JPS6059523A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 技術分野 本発明は磁気記録媒体に関し、詳しくは、磁性層におけ
るＡインダーとして特定の電子線硬化性樹脂を用いた磁
気記録媒体に関する。

従来技術 磁気テープ、フロッピーディスク等で代表すれる磁気記
録媒体には、プラスチックフィルムのごとき非磁性支持
体上に磁性粒子（例えばｒ　−Ｆｅ１０１など）及び電
子線硬化性、ａインダーを主成分とする磁性層を設けた
ものが知られている。この種の磁性記録媒体は支持体上
に前記、Ｊインダーを含む磁性塗料を塗布した後、その
表面に電子線を照射して塗膜を硬化させることによって
つくられる。

こうした電子線硬化性Ａインダーを磁性層の形成に用い
るようにした磁気記録媒体の製造法は、磁性塗料中の固
形分の凝固防止及び−ットライフの向上、製造工程の簡
略化、省エネルギー等の点で一般に有利であるとされて
いる。

しかしながら、従来のこのようにして製造された電子線
硬化型磁気記録媒体は、磁性層に要求される性能、特に
耐摩耗性、磁性粉の／９インダーに対する分散性や接着
性、支持体と磁性層との密着性が十分でない。従って、
これら総合の結果として得られる耐久性が満足される製
品が得られていないのが実情であった。

目　的 本発明の目的は、上記のごとき従来の電子線硬化型磁気
ａｂ録媒体の有する欠点を解消し、耐久性の優れた磁気
記録媒体を提供する所にある。

構成 本発明は、磁性粉末とバインダーを主成分とする磁性層
を非磁性支持体上に設けた磁気記録媒体において、前記
ノ々インダーが下記■及び■からなりかつ電子線の照射
によって硬化せしめられたものであることを特徴とする
磁気記録媒体に関する。

■　少なくとも、分子′駄約５００〜３０００の直鎖状
ポリエステルジオールとトリイソシアナート化合物とを
含有してなる数平均分子ｍ１万〜５万の分枝状ｄ！リウ
レタン ■　１分子中にアクリル基を３個以上有するモノマー ■の分子量約５００〜ａｏｏｏの直鎖状ポリエステルジ
オールとしては、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル
酸、マレイン酸、マレイン酸紡導体、コハク酸、アジピ
ン酸のような飽和多塩基酸とエチレングリコール、ジエ
チレングリコール、１．２−プロピレングリコール、１
．３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオールのよう
な２価アルコールとの縮合により得られるものが挙げら
れ、才たトリイソシアナート化合物としては、トリメチ
ロールプロノ臂ン等の３価のアルコール１分子にトリレ
ンジイソシアナートやヘキメチレンジイソシアナート等
のジインシアナート化合物（Ｉ−３分子アダクトさせた
トリイソシアナート化合物や、 ０ＯＮ（ＯＨ，）、ＮＯ０ＮＨ（ＯＨ，）、ＮＯＯ０Ｏ
ＮＨ（ＯＨ，）、ＮＯＯ のようなビューレットタイプのものが挙げられる。

これらに更に構成成分としてトリレンジイソシアナート
、メチレンビス（４−フエニｌレインシアナート）、ヘ
キサメチレンジイソシアナート、インホロンジイソシア
ナートなどのジイソシアナート化合物、２−ヒドロキシ
エチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシゾロビル
（メタ）アクリレート等の１価のアルコールや１゜４−
ブタンジオール等の２価のアルコール等ヲ加えることが
できる。

■の１分子中にアクリル基を３個以上有するモノマーと
しては （ＯＨ，：　０ＨＯＯＯＯＨ，九〇−Ｒ（式中、Ｒは一
〇Ｈ，ＯＨ，、−Ｃ！Ｈ，０Ｈ１−ＯＨ，ＯＨ，ＯＨ。

−０ＨＯＨ，である。） 品 で表わされるトリアクリレート化合物が使用できる。

上記バインダーにおける■と■との混合割合は、■と■
の全量１００重量部に対して、■のモノマーを５〜５０
重量部とすることが望ましい。また以上のような電子線
硬化性バインダーは磁性粉末ｉｏｏ重量部に対し通常、
ｌＯ〜７０５− 重量部程度使用される。

磁性粉末としてはｒ−Ｆ・、０１、Ｏｏ含有ｒ　−Ｆ＠
ρあＰｅ　１０４）　Ｏｒｏｌ、又はＦｉ１％Ｏｏ、　
Ｎｉ等の強磁性金属粉末、或いはｒｅ　−Ｏｏ　、　ｒ
ｅ　−Ｎ１　、　Ｆａ　−Ｏｏ　−Ｎ１１０ｏ−ＮＩＭ
ｎＢ等の磁性合金粉末等が挙げられる・これらの磁性粉
末はリン酸エステル；脂肪酸アミド：シアン系、チタン
系又はアルミニウム系カップリング剤冨又は８１０．、
ＴＩへ等の顔料で表面処理されたものでもよい。

磁性層には以上の材料の他、分散剤、帯電防止剤、潤滑
剤、研磨剤等、この分野で公知の添加物が使用できる。

分散剤としてはカプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、
ステアリン酸等の炭素数１２〜１８個の脂肪酸（Ｒ１０
０ＯＨ、Ｒ１は炭素数１１〜１７個のアルキルまたはア
ルケニル基）；前記の脂肪酸のアルカリ金属（ＬＩ、Ｎ
ａ、に等）またはアルカリ土類金属（Ｍｇ、Ｏａ　、Ｂ
ａ等）からなる金属石鹸；前記の脂肪酸エステルの弗素
を含有した化合物：前記の脂肪酸のア文ド；ポリアルキ
レンオキサ　６− イドアルキルリン酸エステル、レシチン等が使用される
。これら分散剤は磁性粒子１００重量部につき２〜５″
ｉＥｆ部添加される。

帯電防止剤としてはカーボンブラック、グラファイト、
カーボンブラックグラフトポリマー等の導電性微粉末が
使用される。これら帯電防止剤を添加する場合は磁性粉
末１００重量部につき３〜１０菖量部とする。

また潤滑剤としてはシリコーンオイル、グラファイト、
二硫化モリブデン、炭素数１２〜１６個の塩基性脂肪酸
と炭水数３〜１２個の一部アルコールからなる脂肪酸エ
ステル類等が使用される。これら潤滑剤を添加する場合
は磁性粉末１００重量部につき３〜１０重量部とする。

研磨剤としては、溶融アルミナ、炭化ケイ素、酸化クロ
ム、コランダム等を添加することができる。

本発明に使用される非磁性支持体としては、ポリエチレ
ンプレフタレート等のメリエステル類、ポリエチレンポ
リプロピレン岬のポリオレフィン類、セルローストリア
セテート等のセルロース訪導体、？リカーボネート、ポ
リ塩化ビニル、ポリイミドなどのフィルムシート、紙、
合成紙、アルミナプラスチック等とのラミネート紙等が
可能である。また、これらの支持体表面はコロナ放電、
放射線、紫外線等で処理されていてもよいし、あるいは
適当な樹脂でゾレ二一トされていてもよい。特に／　Ｉ
Ｊエステルフィルムを用いる場合は熱可塑性ポリエステ
ル樹脂とポリイソシアナート化合物との混合組成物でプ
レコートし、熱処理してから用いることが好ましい。

本発明の磁気記録媒体を作るには以上の材料をアセトン
、トルエン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等
の溶媒に分散して磁性塗料とし、これをプラスチックフ
ィルム、合成紙等の非磁性支持体上に最終膜厚が２〜１
０ｐとなるようにドクターブレード、ワイヤーノ々−等
の塗布手段で塗布し、加熱乾燥後、塗膜面に電子線照射
を行なって硬化させればよい。

電子線照射は、加速電圧１１１０〜７ｆＳＯＫＶ、好ま
しくは１５０〜２００　ＫＶの電子線加速機を用いて吸
収線１１３ａ〜１５　Ｍｒａｄ　になるように行なわれ
る。この場合、酸素の存在は硬化反応を禁止するので、
できるだけ除くことが望ましい。

効　果 本発明は、上記の特定のバインダーを用いることによっ
て、耐久性に優れたものである。主に上記ポリウレタン
は弾性の向上に寄与し、上記モノマーは凝集力と接着性
の向上に寄与する。

以下、本発明に係るポリウレタンの合成例を示し、更に
これらのポリウレタンを使用した実施例により本発明の
効果を具体的に示す。部は全て重量部である。

合成例１ 乾燥気流下において コロネートａＯ＋Ｘ（日本ポリウレタン工業　１ａ５１
Ｆ社製、トリメチロ−Ｊレプロパンとトリレンジインシ
アナートのアダクト体） アテカニューエースＹ４−３０（地竜化工業　８α４ｆ
　９− 社製、１．４−ブタンジオールとアジピン酸３０００） ２−ヒドロキシエチルアクリレート　１．６ｆを、メチ
ルエチルケトン溶媒中で５０℃、３時間反応させた後、
ジラウリン酸ジーｎ−ゾチルスズ２ｑ６トルエン溶液を
１−加え、更に１０時間反応させた。生成したぼりウレ
タンは数平均分子量約３万５千であった。

合成例２ コロネー）　３０４１　３．８１Ｆ Ｙ４−３０　２０．０ｆ Ｙ４−６０（Ｙ４−３０と同様の化合物、但し平均分子
量約６００） ＦＩＢ−３５（Ｙ４−３０と同様の化合物、　６．５ｆ
但し平均分子量約１０００） Ｐ９−３０（Ｙ４−３０と同様の化合物、但　１２．９
ｆし平均分子量約２０００） ２．４−トリレンジイソシアナー）　３．５ｆ１０− を用い、ジラウリン酸ジーｎ−ゾチルスズ２チトルエン
溶液を０５−とじた以外は合成例１と全く同様にして、
数平均分子量約３万５千のぼりウレタンを合成した。

合成例３ コロネー）　３０４１　８．１９ Ｙ４−３０　３０．０ｆ ２−ヒドロキシエチルアクリレ−）　１．２ｔ２．４−
トリレンジイソシアナート　１０ｆを用いた以外は、合
成例１と全く同様にして、数平均分子量約３万のポリウ
レタンを合成した。

実施例Ｉ Ｃｏ−ｙＦｅ２（、）３　１００部 トルエン−メチルエチルケトン−シクロヘキサ　１００
部ノンの混合溶媒（容麺・比約１：１：１）ラウリン酸
　４部 シリコーンオイル　６部 研　摩　剤（Ａｊ１０３　）　ａ部 よりなる混合物をＨ？−ルミルで１５時間分散した。つ
いで、との分散液に 合成例１のポリウレタン　２８部 （ＯＨ，，０ＨＯＯＯＯＨ，−）　００Ｈ，ＯＨ５部カ
ーゼンブラック分散液　７部 トルエン−メチルエチルケトン−シクロヘキサ／＞５０
８の混合溶媒（容１比約１：１：１） を加えゼール建ルで約１５時間分散して磁性層形成液と
した。

この粘調々分散液（磁性層形成液）を２〜３ンルのドク
ターブレードを用いてポリエチレンテレフタレートフィ
ルム（ｊｌＪ１５〜１００μ）上に塗布し、１００〜１
２０℃で乾燥して溶媒を除去した後、加速電圧ａｏｏＫ
Ｖ、ビーム電流１０〜１５ｍＡのＩＩ（カーテンタイプ
方式）の電子線加速器を用いて、吸収線量が３〜１０Ｍ
ｒｍｄの範囲で電子線照射を行ない、ノンインダーを硬
化させて約５μ厚の磁性層を形成せしめ磁気記録媒体を
つくった。

実施例２ 合成例１のポリウレタンに代えて合成例２のポリウレタ
ン２５部を、（ＯＨ，＝ＯＨＯＯＯＯＨ，−）−００Ｈ
，ＯＨ易 に代えて（ＯＨ，＝（ＩＨ（１（１００１（！→、　０
ａｔｈ、　Ｏｎ、　ｓ部を用いた以外は、実施例１と同
様に磁気記録媒体をっくった。

実施例３ 合成例１のポリウレタンに代えて合成例３のポｌＪつ１
／夕／２５部、（０Ｈ２＝Ｏ）Ｉ（’）０００）（、−
）−００Ｈ２０１（８部を用いた１ソ外は、実施例１と
同様に磁気記録媒体をつくった。

比較例１ （０１１，＝０１１００００Ｈ，−）−００Ｈ！０１１
　に代えてＱ）（、＝＋０ＨＯＯＯＯＨ□ＯＨ，０１−
１１５部用いた以外は実施例オと同様に磁気記録媒体を
つくった。

比較例２ （ＯＨ，＝ＯＨＯＯＯＯＨ２＋　ＯＯＨ，ＯＨ３に代え
て０Ｈ２−０ＨＯＯＯＯＨ２０Ｈ，を用いた以外は実施
例２と同様に磁気記録媒体をつくった。

比較例３ 合成例１のポリウレタンに代えてジエンポール１９−４
８２７（フリーマンヶはカル社製ウレタンアクリレート
）２８部用いた他は、実施例１１３− と同様に磁気記録媒体をつくった。

上記の実施例及び比較例の磁気記録媒体を円盤状にして
市販のテーパ一式スクラッチテスター（東洋精器社製）
にかけ、各磁気記録媒体の摩耗の程度を相対評価し、摩
耗の程度の低いものを０１高いものを×として耐久性評
価を行った。結°果は下表に示す通りであった。

１４−

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、　磁性粉末とノ９インダーを主成分とする磁性層を
   非磁性支持体上に設けた磁気記録媒体において、前記／
   Ｉインダーが下記■及び■からなりかつ電子線の照射に
   よって硬化せしめられたものであることを特徴とする磁
   気記録媒体０ ■　少なくとも平均分子量約５００〜３０００の直鎖状
   ポリエステルジオールとトリイソシアナート化合物とを
   含有してなる数平均分子量１万〜５万の分校状−リウレ
   タン ■　１分子中にアクリル基を８個以上有するモノマー