JPS6060169A - カチオン型電着塗料組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はカチオン型電着塗料組成物に関する。

特に亜鉛を含む合金メッキ皮膜を翁する州仮に、電着塗
装した際、ピンホールを発生せず、改良された耐食性を
有する塗膜を形成し得るカチオン型電着塗料組成物に関
する。

電着塗装方法は、従来からよく知らすしているように、
イオン化された水溶性または水分散性塗料中に被塗物を
浸漬し、電極との間に電圧を印加し、被塗物表面で塗料
を析出させて塗装する方法である。この方法忙使用さね
、る電着塗料には、また樹脂本体にカルデン酸を導入し
アばン類で中和するアニオン型電着塗料と、樹脂本体に
アミノ基な導入し酸類で中和するカチオン型電着塗料と
がある。

前記に於て、特にカチオン型電着塗料は、アニオン型屯
着塗料に比べて、つきまわり性に優れ、かつ得ら力、る
塗膜も素地圧対する密着性、耐食性が優れているため、
最近は自動車の防錆対策の有力な組成物として汎用され
ている。

ところで、実際のカチオン型電着塗装方法は、被塗物に
１５０〜３０θＶの電圧を印加して／〜Ｓ分間通電して
塗料を析出させ、その後表面に付着する余剰の塗料を水
洗除去したのち、乾燥炉を通してｌ左θ〜コθＯＣの温
度で１３〜３０分間焼付けて仕上げるという各加工程か
らなる。しかして、前記の印加電圧が低いと、複雑な形
状の被塗物では塗料のつきまわり性がよくなく、また塗
料の析出速度が減じて所定の膜厚を得るのに長時間を必
要とし、それ故塗装能率が低下する。従って、一般には
コθθＶ以上の高電圧で塗装される。

しかしながら、カチオン型電着塗料を用いて高電圧電着
塗装を行なう場合、塗膜面にピンホールが生じ易く、％
に被塗物が合金メッキ材料の場合、例えば亜鉛と鉄合金
、亜鉛とニッケル合金等の場合には顕著に現われ、それ
故外観及び耐食性の点から好ましいものではなかった。

一方、亜鉛を含む合金メッキ皮膜を有する鋼板は、それ
自体耐食性に優れているため、自動車用鋼板等としてそ
の使用が増加しつつある。本発明者等はこの合金メッキ
材料に対してもピンホールな発生せず、改良された耐食
性を付与できる電着塗料を検討した結果、特定の性質を
有する溶剤を含有する電着塗料を使用すれば上記欠点が
著しく改良されることを見出し本発明に到達した。

それ故、本発明は、特に亜鉛な含む合金メッキ皮膜を有
する鋼板を陰極として塗装した場合、ピンホールの発生
忙よる塗膜欠陥がなく、かつ耐食性の優れた塗膜な形成
し得るカチオン型電着塗料組成物を提供することを目的
とするものである。

即ち、本発明は（イ）カチオン型熱硬化性樹脂、（ロ）
該樹脂に対しよθ〜／左０重量係の１分子中に少なくと
も７個のベンゼン環を廟し、かつ水圧対する溶解度がθ
θｌ〜コθ％／コθＣである有機溶剤、及びｅＪ中Ｊｌ
ｌ剤としての有機酸からなる組成物を水で希釈し−Ｃな
る、カチオン型電着塗料組成物に関する。

本発明に使用される前記カチオン型熱硬化性樹脂として
は、好寸しくは、水酸基とブロックされたイソシアネー
］・基を櫓するカチオン型熱硬化性ウレタン樹脂あるい
はカチオン型熱硬化性エポキシ樹脂等が塑げられる。

ざらに詳しくは、前記カチオン型熱硬化性ウレタン樹脂
としては１、例えば分子中罠第３級アミノ基、ブロック
されたインシアネート基、及び活性水素を有するウレタ
ン樹脂である。

前記樹脂は、一般的には例えば末端にインシアネート基
を有する。Ｊ？リウレタンプレ、＋９リマーと、１分子
中に少なくとも２個の水酸基を有する第３級アミンとの
反応生成物〔以下反応生成物（ａ）という〕中の水酸基
と、有機ジイソシアネートと単官能性ブロック化剤との
等モル付加反応によって得られる生成物〔以下反応生成
物（ｂ）という〕中のインシアネート基どの反応によっ
て得られる。

前記反応生成物（ａ）と反応生成物（ｂ）の混合比は、
反応生成物（ａ）中に存在する水酸基の約、、２０〜ｇ
Ｏ俤が、反応生成物（１））中圧存在するインシアネー
ト基と反応するような割合にすることが好ましい。

伺、この反応は溶剤中に於て、常温〜／　ＯＯＣの温度
で行なうことが好ましい。

該溶剤としては、例えばアセトン、メチルエチルケトン
、アーセトニトリル、ジオキサン、ノメチルボルムアば
ド、及び酢酸エステル等の、イソシアネート基に対して
不活性で、しかも水との親和性が大きな溶剤が好ましい
。

また、前記末端にインシアネ−１・基をイ１する。Ｉ？
リウレタンプレ、Ｉ？リマーは、ポリイソシアネートと
ポリオールな、醪すオール／当邪：あたり少なくともｌ
当量、好ましくは約１３−ス、０当■程度のポリイソシ
アネートを反応さぜることによって合成することができ
る。この反応は−に記の不活性溶剤の存在下で行なうこ
とが好ましい。

好適な前記ポリイソシアネ−１・とじては、７分子中に
２個のイソシアネート基をイイする芳香族あるいは脂肪
族ポリイソシアネート頷、例えばフエニレンジインシア
オ、−ト、トリレンジイソシアネート、ナフチレンジイ
ソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、イ
ソホロンジイソシアネート、リジンノイソシアネート、
トリメチルへキサメチレンジイソシアイ・−ト、ヘキサ
メチレンジイソシアネー１−、ｆトラメチレンジインシ
アネート、フ０ロピレンジイソシアネート、エチレンジ
イソシアネート、及び前記芳香族ジイソシアネート類の
水添物等が誉けられる。

また、好適なポリオールとしては、１分子中に２個の水
酸基をイ１するグリコール類、ポリエーテル類、及びポ
リエステル類が排げられる。具体的にはエチレングリコ
ール、ゾロピレングリコール、ブチレングリコール、ネ
オペンチルグリコール等（Ｄ　りＩＪ　：ｌ−ル４１；
ｌｉ　；デトラヒドロフラン、エチレンオキシド、プロ
ピレンオキシド等の重合物又は共重合物からなるポリエ
ーテル類；並びに多価アルコールと多価カルボン酸とか
ら公知の方法で合成されるアβリエステル類が挙げられ
る。

ついで、前記末端にインシアネート基を有するウレタン
プレ１リマーに、７分子中に少なくとも２個の水酸基を
有する第３級アミンを付加反応させる。

前記第３級アミンの量は、ポリウレタンプレポリマー中
のインシアネート基１個あたり、８ｒ￥３級アミン中の
水酸基少なくとも１個、好寸しくはコ個以上の割合で用
いる。

該第３Ｒアばンとしては、例えばメチルジェタノールア
ミン、トリエタノールアピン、トリス（２−ヒドロキシ
プロピル）アミン、エチレンジアミン１モルとプロピレ
ンオキジドグモルとの付加物等、あるいはこれらの７級
化物などが用いられる。

かくして反応生成物（ａ）を得ることができる。

一方、反応生成物（１））は有機ジイソシアネートと単
官能性ブロック化剤との等モル付加反応、例えば両者を
約ｌ：ｌのモル比で、溶剤中ケθ〜／１０Ｃの温度で反
応させることにより得ることができる。

該反応生成物（ｂ）　Ｇ−得るに際して用いられる有機
ジイソシアネートとしては、前記ポリウレタンポリオー
ルな得る時に用いられたジイソシアネートと同様のもの
が使用しうる。また、前記単官能性ブロック化剤として
は、通常ブロックイソシアネートの合成罠用いられるブ
ロック化剤、例えばフェノール類、アルコール類、ラク
タム類、オキシム類、酸アミド類、イミド類、アミン類
、イばダゾール類、尿累類、カルバミン酸塩類、イミン
類、メルカプタン類、及び亜硫酸塩υ等が使用しうる。

伺、前記ブロック化剤は、好ましくは２００Ｃ以下の解
離温度を有するフェノール類、アルコール類、ラクタム
類、オキシム類が好ましい。

前記カチオン型熱硬化性エポキシ樹脂は、例えば分子中
にアミン基、ブロックされたインシアネート基、及び活
性水素を有するエポキシ樹脂である。

前記樹脂は一般的には例えば、１分子中に少なくとも１
個の工４キシ基を有するエポキシ樹脂と、１分子中に少
なくとも１個の水酸基を有するアミンとの反応生成物〔
以下反応生成物（１）という〕中の水酸基と、有機ジイ
ソシアネートと単官能性ブロック化剤との等モル付加反
応によって得られる反応生成物〔以下反応生成物（１１
）という〕中のイソシアネート基との反応によって得ら
れる。

前記反応生成物（１）と反応生成物（１１）の混合比は
、反応生成物（１）中に存在する水酸基の約２０−ｇθ
チが、反応生成物（１１）中に存在するインシアネート
基と反応するような割合にすることが好ましい。

尚、この反応は前述のような不活性溶剤中で、常温〜１
ｏｏｃの温度で行なうことが望ましい。

前記エポキシ基を有するエポキシ樹脂は、ＩＯ以上の／
、２−エポキシ当量、すなわち、分子当りの７，２−エ
ポキシ基の平均数がｌより大きなエポキシド化合物また
は混合物、であればいかなるものであってもよい。

エポキシ基の平均数は、整数である必要はなく、また一
般には約ダより小さいが、６またはそれ以上の高い値を
とってもよい。

本発明で使用し得るエポキシ樹脂の中には、ビスフエノ
ールへの如き、ｌ？ポリエノールの２リグリシノルエー
テルが包含される。

こわらは、例えば、アルカリの存在下、ポリフェノール
をエピクロルヒドリンまたはジクロルヒドリンによりエ
ーテル化することによって製造される。フェノール性化
合物としては、ビス−（ｌＩ−ヒドロキシフェニル１．
２．．２−７’ロパン、弘。

７′−ジヒドロキシベンゾフェノン、ビス（／１．−ヒ
ドロキシ）／、／−イノブタン、ビス（ｌ／Ｌ−ヒドロ
キシ第３級ブチルフェニル）、２．２−プロパン、ビス
（コーヒドロキシナフチル）メタン、／、５−ノヒドロ
ギシナフタリン、および類似物が単げられる。才だポリ
フェノールとしては、ノボラック樹脂または同様なポリ
フェノール樹脂も使用し得る。

また、多価アルコールの脂肪族ポリグリシジルエーテル
も適用される。これらは、エチレングリコール、ジエチ
レンダリコール、トリニー１−Ｌ／ングリコール、／、
２−ｆロビレンダリコール、！。

弘−ブチレングリコール、／、５−ベンタンジオール、
／、２．Ａ−ヘキサントリオール、グリセロール、ビス
（クーヒドロキシシクロヘキシル）−２，２−プロパン
などの如き多価アルコールから誘導される。

さらに、多価カルボン酸のポリグリンジルエステルも使
用し得る。これらは、エピクロルヒドリンまたは同様の
化合物と脂肪族または芳香族多価カルボン酸、例えばシ
ュウ酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、アゼライ
ン酸、フタル酸、インフタル酸、テレフタル酸、ノ、乙
−ナフチレンジカルボン酸、二付化すルン酸および類似
物との反応によって製造される。このようにして製造さ
れるものの例としては、ジグリシジルアジペート、およ
びジグリシジルフタレートが左げられる。

前記反応生成物（１）は、前記エボキ７樹脂に、１分子
中に少ｌくとも７個の水酸基を有するアミンを付加反応
させることにより得ることがでへる。

この反応は、常温〜／θθＣで、約７〜３時間行なう。

前記アばンの量は、エポキシ樹脂７００重量部当り、約
ｌ〜約、９０重量部のアミンか使用される該アミンとし
−（は、ジェタノールアミン、エタノールアミン、グロ
ノぐノールアぐン１、ジプロノやノールアミンｌどが用
いら引る。

一方、反応生成物（１１）は、有機ジイソシアネートと
Φ、官能性ブロック化剤との等モル付加反応、例えば両
者を約／：ｌのモル比で、浴剤中ｑｏ〜１ｌＯＣの温度
で反応はせることにより得ることができる。

該生成物（１１〕を得る圧際して用いらハる有機ジイソ
シアネートとしては、芳香族あるいは脂肪族ポリイソシ
アネート類、例えば前記カチオン型熱硬化性ウレタン樹
脂を得るに際して用いられるものが全て使用可能である
。

又、前記単官能性ブロック化剤も同様に前記例示のもの
が使用出来る。

かくして得らすｌたカチオン型熱硬化性樹脂は、例えば
ギ酸、酢酸、プロピオン酸、乳酸、クエン酸等の壱機酸
により樹脂中のアはノ基を中和することにより、水中に
分散させる。、備、必要りらば。　公知の方法如より第
３級アはノ基を弘級化してもよい。前記中和剤としての
酸の五１は、４ｉ’ｉＪ脂中のアばノ基に対して等モル
以下が好ましい。

次に、本発明に使用される、７分子中に少なくとも７個
のベンゼン環を毛し、かつ水にズ・Ｊする溶解度がθθ
ｌ−ス０循／２０Ｃの性質なイｊする有機溶剤としては
、例えば゛す゛リチル酸メチル、フタル酸ジメチル、フ
タル厳ジエチル、フタル酸ジプチル、フタル酸ジオクチ
ル、フェノール、クレゾール、キシレノール、ベンジル
アルコール、アセトフェノン、酢酸ベンジル、ベンゼン
、トルエン、キシレンなどが用いらねる。

特に好ましくは、ベンジルアルコール、酢酸ベンジル、
キシレン、トルエンである。

本発明者等は／分子中忙ベンゼン環をイ［する有機溶剤
とピンホールの関係を検討した結果、水に対する溶解度
がθθ／〜、２０俤／２θＣのＲｉｒｒ、囲内罠あるこ
とが必要であることを知見した。前記範囲に於て、水に
対する溶解度が０．０１％／２０Ｃ未満の場合、ビンボ
ールに対する効果が少ない。逆にスθ係／２０Ｃ以上の
場合には、樹脂中に含まねる溶剤がおのずから少なくな
り、しかもピンホールに対する効果も少ない。

前記溶剤のカチオン型熱硬化性樹脂知対する添加量は、
樹脂固形分に対して約左θ〜ｌ左θ重世チ、好ましくは
約７θ〜ＩＯ，ｏＭ量％である。前記範囲に於て、その
添加量が左θ重ｆｉ：％未満の場合、ピンホールに対し
てその効果が少ない。一方、１３重量係以上の場合、電
着塗料組成物中の溶剤類が増加し、水安定性及び電着特
性が著しく低下するという欠点がある。

本発明の＃１１成物においては、前記カチオン型熱硬化
性樹脂と前記有機溶剤をあらかじめ混合した後、有機酸
により中和して水希釈するが、もしくは前記カチオン型
熱硬化性樹脂を有機酸により中和した後、前記有機溶剤
を添加混合して水希釈する方法により得られたものが特
に好ましい。

カチオン型熱硬化性樹脂を中和、水希釈後に前記有機溶
剤を添加しても、ピンホールに対する効果は認められる
が、その持続性が低下するためあまり好ましくない。

本発明のカチオン型電着塗料組成物には、前記以外の成
分として必要に応じて少量の水可溶性４１機溶剤、着色
顔料、体質顔料、防食顔料、硬化促進剤、表面調整剤、
消泡剤等の通常塗料組成物に使用される成分を添加混合
することが可能である。

前述のようにして得られた本発明のカチオン型電着塗料
組成物は、特に亜鉛を含む合金メッキ皮膜を有する鋼板
に対して適用することにより、著しく優れた効果を発揮
する。

本発明でいう亜鉛を含む合金メッキ皮膜を有する銅板と
しては、Ｚｎ　−Ｆａ又はＫｎ−Ｎｌ　を主成分とする
皮膜な有するものである。さらに、メッキ皮膜の加工性
、耐食性などの改良を目的として他の成分を添加したも
のにも有効である。

△−り合金メッキの場合には、このような他の成分とし
ては、＆、Ｃｒ　％Ｎ１％吟等があり、Ｚｎ−Ｎ１　合
金メッキの場合としては、ｈ％Ｇｏ。

Ｃｒ、Ｓｎ等がある。これらの合金メッキ鋼板は電気メ
ツキ法により得られるが、Ｚｎ−Ｆｓ合金メッキの場合
には亜鉛メッキの後に合金化処理を行なうことによって
も得られ、この種方法はそれぞれ公知である。（「鉄と
鋼Ｊ／９ｇθ年６月号参照）例えば、鋼板に溶融亜鉛メ
ッキ板は電気亜鉛メッキを施したのち、加熱処理によっ
て素地から鉄をメッキ液中に熱拡散させる方法によりＺ
ｎ　−Ｆａ合金メッキ鋼板が？’ｉ）ら第１．る。１だ
、Ｚｎ−り合金メッキ鋼板はり、１％　及びクエン酸を
錯化剤として含む硫酸浴からの陰極電解によってへ相か
ら成る合金メッキが得られる。多成分系の合金メッキに
ついてもメッキ浴に必要な金ハイオンな添加して、前記
に準する方法で得られる。合金メッキ皮膜の厚みＫつい
てはｑ″早定る必要はない。

本発明のカチオン型電着塗料組成物は、塗装一度まで水
希釈された後、前記の如き被塗物を陰極として浸漬し、
／Ｓθ〜３ｏθＶの電圧を／〜Ｓ分間程度通電して塗装
する。ついで１５θ〜コθθＣで／、Ｓ−〜３θ分間焼
付けることにより、ビンボールのない耐食性に優れた塗
膜を得ることができる。

以下、本発明の詳細を実施例により具体的に説明する。

伺１部」又は「チ」は「重量部」又は「亜覇俤」をもっ
て示す。

実施例に先立って、カチオン型熱硬化性樹脂を次のよう
にして得た。

、２．、ｌｌ−トリレンジイソシアネートｇｏ％、ユ、
乙−トリレンジイソシアネートユθチの混合物ｇ７部を
乙θＣで撹拌し、こｔｌに月足りゾロピレングリコール
（分子量１７０ｏ）１００部をアセトン１００部にＫｊ
解した溶液も・徐々に滴下する６滴下終了後、乙ｏｃで
３時間反応を行い、ついで温度なｔｉ−ｏｃに下げ、ト
リエタノールアミン７３部とアセト７９６部の混合液を
徐々に滴下し、さらにＳθ〜６ｏｃで２１＋、￥間反応
を続けて反応生成物（ａ）を得た。

別に、２．’Ｉ−トリレンジイソシアネートｇｏ％、ユ
、乙−トリレンジイソシアネートλθ係の混合物３７部
を乙θＣで攪拌しながら、氾−エチル・＼ギザノール６
３部をアセト７６３部に溶解させたη１液を徐々に滴下
し、６０Ｃで３時間反応−、Ｋ　１：　１・Ｉ加反応生
成物（ｂ）　ｆｔ得た。

前も［シ反応生ＴｔＶ、物（ａ）に付加反応生成物（ｂ
）を室温で徐々に滴下し、≠０ＵＴ２時間、さらにｓ。

Ｃで１時間反応させた。

ついで訂１成ｌ吻中のアセトンをエチレングリコールモ
ノエチルエーテルで溶剤置換し、固形分約７θル遷チの
カチオン型熱硬化性ウレタン樹脂（１）を得た。

ｑＳＯ〜Ｓ０θの工１１？キシ当枡を有するビスフェノ
ールΔＩ＝エビ′クロルヒドリンとの反応によって生成
さノまたエポキシ樹脂〔エピコートｌθＯ／、シェル化
学＠製Ｒ＜〜品名］３００部をアセトン５００　ｆｔ１
（に溶解し、ジェタノールアミンｉ、２ｓ部をＳＯ〜ｔ
、ＯＣで滴］し、さらにｇｏ−ｔ、ｏｃで３時間保持し
て反応生成物（１）を得た。

別に、２．１７−ドリレンジイソシアネートｇθ％、コ
、乙−トリレンジイソシアネート２０％の混合物ｇり部
を６０Ｃで］ｎ拌しながら、ニーエチルヘキサノールＡ
Ｓ部をアセトン４５部に溶解させた溶液を徐々に滴下し
、ＡＯ’Ｃで３時間反応させ、附加反応生成物（１１）
を得た。

前記反応生成物（１）に附加反応生成物（１１）を室温
で、徐々に滴下し、ダθＣで２時間、さらにＳＯＣ″Ｃ
：／時間反応させた。

ついで組成物中のアセトンをエチレングリコールモノエ
チルエーテルで溶剤置換し、固形分約７０重量％のカチ
オン型熱硬化性エポキシ樹脂（２）を得た。

実施例１ 前記カチオン型熱硬化性ウレタン樹脂（Ｉ）７００部に
、ベンジルアルコールを部を添加し、充分混合したのち
乳酸６部を加えて中和し、更に酸化チタン７部、カーぎ
ンブラックａＳ部、錫系触媒ＩＯ部を添加し、ペブルミ
ルで３時間分散した。

得られたｉルペーストを取り出し加熱残分が２０重ｆ！
−％になるよう脱イオン水を添加し、本発明のウレタン
系カチオン型電着塗料組成物を作製した。

溶融メッキ法により得られたＺｎ　−Ｆａ　（／　２　
％　）合金メッキ鋼板をリン酸亜鉛処理した被塗物（θ
ｇＸ３θ×／Ｓθ節）を下記の条件で電着塗装を行ない
、水洗後、熱風乾燥炉中で／ｇθＣ２０分間加熱し、塗
面のビンボールの測定と耐食性試験を行なった。

その結果を表−７に示した。

電着塗装条件： 浴温度　：２９Ｃ 極間距離二１５ｃｒｎ 印加電圧：２３０Ｖおよび２ｇ０Ｖ 通電時間：、２〜弘分 膜厚：２θ±／μ 通電方法：全没後通電 実施例ユ 前記カチオン増熱硬化性エポキシ樹脂（２）７００部に
、ベンジルアルコール３部を添加し充分混合したのち乳
酸４部を加え、その後実施例１と同様の顔料、添加剤の
配合にて本発明のエポキシ系カチオン型電着塗料組成物
を作製した。電気メツキ法により得られたＺｎ　−Ｆｓ
　（２５％）合金メッキ鋼板上に実施例１と同様の電着
塗装及び焼付条件により塗膜を作製した後比較試験に供
した。

その結果を、表−ｌに示した。

実施例３ 前記カチオン型熱硬化性エポキシ樹脂（２）ｌθθ部Ｋ
、酢酸ベンジル１１．５部を添加し充分混合したのち乳
酸６部を加え、その後実施例／と同様の顔料、添加剤の
配合圧て本発明のエポキシ系カチオン型電着塗料組成物
を作製した。電気メツキ法により得られたＺｒＬ−Ｎｌ
’（／　７％）合金メッキ鋼板上に実施例／と同様の電
着塗装及び焼イ」条件により塗膜を作製した後、比較試
験に供した。

その結果を、表−／に示した。

実施例ｑ 前記カチオン型熱硬化性ウレタン樹脂（ｎ　／　００部
に、酢酸ベンジル／０部を添加し充分混合したのち乳酸
６部を加え、その後実施例１と同様の顔料、添加剤の配
合にて本発明のウレタン系カチオン型電着塗料組成物を
作製した。電気メツキ法により得られたムーＮｌ（／３
％）−Ｆｎ（３ｇ％）合金メッキ鋼板上に実施例１と同
様の電着塗装及び焼付条件により塗膜を作製した後比較
試験に供した。

その結果を、衣−７に示した。

実施例左 前記カチオン型熱硬化性ウレタン樹脂（Ｉ）７００部に
、キジレンゲ部を添加し充分混合したのち乳酸６部を加
え、その後実施例１と同様の顔料添加剤の配合にて本発
明のウレタン系カチオン型電着塗料組成物を作製した。

溶融メッキ法圧より得られたＺｎＦａ（１２％）合金メ
ッキ鋼板圧、実施例／と同様の電着塗装及び焼付条件に
より塗膜を作製した後比較試験に供した。

その結果を、表−ｌに示した。

実施例乙 前記カチオン型熱硬化性エポキシ樹脂（２＋　／　００
部に、キシレン７部を添加し充分混合したのち乳酸６部
を加え、その後実施例／と同様の顔料、添加剤の配合に
て本発明のエポキシ系カチオン型電着塗料組成物を作製
した。

実施例Ｓと同様の合金メッキ鋼板上に実施例１と同様の
電着塗装及び焼付条件により塗膜を作製した後比較試験
に供した。

その結果を、表−／に示した。

実施例７ 前記カチオン型ｐＰｌ硬化性二ポキシＦｌｌ　脂（２）
　７００部に、トルエン７部を添加し充分混合したのち
乳酸乙部を加え、その後実施例１と同様の顔料、添加剤
の配合にて本発明のエポキシ系カチオン型電着塗料組成
物を作製した。実施例Ｓと同様の合金メッキ鋼板−ヒに
実施例／と同様の電着塗装及び焼付条件により塗膜を作
製した後比較試験に供した。

その結果を、表−／に示した。

比較例／ 前記カチオン増熱硬化性つレタンイ９］脂（１）１００
部に、乳酸乙部を加え、その後実施例１と同様の顔料、
添加剤の割合にて比較例のウレタン系カチオン型電着塗
料組成物を作製した。溶融メッキ法により得られたＺｎ
　Ｐｇ　（／　−２％　）合金メッキ鋼板に実施例／と
同様の電着塗装及び焼付条件により塗膜を作製した後比
較試験に供した。

その結果を、表−／に示した。

比較例ユ 前記カチオン型熱硬化性エポキシ樹脂（２）７００部に
、乳酸６部を加え、実施例／と同様の顔料、添加剤の配
合にて比較例のエポキシ系カチオン型電着塗料組成物を
作製した。溶融メッキ法にて得らねたＺｎＦａ（／、２
％）合金メッキ鋼板に実施例１と同様の電着塗装及び焼
付条件により塗膜を作製した後比較試験に供した。

その結果を表−／に示した。

比較例３ 前記実施例コにおいてベンジルアルコール３部の代すに
、エチレングリコールモノフェニルエーテル（溶解度２
ｓ％／、２０Ｃ）８部を加えた他は、全く同様にして比
較例のエポキシ系カチオン型電着塗料組成物を作製し、
実施例ユと同じ被塗物上に同様の電着塗装及び焼付条件
により塗膜を作製した後、比較試験に供した。

その結果を、表−／１７Ｃ示した。

比較例ダ 前記実力１ｑ例グにおいて、酢酸ベンジルｉｏｓを２部
部に代えた他は、全く同様にして塗膜を作製し、比較試
験に供した。

その結果を、表−／に示した。

前記比較試験結果より明らかな如く、本発明の塗料組成
物から得られた塗膜は、ピンホールの発生がなく、その
結果耐食性も著しく優ｆｔ、たものであった。一方、従
来の塗料組成物および本発明の範囲外の塗料組成物から
得られた塗膜は、特（（高電圧印加時のビンボールの発
生が著しく、加えて耐食性も非常に劣るものであった。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）　カチオン型熱硬化性樹脂、該樹脂に対し、ぶ０
   〜７５０重量％の７分子中に少なくとも１個のベンゼン
   環を有し、かつ水に対する溶解度が０．０　／　−２０
   ％７２０Ｃ（Ｄ有機溶剤、及び中和剤としての有機酸か
   らなる組成物を、水で希釈′してなるカチオン型電着塗
   料組成物。
2. （２）　カチオン型熱硬化性樹脂は、（ａ）末端にイソ
   シアネート基を有するポリウレタンプレポリマーと、７
   分子中に少なくともコ個の水酸基を有するアミンとの反
   応生成物中の水酸基と、（ｂ）有機ジイソシアネートと
   単官能性ブロック化剤との等モル付加反応によって得ら
   れる生成物中のイソシアネート基との反応により得られ
   るカチオン型熱硬化性ウレタン樹脂である、特許請求の
   範囲第（１１項記載のカチオン型組５１′！塗料組成物
   。
3. （３）　カチオン型熱硬化性樹脂は％（１）７分子中に
   少なくとも１個のエポキシ基な有する工２キシ樹脂と、
   １分子中に少なくとも１個の水酸基を有するアミンとの
   反応生成物中の水酸基と、（１１）４１機ジインシアネ
   ートと単官能性ブロック化剤との等モル付加反応によっ
   て得られる生成物中のインシアネート基との反応により
   得らするカチオン型熱硬化性工４？キシ樹脂である、特
   許請求の範囲第（１）項記載のカチオン型電着塗料組成
   物。