としてのシラン化合物
および必要に応じて添加される触媒としての有機酸金属
塩を含有する組成物が例示される。付加反応縮合型のも
のとしては、ビニル基を有するシロキサン、硬化剤とし
ての水酸基を有するシラン化合物および必要に応じて添
加される触媒としての白金系化合物を含有する組成物が
例示される。いずれの反応硬化型のシリコーン組成物を
選択するかは、シリコーンの性質、硬化性、被膜形成性
などによつて決定される。また、これらのシリコーン組
成物には、１液型のものと２液型のものとがあるが、い
ずれも本発明に使用することができる。

更に、常温硬化型と加熱硬化型とに分類され、これらの
いずれも使用可能であるが、その硬化条件が極性基含有
重合体の融点以上の温度に長時間加熱しなければならな
いようなものは、極性基含有重合体を含む混合物層の変
形を招くのて好ましくない。従つて、一般には低温硬化
型のものが好ましい。極性基を有する重合体とシリコー
ンとの混合組成物は、両者を予め混合してから水性乳化
液または分散液とすることができ、またそれぞれの水性
乳化液または分散液を混合して調製することもできる。

後者の場合にあつては、それぞれの液のアニオン性、カ
チオン性またはＰＨなどを合わせることにより、凝集す
ることなしに混合液が得られる。最も好ましい混合組成
物は、アイオノマー樹脂（三井ポリケミカル株式会社製
品サーリンニ登録商標）のアニオン性自己水性乳化液お
よびアニオン性シリコーンの水性乳化液の混合液である
。

シリコーンは、一般に極性基含有重合体との合計重量の
約２〜９８％、好ましくは約１０〜８０％の範囲となる
ような割合で用いられたとき、この混合組成物から形成
された混合物層の基材への接着性および例えばセロファ
ンテープなどのそれが接する他の面との剥離性がいずれ
も良好となる。極性基含有重合体およびシリコーンを含
有する混合物層が設けられる基材としては、紙、織物、
プラスチックのフィルム、シート、成形品および金属箔
などが用いられ、これらの基材上への混合組成物のコー
ティングは、公知の種々の方法によつて行なうことがで
きる。

コーティング方法としては、コーティング表面が平面状
であればロールコート、パーコート、キャストコート、
グラビアコート、スクリーンコート、ナイフコート、デ
ィップコート、スプレーコート、ブラツシユコートなど
が、また平面状でない表面の場合にはディップコート、
スプレーコート、ブラツシユコートなどがそれぞれ用い
られる。コーティング後、水性媒体や溶媒は加熱乾燥な
どによつて除去される。この際の加熱により、シリコー
ンの硬化反応が進行するのて、その温度は常温でもよい
が、早く硬化させたい場合には混合物層が変形しない程
度の加熱下で行なうことが望ましい。硬化反応は、約１
分間〜数時間程度で完了し、基材表面に剥離性のある混
合物層が密着して形成される。硬化後、被膜を更に二次
成形加工することも可能であるが、一般に硬化後のシリ
コーンは伸縮性はあるものの熱可塑性ではないので、シ
リコーンを含む混合物被膜を極端に伸縮させるような加
工は、被膜を損傷させることになり好ましいことではな
い。基材上に極性基を有する重合体および剥離性シリコ
ーンを含有する混合物層を設けて積層体の例としては、
粘着テープや剥離紙への応用が挙げられるが、基材とし
てのテープや紙に十分な強度を持たせて混合物層の厚さ
をなるべく薄くすることが望ましい。

この混合物層よりなるコーティング被膜の厚さは、一般
に約０．１〜１００μ程度が適当であつτ、その厚さの
調節はコーティング量やコーティング液中の混合物各成
分濃度などによつて調節される。本発明に係る混合組成
物から形成された混合物層は、コロナ放電処理などを行
わなくとも基材への良好な接着性を示すので、従来はコ
ロナ放電処理ができないためシリコーンコーティングが
できなかつた非平面状の表面を有する成形品に対しても
それが可能となり、そのため従来よりはるかに広範囲の
用途へのシリコーンコーティング積層体の利用を可能と
する。

次に、実施例について本発明を説明する。

実施例１ 水５０ｍ１に東レシリコーンＳＭ−７２７２（濡れ性向
上剤）１ｍ１および東レシリコーンＳＭ−７２７０（縮
合型シリコーンを３０％含有する乳白色エマルジョン）
２５ｍ１を順次加え、均一に混合した。

次に、エチレン−メタクリル酸（３．５モル％）共重合
体の部分ナトリウム塩（中和度３５％）の水性分散液（
固形分濃度３０重量％）２５ｍｔを加えて攪拌混合し、
これに更に東レシリコーンＳＭ−７２７１（触媒）１ｍ
ｔを加えた。得られた水性乳化液は、均一・な混合組成
物を形成し、粘度増加やゲル化は認められなかつた。こ
の水性乳化液を刷毛を用いてクラフト紙にコーティング
し、１２０℃で２分間加熱、乾燥させた。

クラフト紙基材上に形成された厚さ約１５μの・被膜は
、クラフト紙によく接着されており、また被膜面にセロ
ファンテープを貼着させても、セロファンテープを容易
に剥すことができた。実施例２ エチレン−メタクリル酸（５．４モル％）共重合ノ体の
部分ナトリウム塩（中和度５９％）を３鍾量％含有する
アニオン性水性分散液およびシリコーンをμｓ重量％含
有するアニオン性エマルジョン（東レシリコーンＳＨ４
９Ｏ）を容積比１：１の割合で混合し、均一なエマルジ
ョンの混合組成物を形成させた。

この混合エマルジョンを上質紙（坪量８１．４ｇ／Ｎｔ
）にロールコーターを用いてコーティングし、１５０℃
の熱風で１分間加熱、乾燥させた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ エチレン−エチレン性不飽和カルボン酸共重合体の
   アルカリ金属塩部分中和物および剥離性シリコーン含有
   する、水性の乳化液または分散液からなる混合組成物。 ２ エチレン−エチレン性不飽和カルボン酸共重合体の
   アルカリ金属塩部分中和物がエチレン性不飽和カルボン
   酸含量が２〜１２モル％およびアルカリ金属塩による中
   和度３０〜８０％の共重合体中和物である特許請求の範
   囲第１項記載の混合組成物。