JPS6058247B2 - ポリウレタンの反応射出成形方法 - Google Patents
ポリウレタンの反応射出成形方法Info
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- JPS6058247B2 JPS6058247B2 JP55034711A JP3471180A JPS6058247B2 JP S6058247 B2 JPS6058247 B2 JP S6058247B2 JP 55034711 A JP55034711 A JP 55034711A JP 3471180 A JP3471180 A JP 3471180A JP S6058247 B2 JPS6058247 B2 JP S6058247B2
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- oxide
- polyol
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- butylene oxide
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-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C67/00—Shaping techniques not covered by groups B29C39/00 - B29C65/00, B29C70/00 or B29C73/00
- B29C67/24—Shaping techniques not covered by groups B29C39/00 - B29C65/00, B29C70/00 or B29C73/00 characterised by the choice of material
- B29C67/246—Moulding high reactive monomers or prepolymers, e.g. by reaction injection moulding [RIM], liquid injection moulding [LIM]
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
- B29K2075/00—Use of PU, i.e. polyureas or polyurethanes or derivatives thereof, as moulding material
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- Engineering & Computer Science (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Moulds For Moulding Plastics Or The Like (AREA)
- Injection Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は反応射出方法でポリウレタンエラストマーあ
るいはマイクロセルラ−ポリウレタンエラストマーを成
形する方法に関するものであり、特に特定のポリオール
化合物をポリイソシアネート化合物と反応させてポリウ
レタンエラストマーあるいはマイクロセルラ−ポリウレ
タンエラストマーを得る反応射出成形方法に関するもの
である。
るいはマイクロセルラ−ポリウレタンエラストマーを成
形する方法に関するものであり、特に特定のポリオール
化合物をポリイソシアネート化合物と反応させてポリウ
レタンエラストマーあるいはマイクロセルラ−ポリウレ
タンエラストマーを得る反応射出成形方法に関するもの
である。
ポリウレタンエラストマーやマイクロセルラ−ポリウ
レタンエラストマーを反応射出成形方法で成形すること
は公知である。たとえば、自動車用のエネルギー吸収バ
ンパーがこの方法で成形されている。これらポリウレタ
ンの原料は主としてポリイソシアネート化合物とポリオ
ール化合物である。反応射出成形方法とは、通常、この
２成分をそれぞれ主成分とする２液を加圧し、混合射出
機でその２液を衝突混合させ、この混合物を成形型内に
充填して硬化した成形品を取出す方法をいう。反応射出
成形はＲＩＭ（ＲｅａｃｔｉｏｎＩｎｊｅｃｔｉｏｎＭ
ｏｌｄｉｎｇ）とも呼ばれ、以下反応射出成形をＲＩＭ
と称する。 ＲＩＭ方法は、主にウレタンエラストマー
とマイクロセルラ−ウレタンエラストマーの成形に使用
される。
レタンエラストマーを反応射出成形方法で成形すること
は公知である。たとえば、自動車用のエネルギー吸収バ
ンパーがこの方法で成形されている。これらポリウレタ
ンの原料は主としてポリイソシアネート化合物とポリオ
ール化合物である。反応射出成形方法とは、通常、この
２成分をそれぞれ主成分とする２液を加圧し、混合射出
機でその２液を衝突混合させ、この混合物を成形型内に
充填して硬化した成形品を取出す方法をいう。反応射出
成形はＲＩＭ（ＲｅａｃｔｉｏｎＩｎｊｅｃｔｉｏｎＭ
ｏｌｄｉｎｇ）とも呼ばれ、以下反応射出成形をＲＩＭ
と称する。 ＲＩＭ方法は、主にウレタンエラストマー
とマイクロセルラ−ウレタンエラストマーの成形に使用
される。
以下、特に断らない限り両者をウレタンエラストマーと
称する。前記のように、ウレタンエラストマーの一方の
主たる原料はポリオール化合物である。ＲＩＭ方法によ
るウレタンエラストマーの成形に使用されるポリエーテ
ル化合物としては、ポリエーテルポリオールやポリエス
テルポリオールなどが知られているが、主に使用される
ものはポリエーテルポリオール、特にその中でもポリオ
キシアルキレンポリオールである。通常、ポリオキシア
ルキレンポリオールは、多価アルコールやアミンなどの
活性水素を有するイニシエーター（開始剤）にプロピレ
ンオキシドやエチレンオキシドなどのアルキレンオキシ
ドを付加して製造される。しかしながら、従来のポリオ
キシアルキレンポリオールを使用したＲＩＭ方法で得ら
れるポリウレタンエラストマーは物性の面で必ずしも満
足しうるものではなかつた。特に、曲げモジユラス（弾
性率）の温度変化の割合が大きいことが問題点の１つで
あつた。本発明者は、Ｒ１Ｍ方法によるポリウレタンエ
ラストマーの成形において、ポリウレタンエラストマー
の曲げモジユラスの温度依存性を低下させるべく、ポリ
オキシアルキレンポリオールの面から検討を行つた。
称する。前記のように、ウレタンエラストマーの一方の
主たる原料はポリオール化合物である。ＲＩＭ方法によ
るウレタンエラストマーの成形に使用されるポリエーテ
ル化合物としては、ポリエーテルポリオールやポリエス
テルポリオールなどが知られているが、主に使用される
ものはポリエーテルポリオール、特にその中でもポリオ
キシアルキレンポリオールである。通常、ポリオキシア
ルキレンポリオールは、多価アルコールやアミンなどの
活性水素を有するイニシエーター（開始剤）にプロピレ
ンオキシドやエチレンオキシドなどのアルキレンオキシ
ドを付加して製造される。しかしながら、従来のポリオ
キシアルキレンポリオールを使用したＲＩＭ方法で得ら
れるポリウレタンエラストマーは物性の面で必ずしも満
足しうるものではなかつた。特に、曲げモジユラス（弾
性率）の温度変化の割合が大きいことが問題点の１つで
あつた。本発明者は、Ｒ１Ｍ方法によるポリウレタンエ
ラストマーの成形において、ポリウレタンエラストマー
の曲げモジユラスの温度依存性を低下させるべく、ポリ
オキシアルキレンポリオールの面から検討を行つた。
その結果、ポリヒドロキシ化合物にブチレンオキサイド
を含むアルキレンオキシドを付加して得られるポリオキ
シアルキレンポリオールを用いることにより、Ｒ１Ｍ方
法で得られるポリウレタンエラストマーの曲げモジユラ
スの温度依存性を低下させることができることを見い出
した。本発明は、これを要旨とするものであり、即ち、
ポリイソシアネート化合物を主成分とする加圧された液
体の流れとポリオール化合物を主成分を主成分とする加
圧された液体の流れとの少くとも２つの加圧された液体
の流れを混合し成形型内へ射出してポリウレタンエラス
トマーあるいはマイクロセルラ−ポリウレタンエラスト
マーを成形する方法において、ポリオール化合物の少く
とも１つが、ポリヒドロキシ化合物にブチレンオキシド
とブチレンオキシド以外のアルキレンオキシド（ただし
その少なくとも一部はエチレンオキシド）を付加して得
られ、オキシブチレン基含有量２０〜７鍾量％、末端オ
キシエチレン基含有量１０〜２５重量％、および水酸基
価２０〜４５Ｋ０ＨＴｎ９／ｇのポリオキシアルキレン
ポリオールであることを特徴とするポリウレタンの反応
射出成形方法である。本発明におけるポリオキシアルキ
レンポリオールは、ポリヒドロキシ化合物からなるイニ
シエーターに、１，２−ブチレンオキシドを含むアルキ
レンオキシドを付加重合して製造される。
を含むアルキレンオキシドを付加して得られるポリオキ
シアルキレンポリオールを用いることにより、Ｒ１Ｍ方
法で得られるポリウレタンエラストマーの曲げモジユラ
スの温度依存性を低下させることができることを見い出
した。本発明は、これを要旨とするものであり、即ち、
ポリイソシアネート化合物を主成分とする加圧された液
体の流れとポリオール化合物を主成分を主成分とする加
圧された液体の流れとの少くとも２つの加圧された液体
の流れを混合し成形型内へ射出してポリウレタンエラス
トマーあるいはマイクロセルラ−ポリウレタンエラスト
マーを成形する方法において、ポリオール化合物の少く
とも１つが、ポリヒドロキシ化合物にブチレンオキシド
とブチレンオキシド以外のアルキレンオキシド（ただし
その少なくとも一部はエチレンオキシド）を付加して得
られ、オキシブチレン基含有量２０〜７鍾量％、末端オ
キシエチレン基含有量１０〜２５重量％、および水酸基
価２０〜４５Ｋ０ＨＴｎ９／ｇのポリオキシアルキレン
ポリオールであることを特徴とするポリウレタンの反応
射出成形方法である。本発明におけるポリオキシアルキ
レンポリオールは、ポリヒドロキシ化合物からなるイニ
シエーターに、１，２−ブチレンオキシドを含むアルキ
レンオキシドを付加重合して製造される。
ポリヒドロキシ化合物としては、多価アルコール、アル
カノールアミン、多価フェノール、その他２以上の水酸
基を有する化合物が使用できる。
カノールアミン、多価フェノール、その他２以上の水酸
基を有する化合物が使用できる。
特に、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブ
チレングリコール、その他の２価アルコール、グリセリ
ン、トリメチロールプロパン、その他の３価アルコール
、ペンタエリスリトール、ジグリセリン、その他の４価
アルコールが好ましい。これら２〜４価のアルコールは
その単独では勿論、それらの混合物、あるいはそれらと
他のポリヒドロキシ化合物との混合物を使用することが
てきる。上記，イニシエーターはアルカリ金属水酸化物
などの触媒の存在下、アルキレンオキシドが付加重合さ
れる。
チレングリコール、その他の２価アルコール、グリセリ
ン、トリメチロールプロパン、その他の３価アルコール
、ペンタエリスリトール、ジグリセリン、その他の４価
アルコールが好ましい。これら２〜４価のアルコールは
その単独では勿論、それらの混合物、あるいはそれらと
他のポリヒドロキシ化合物との混合物を使用することが
てきる。上記，イニシエーターはアルカリ金属水酸化物
などの触媒の存在下、アルキレンオキシドが付加重合さ
れる。
アルキレンオキシドとしては少くともブチレンオキシド
を含むアルキレンオキシドである必要があり、他のアル
キレンオキシドとしてはその少なくとも一部はエチレン
オキシドである必要がある。そしてそのエチレンオキシ
ドのすべてあるいは一部は最後に付加されることが必要
である。これによりポリオキシアルキレンポリオールの
末端にオキシエチレン基が導入される。末端に導入され
るエチレンオキシドを除きアルキレンオキシドとしては
ブチレンオキシドのみあるいはブチレンオキシドと他の
アルキレンオキシドの組合せが使用される。後者の場合
他のアルキレンオキ・シドとしてはプロピレオオキシド
あるいはエチレンオキシドが好ましく、特にプロピレン
オキシドが好ましい。このブチレンオキシドと他のアル
キレンオキシドの組合せに際しては、それらを順次付加
しあるいは混合付加することができ、またそ，れらの付
加を組合せることもできる。また、他のアルキレンオキ
シドとしてプロピレオオキシドあるいはエチレンオキシ
ド以外のアルキレンオキシドやエポキシ基含有化合物を
用いることもできる。たとえば、エピクロルヒドリン、
スチレンオ）キシド、グリシジルエーテル化合物などが
ある。なお、ブチレンオキシドとしては前記した１，２
−ブチレンオキシド以外に２，３−ブチレンオキシドを
使用することもできる。本発明におけるポリオキシアル
キレンポリオールはオキシブチレン鎖を２０〜７鍾量％
、末端オキシエチレン鎖を１０〜２５重量％含み、かつ
水酸基価（０Ｈ価）が２０〜４５Ｋ０Ｈｍ９／ｇのポリ
オキシアルキレンポリオールである。
を含むアルキレンオキシドである必要があり、他のアル
キレンオキシドとしてはその少なくとも一部はエチレン
オキシドである必要がある。そしてそのエチレンオキシ
ドのすべてあるいは一部は最後に付加されることが必要
である。これによりポリオキシアルキレンポリオールの
末端にオキシエチレン基が導入される。末端に導入され
るエチレンオキシドを除きアルキレンオキシドとしては
ブチレンオキシドのみあるいはブチレンオキシドと他の
アルキレンオキシドの組合せが使用される。後者の場合
他のアルキレンオキ・シドとしてはプロピレオオキシド
あるいはエチレンオキシドが好ましく、特にプロピレン
オキシドが好ましい。このブチレンオキシドと他のアル
キレンオキシドの組合せに際しては、それらを順次付加
しあるいは混合付加することができ、またそ，れらの付
加を組合せることもできる。また、他のアルキレンオキ
シドとしてプロピレオオキシドあるいはエチレンオキシ
ド以外のアルキレンオキシドやエポキシ基含有化合物を
用いることもできる。たとえば、エピクロルヒドリン、
スチレンオ）キシド、グリシジルエーテル化合物などが
ある。なお、ブチレンオキシドとしては前記した１，２
−ブチレンオキシド以外に２，３−ブチレンオキシドを
使用することもできる。本発明におけるポリオキシアル
キレンポリオールはオキシブチレン鎖を２０〜７鍾量％
、末端オキシエチレン鎖を１０〜２５重量％含み、かつ
水酸基価（０Ｈ価）が２０〜４５Ｋ０Ｈｍ９／ｇのポリ
オキシアルキレンポリオールである。
このポリオキシアルキレンポリオールの全水酸基中の１
級水酸基の割合は７０〜８０％が好ましく、水酸基数は
２〜４が好ましい。末端以外にオキシエチレン基を有し
ていてもよいが、好ましくはオキシエチレン基は実質的
に末端のみに存在する。水酸基数２（すなわちジオール
）、３（すなわちトリオール）、およびそれらの混合物
が好ましい。ポリオキシアルキレンポリオールの分子量
としては、３０００〜８０００が好ましい。本発明ＲＩ
Ｍ方法におけるポリオール化合物を主成分とする液体中
には、上記ポリオキシアルキレンポリオール以外に種々
の化合物を含有させることができる。
級水酸基の割合は７０〜８０％が好ましく、水酸基数は
２〜４が好ましい。末端以外にオキシエチレン基を有し
ていてもよいが、好ましくはオキシエチレン基は実質的
に末端のみに存在する。水酸基数２（すなわちジオール
）、３（すなわちトリオール）、およびそれらの混合物
が好ましい。ポリオキシアルキレンポリオールの分子量
としては、３０００〜８０００が好ましい。本発明ＲＩ
Ｍ方法におけるポリオール化合物を主成分とする液体中
には、上記ポリオキシアルキレンポリオール以外に種々
の化合物を含有させることができる。
通常、必須と考えられる化合物は架橋剤と触媒てある。
架橋剤としては、比較的低分子量の少くとも２個の活性
水素を有する化合物である。たとえば、エチレングリコ
ール、１，４−ブタンジオール、アルカノールアミン、
低分子量ポリエーテルポリオール、カテコール、その他
の水酸基含有化合物や芳香族ジアミン、エチレンジアミ
ンその他のアミン類などがある。特に好ましくは、エチ
レングリコール、１，４−ブタンジオール、２，３−ブ
タンジオール、プロピレングリコール、その他の２価ア
ルコールである。触媒としては、トリエチレンジアミン
などのアミン類やジブチルスズジラウレートなどの有機
金属化合物が主に使用される。さらに、マイクロセルラ
−ポリウレタンエラストマーの場合は、発泡剤が使用さ
れる。発泡剤としては、水やフルオロトリクロルメタン
、ジフルオロジク的レメタン、塩化メチレン、その他の
ハロゲン化炭化水素が適当である。さらに、ポリオール
化合物を主成分とする液体中には、上記本発明における
ポリオ。キシアルキレンポリオール以外の他のポリオー
ル化合物、たとえば他のポリエーテルポリオール、ポリ
マーポリオール、ポリエステルポリオール、などを含む
ことがあつてもよい。しかし、その場合、好ましくは本
発明におけるポリオキシアルキレンポリオールを全ポリ
オール化合物中に５呼量％以上を含む混合物であること
が適当である。さらに、ポリオール化合物を主成分とす
る液体中には、粉末充填剤、繊維状充填剤、平板状充填
剤などの充填剤、着色剤、安定剤、その他の添加剤を含
んでいてもよい。ポリイソシアネート化合物を主成分と
する液体中には、ポリイソシアネート化合物の他にポリ
イソシアネート化合物と実質的に反応しない添加剤、た
とえばハロゲン化炭化水素などの発泡剤や上記充填剤な
どを含んでもよいが、通常はポリイソシアネート化合物
単独が使用される。
架橋剤としては、比較的低分子量の少くとも２個の活性
水素を有する化合物である。たとえば、エチレングリコ
ール、１，４−ブタンジオール、アルカノールアミン、
低分子量ポリエーテルポリオール、カテコール、その他
の水酸基含有化合物や芳香族ジアミン、エチレンジアミ
ンその他のアミン類などがある。特に好ましくは、エチ
レングリコール、１，４−ブタンジオール、２，３−ブ
タンジオール、プロピレングリコール、その他の２価ア
ルコールである。触媒としては、トリエチレンジアミン
などのアミン類やジブチルスズジラウレートなどの有機
金属化合物が主に使用される。さらに、マイクロセルラ
−ポリウレタンエラストマーの場合は、発泡剤が使用さ
れる。発泡剤としては、水やフルオロトリクロルメタン
、ジフルオロジク的レメタン、塩化メチレン、その他の
ハロゲン化炭化水素が適当である。さらに、ポリオール
化合物を主成分とする液体中には、上記本発明における
ポリオ。キシアルキレンポリオール以外の他のポリオー
ル化合物、たとえば他のポリエーテルポリオール、ポリ
マーポリオール、ポリエステルポリオール、などを含む
ことがあつてもよい。しかし、その場合、好ましくは本
発明におけるポリオキシアルキレンポリオールを全ポリ
オール化合物中に５呼量％以上を含む混合物であること
が適当である。さらに、ポリオール化合物を主成分とす
る液体中には、粉末充填剤、繊維状充填剤、平板状充填
剤などの充填剤、着色剤、安定剤、その他の添加剤を含
んでいてもよい。ポリイソシアネート化合物を主成分と
する液体中には、ポリイソシアネート化合物の他にポリ
イソシアネート化合物と実質的に反応しない添加剤、た
とえばハロゲン化炭化水素などの発泡剤や上記充填剤な
どを含んでもよいが、通常はポリイソシアネート化合物
単独が使用される。
ポリイソシアネート化合物としては、ＴＤＩ．．ＭＤＩ
ｌポリフェニルメタンポリイソシアネート、キシリレン
ジイソシアネート、ヘキサメチレンイソシアネート、ナ
フタレンジイソシアネート、その他の２以上のイソシア
ネート基を有する化合物が使用できるが、特に芳香族系
ポリイソシアネート化合物が好ましい。これらイソシア
ネート化合物は、変性して、カルボジイミド基、ウレタ
ン基、ウレア基、アロフアネート基、ビユレツト基、イ
ソシアヌレート基等を有する変性イソシアネート化合物
として使用することもできる。ＲＩＭ方法では、これら
少くとも２つの液体を加圧し、加圧された液体の流れを
混合して成形型内に射出して成形が行なわれる。
ｌポリフェニルメタンポリイソシアネート、キシリレン
ジイソシアネート、ヘキサメチレンイソシアネート、ナ
フタレンジイソシアネート、その他の２以上のイソシア
ネート基を有する化合物が使用できるが、特に芳香族系
ポリイソシアネート化合物が好ましい。これらイソシア
ネート化合物は、変性して、カルボジイミド基、ウレタ
ン基、ウレア基、アロフアネート基、ビユレツト基、イ
ソシアヌレート基等を有する変性イソシアネート化合物
として使用することもできる。ＲＩＭ方法では、これら
少くとも２つの液体を加圧し、加圧された液体の流れを
混合して成形型内に射出して成形が行なわれる。
通常は上記２つの液体が使用されるが、それらの液体の
少くとも一方を２以上に分割して使用する方法、他の成
分（たとえは充填剤）を主成分とする流動化しうる成分
を第３成分として用いる方法などの３以上の成分を混合
する場合もある。加圧された少くとも２つの液体の流れ
を混合する方法は、種々の方法があるが、最も一般的な
ものは衝突混合させる方法である。この混合射出装置と
しては、種々のものが知られており、たとえは特開昭４
９−２１４６５号公報や特開昭５２−１２５５７６号公
報に記載されている装置がある。本発明により得られる
ポリウレタンエラストマーの特徴は、曲げモジユラスの
温度依存性が低い点にある。
少くとも一方を２以上に分割して使用する方法、他の成
分（たとえは充填剤）を主成分とする流動化しうる成分
を第３成分として用いる方法などの３以上の成分を混合
する場合もある。加圧された少くとも２つの液体の流れ
を混合する方法は、種々の方法があるが、最も一般的な
ものは衝突混合させる方法である。この混合射出装置と
しては、種々のものが知られており、たとえは特開昭４
９−２１４６５号公報や特開昭５２−１２５５７６号公
報に記載されている装置がある。本発明により得られる
ポリウレタンエラストマーの特徴は、曲げモジユラスの
温度依存性が低い点にある。
曲げモジユラスの温度依存性は、たとえばＡＳＴＭＤ７
９Ｏに規定される方法て測定することができる。即ち、
−３０℃における曲げモジユラ・スと７０℃における曲
げモジユラスの比（以下モジユラス比と称する）〔−３
０℃／７０℃〕を測定すると、通常オキシブチレン鎖の
割合が増大するほどその値が低下する。従つて、モジユ
ラス比のみに注目すればオキシブチレン鎖の割合が高け
れば高い程好ましいわけであるが、他の物性やポリウレ
タン生成反応などを考慮すれば、その割合は２０〜７鍾
量％が適当である。以下に本発明を実施例や比較例によ
つて具体的に説明するが、本発明はこれら実施例にのみ
限定されるものではない。
９Ｏに規定される方法て測定することができる。即ち、
−３０℃における曲げモジユラ・スと７０℃における曲
げモジユラスの比（以下モジユラス比と称する）〔−３
０℃／７０℃〕を測定すると、通常オキシブチレン鎖の
割合が増大するほどその値が低下する。従つて、モジユ
ラス比のみに注目すればオキシブチレン鎖の割合が高け
れば高い程好ましいわけであるが、他の物性やポリウレ
タン生成反応などを考慮すれば、その割合は２０〜７鍾
量％が適当である。以下に本発明を実施例や比較例によ
つて具体的に説明するが、本発明はこれら実施例にのみ
限定されるものではない。
参考例１
グリセリンに苛性カリを触媒としてプロピレンオキシド
を付加重合させ分子量８７０としたもの７５０ｇと苛性
力１月９．５ｇを混合したのち、１２０℃に昇温した。
を付加重合させ分子量８７０としたもの７５０ｇと苛性
力１月９．５ｇを混合したのち、１２０℃に昇温した。
減圧下にて触媒にもとつく水分を脱水したのち、プロピ
レンオキシド１６５０ｇを、オートクレーブ内圧２．８
ｋ９／ＣｌｌＧに保持しながら５．１時間にわたつて導
入した。そのあと１２０℃で２時間熟成を行なつた。続
いて１，２−ブチレンオキシド７４０ｇを約２時間でオ
ートクレーブに導入し更に２時間熟成を行なつた。更に
５５０ｇのエチレンオキシドを２時間にわたつて装入し
、３紛間反応を続けた。反応完結後、ケイ酸マグネシウ
ム１７５ｇを添加、１３０℃で３時間攪拌して触媒を吸
着、ろ過し乾燥してポリオールを得た。得られた製品の
０Ｈ価は３４．２Ｋ０ＨＴｒＬ９／ｇ粘度７９■Ｐ／２
５℃であり、１，２−ブチレンオキシドを約２濾量％を
含む。参考例の比較例１ （ブチレンオキシドを使用しないポリオール）参考例−
１と同様にしてプロピレンオキシド２３９０ｇを６．５
時間にわたつて１２０℃にて導入した。
レンオキシド１６５０ｇを、オートクレーブ内圧２．８
ｋ９／ＣｌｌＧに保持しながら５．１時間にわたつて導
入した。そのあと１２０℃で２時間熟成を行なつた。続
いて１，２−ブチレンオキシド７４０ｇを約２時間でオ
ートクレーブに導入し更に２時間熟成を行なつた。更に
５５０ｇのエチレンオキシドを２時間にわたつて装入し
、３紛間反応を続けた。反応完結後、ケイ酸マグネシウ
ム１７５ｇを添加、１３０℃で３時間攪拌して触媒を吸
着、ろ過し乾燥してポリオールを得た。得られた製品の
０Ｈ価は３４．２Ｋ０ＨＴｒＬ９／ｇ粘度７９■Ｐ／２
５℃であり、１，２−ブチレンオキシドを約２濾量％を
含む。参考例の比較例１ （ブチレンオキシドを使用しないポリオール）参考例−
１と同様にしてプロピレンオキシド２３９０ｇを６．５
時間にわたつて１２０℃にて導入した。
そのあと１２０℃で２時間熟成を行なつた。続いて５５
０ｇのエチレンオキシドを２時間にわたつてオートクレ
ーブ中に導入し、３吟間反応を続けた。精製を行なつて
得られた製品の０Ｈ価は３３．９Ｋ０Ｈｍ９／ｇ１粘度
８４０ＣＰ／２５℃であつた。
０ｇのエチレンオキシドを２時間にわたつてオートクレ
ーブ中に導入し、３吟間反応を続けた。精製を行なつて
得られた製品の０Ｈ価は３３．９Ｋ０Ｈｍ９／ｇ１粘度
８４０ＣＰ／２５℃であつた。
参考例２参考例−１と同様にして、グリセリンにプロピ
レンオキシドを付加させた分子量８７０のポリオール７
５０ｇに苛性力ｌ月９．５ｇを触媒として混合したのち
、１２０゜Ｃに昇温した。
レンオキシドを付加させた分子量８７０のポリオール７
５０ｇに苛性力ｌ月９．５ｇを触媒として混合したのち
、１２０゜Ｃに昇温した。
減圧下、水分を除去したのち、１，２−ブチレンオキシ
ド２３９０ｇを４３時間にわたつてオートクレーブに導
入した。１２０℃で２時間熟成を行なつたのち、５５０
ｇのエチレンオキシドを２時間にわたつてオートクレー
ブ中に導入し、３吟間反応を続けた。
ド２３９０ｇを４３時間にわたつてオートクレーブに導
入した。１２０℃で２時間熟成を行なつたのち、５５０
ｇのエチレンオキシドを２時間にわたつてオートクレー
ブ中に導入し、３吟間反応を続けた。
精製を行なつて得られた製品の０Ｈ価は
３４．１Ｋ０Ｈｍ９／ｇ１粘度８２０ＣＰ／２５℃であ
り、１，２−ブチレンオキシドを約６５重量％含む。
り、１，２−ブチレンオキシドを約６５重量％含む。
参考例３プロピレングリコールに苛性カリを触媒として
プロピレンオキシドを付加重合させた分子量５００とし
たもの４５０ｇと苛性カリ２３．５ｇを混合したのち、
１１０℃に昇温した。
プロピレンオキシドを付加重合させた分子量５００とし
たもの４５０ｇと苛性カリ２３．５ｇを混合したのち、
１１０℃に昇温した。
減圧下にて水分を除去したのち、プロピレンオキシド２
０００ｇを、オートクレーブ内圧２．８ｋ９／ＣＩｔＧ
に保持しながら５．ｇＩ１間にわたつて導入した。その
あと１１０℃で２時間熟成を行なつた。続いて１，２−
ブチレンオキシド７２０ｇを約２時間でオートクレーブ
に導入し更に２時間熟成を行なつた。更に８００ｇのエ
チレンオキシドを２時間にわたつて装入し、３紛間反応
を続けた。精製を行なつて得られた製品の０Ｈ価は ２８．５Ｋ０Ｈｍ９／ｇ、粘度７５０Ｃｐ／２５℃であ
り、１，２−ブチレンオキシドを約１踵量％含む。
０００ｇを、オートクレーブ内圧２．８ｋ９／ＣＩｔＧ
に保持しながら５．ｇＩ１間にわたつて導入した。その
あと１１０℃で２時間熟成を行なつた。続いて１，２−
ブチレンオキシド７２０ｇを約２時間でオートクレーブ
に導入し更に２時間熟成を行なつた。更に８００ｇのエ
チレンオキシドを２時間にわたつて装入し、３紛間反応
を続けた。精製を行なつて得られた製品の０Ｈ価は ２８．５Ｋ０Ｈｍ９／ｇ、粘度７５０Ｃｐ／２５℃であ
り、１，２−ブチレンオキシドを約１踵量％含む。
参考例４
参考例−３と同様にして、プロピレングリコールにプロ
ピレンオキシドを付加させた分子量５００のポリオール
４５０ｇに、苛性カリ２３．５ｇを触媒として混合して
１１０℃に昇温した。
ピレンオキシドを付加させた分子量５００のポリオール
４５０ｇに、苛性カリ２３．５ｇを触媒として混合して
１１０℃に昇温した。
減圧下、水分を除去したのち、１，２−ブチレンオキシ
ド２４５０ｇを４．峙間にわたつてオートクレーブに導
入した。１１０℃で２時間熟成を行なつたのち、７２０
ｇのエチレンオキシドを２時間にわたつてオートクレー
ブ中に導入し、３紛間反応を続けた。
ド２４５０ｇを４．峙間にわたつてオートクレーブに導
入した。１１０℃で２時間熟成を行なつたのち、７２０
ｇのエチレンオキシドを２時間にわたつてオートクレー
ブ中に導入し、３紛間反応を続けた。
精製を行なつて得られた製品の０Ｈ価は２８．３Ｋ０Ｈ
ｍ９／ｇ１粘度”７７０Ｃｐ／２５℃であり、１，２−
ブチレンオキシド約６８重量％含む。参考例の比較例２ （ブチレンオキシドを使用しないポリオール）参考例−
３と同様にしてプロピレンオキシド２８５０ｇを６．２
時間にわたつて１１００Ｃにて導入した。
ｍ９／ｇ１粘度”７７０Ｃｐ／２５℃であり、１，２−
ブチレンオキシド約６８重量％含む。参考例の比較例２ （ブチレンオキシドを使用しないポリオール）参考例−
３と同様にしてプロピレンオキシド２８５０ｇを６．２
時間にわたつて１１００Ｃにて導入した。
そのあと１１Ｑ′Ｃで２時間熟成を行なつた。続いて８
００ｇのエチレンオキシドを２時間にわたつてオートク
レーブ中に導入し、３紛間反応を続けた。精製を行なつ
て得られた製品の０Ｈ価は１２８．１Ｋ０Ｈｍ９／ｇ１
粘度７６０Ｃｐ／２５℃てあつた。
００ｇのエチレンオキシドを２時間にわたつてオートク
レーブ中に導入し、３紛間反応を続けた。精製を行なつ
て得られた製品の０Ｈ価は１２８．１Ｋ０Ｈｍ９／ｇ１
粘度７６０Ｃｐ／２５℃てあつた。
参考例５参考例−３とほとんど同様にして、ただ１，２
−ブチレンオキシドの代りに２，３−ブチレンオキシド
を使用して、ポリオールを製造した。
−ブチレンオキシドの代りに２，３−ブチレンオキシド
を使用して、ポリオールを製造した。
製品の０Ｈ化は２８．８Ｋ０Ｈｍ９／ｇ１粘度７３■Ｐ
／２５℃であり、２，３−ブチレンオキシド約１鍾量％
を含む。実施例１〜４、比較例１〜２ 本発明による参考例−１，２及ひ参考例の比較例−１で
製造したポリオールを使用して、射出圧力６０ｋ９／Ａ
ｉで平型を用いて高圧発泡機にて成形したポリウレタン
エラストマーの物性を比較した。
／２５℃であり、２，３−ブチレンオキシド約１鍾量％
を含む。実施例１〜４、比較例１〜２ 本発明による参考例−１，２及ひ参考例の比較例−１で
製造したポリオールを使用して、射出圧力６０ｋ９／Ａ
ｉで平型を用いて高圧発泡機にて成形したポリウレタン
エラストマーの物性を比較した。
結果を表−１に示す。実施例５〜９、比較例３〜４本発
明による参考例３，４，５及び参考例の比こ較例−２て
得られたポリオールを使用して、ＲＩＭＯ２成形法にて
ポリウレタンエラストマーを成形し、物性を比較した。
明による参考例３，４，５及び参考例の比こ較例−２て
得られたポリオールを使用して、ＲＩＭＯ２成形法にて
ポリウレタンエラストマーを成形し、物性を比較した。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ ポリイソシアネート化合物を主成分とする加圧され
た液体の流れとポリオール化合物を主成分とする加圧さ
れた流体の流れとの少くとも２つの加圧された液体の流
れを混合し成形型内へ射出してポリウレタンエラストマ
ーあるいはマイクロセルラーポリウレタンエラストマー
を成形する方法において、ポリオール化合物の少なくと
も１つが、ポリヒドロキシ化合物にブチレンオキシドと
ブチレンオキシド以外のアルキレンオキシド（ただしそ
の少なくとも一部はエチレンオキシド）を付加して得ら
れ、オキシブチレン基含有量２０〜７０重量％、末端オ
キシエチレン基含有量１０〜２５重量％、および水酸基
価２０〜４５ＫＯＨｍｇ／ｇのポリオキシアルキレンポ
リオールであることを特徴とするポリウレタンの反応射
出成形方法。 ２ ポリオキシアルキレンポリオールがオキシプロピレ
ン基を含むことを特徴とする特許請求の範囲第１項の方
法。 ３ ポリオキシアルキレンポリオールの水酸基数が２〜
４であることを特徴とする特許請求の範囲第１項の方後
。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP55034711A JPS6058247B2 (ja) | 1980-03-21 | 1980-03-21 | ポリウレタンの反応射出成形方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP55034711A JPS6058247B2 (ja) | 1980-03-21 | 1980-03-21 | ポリウレタンの反応射出成形方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS56133143A JPS56133143A (en) | 1981-10-19 |
| JPS6058247B2 true JPS6058247B2 (ja) | 1985-12-19 |
Family
ID=12421920
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP55034711A Expired JPS6058247B2 (ja) | 1980-03-21 | 1980-03-21 | ポリウレタンの反応射出成形方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6058247B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60155955U (ja) * | 1984-03-27 | 1985-10-17 | 三菱重工業株式会社 | 粒塊状物供給装置 |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS59100124A (ja) * | 1982-11-30 | 1984-06-09 | Asahi Oorin Kk | 硬質フオ−ムの成形方法 |
| JPS59187019A (ja) * | 1983-04-08 | 1984-10-24 | Asahi Glass Co Ltd | ポリウレタン系エラストマ−の製造方法 |
| JPS59227921A (ja) * | 1983-06-10 | 1984-12-21 | Asahi Glass Co Ltd | ポリウレタン系エラストマ−の製造方法 |
| US4596665A (en) * | 1984-11-23 | 1986-06-24 | The Dow Chemical Company | Flexible polymer foams prepared with C4 or higher polyethers as cell openers |
| JPH0680105B2 (ja) * | 1985-04-16 | 1994-10-12 | 旭硝子株式会社 | ポリウレタン系エラストマ−の製造方法 |
| US5192557A (en) * | 1990-07-27 | 1993-03-09 | Nissei Jushi Kogyo K.K. | Clamping apparatus for molding machine |
| CN106632942B (zh) * | 2016-09-30 | 2019-04-16 | 中国林业科学研究院林产化学工业研究所 | 一种具有自修复功能的热固性聚氨酯及其制备方法 |
| KR102794662B1 (ko) * | 2018-09-28 | 2025-04-15 | 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 | 폴리(산화부틸렌) 폴리올 기반의 폴리우레탄 캐스트 탄성중합체 및 폴리우레탄 캐스트 탄성중합체를 제조하는 방법 |
-
1980
- 1980-03-21 JP JP55034711A patent/JPS6058247B2/ja not_active Expired
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60155955U (ja) * | 1984-03-27 | 1985-10-17 | 三菱重工業株式会社 | 粒塊状物供給装置 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS56133143A (en) | 1981-10-19 |
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