JPS5853675B2 - カチオン性電着塗料組成物 - Google Patents
カチオン性電着塗料組成物Info
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- JPS5853675B2 JPS5853675B2 JP3864976A JP3864976A JPS5853675B2 JP S5853675 B2 JPS5853675 B2 JP S5853675B2 JP 3864976 A JP3864976 A JP 3864976A JP 3864976 A JP3864976 A JP 3864976A JP S5853675 B2 JPS5853675 B2 JP S5853675B2
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は６価のクロム化合物のような有害な防錆剤を含
まずして優れた防食性を有する塗膜を与え、かつ電着浴
の安定性のすぐれた電着塗料組成物に関する。
まずして優れた防食性を有する塗膜を与え、かつ電着浴
の安定性のすぐれた電着塗料組成物に関する。
ビスフェノールＡ・エピクロルヒドリン型エポキシ樹脂
のようなエポキシ樹脂の硬化物が秀れた防食性、付着性
を有することは広く知られており、またこのエポキシ樹
脂と第１級または第２級アミンとの付加物を酸で中和す
ることによって水可溶化する方法も既に知られている。
のようなエポキシ樹脂の硬化物が秀れた防食性、付着性
を有することは広く知られており、またこのエポキシ樹
脂と第１級または第２級アミンとの付加物を酸で中和す
ることによって水可溶化する方法も既に知られている。
しかしこのようなアミン付加エポキシ樹脂の水可溶化物
に硬化剤として、例えばブロックしたポリイソシアネー
ト化合物を加えてビヒクル成分としたものを電着塗装す
ると、平滑でかつ実用的な膜厚（通常、２０〜２５μ）
を有する塗膜が得られに＜＜、また、この欠点を改良す
るため有機溶剤を大量に使用して、当初、平滑で実用的
な膜厚を有する塗膜が得られたとしても、経時的に塗膜
がつきにくくなり、長期間後には実用的な膜厚が得られ
なくなってしまう。
に硬化剤として、例えばブロックしたポリイソシアネー
ト化合物を加えてビヒクル成分としたものを電着塗装す
ると、平滑でかつ実用的な膜厚（通常、２０〜２５μ）
を有する塗膜が得られに＜＜、また、この欠点を改良す
るため有機溶剤を大量に使用して、当初、平滑で実用的
な膜厚を有する塗膜が得られたとしても、経時的に塗膜
がつきにくくなり、長期間後には実用的な膜厚が得られ
なくなってしまう。
（上記のような経時的な塗料の性能を以下「稼動安定性
」といい、経時的に塗料の性能が変わる場合、「稼動安
定性が悪い」という。
」といい、経時的に塗料の性能が変わる場合、「稼動安
定性が悪い」という。
）もし、実用的な膜厚を得ようと、電圧を上げると塗膜
破壊をひきおこすという欠点がある。
破壊をひきおこすという欠点がある。
この理由としては、塗料中に含まれている溶剤の蒸発に
よる樹脂の流動性の低下、あるいは樹脂の分散状態の変
化などが考えられる。
よる樹脂の流動性の低下、あるいは樹脂の分散状態の変
化などが考えられる。
本発明は、之等の問題を解決し、塗面状態の優れた塗膜
を与え、かつ稼動安定性のすぐれたカチオン電着塗料用
樹脂組成物を提供しようとするものである。
を与え、かつ稼動安定性のすぐれたカチオン電着塗料用
樹脂組成物を提供しようとするものである。
すなわち、本発明は
（Ｉ） エポキシ樹脂と塩基性アミノ化合物との反応
生成物および（または）該反応生成物の誘導体、（以下
ｒ（Ａ）１分」という）を酸で中和せしめてなる水溶性
または水分散性樹脂と （ＩＩ） 数平均分子量が５００〜１ｏｏｏｏで、か
つ水１００重量部あたりの溶解度が６０重量部以下のエ
チレンオキシドおよび（または）プロピレンオキシドの
付加重合体および（または）これの付加重合体の誘導体
（以下「Ｂ成分」という）との混合物をビヒクル主成分
として含有することを特徴とするカチオン性電着塗料組
成物に関するものである。
生成物および（または）該反応生成物の誘導体、（以下
ｒ（Ａ）１分」という）を酸で中和せしめてなる水溶性
または水分散性樹脂と （ＩＩ） 数平均分子量が５００〜１ｏｏｏｏで、か
つ水１００重量部あたりの溶解度が６０重量部以下のエ
チレンオキシドおよび（または）プロピレンオキシドの
付加重合体および（または）これの付加重合体の誘導体
（以下「Ｂ成分」という）との混合物をビヒクル主成分
として含有することを特徴とするカチオン性電着塗料組
成物に関するものである。
本発明の特徴は、特定のポリエーテル化合物を配合せし
めたところにあり、その結果、塗面状態および稼動安定
性を著しく改良することができた。
めたところにあり、その結果、塗面状態および稼動安定
性を著しく改良することができた。
本発明の（４）成分の製造に用いるエポキシ樹脂として
は、１分子当り２個以上のエポキシ基を有するポリフェ
ノールのポリエポキシドが好ましく、たとえばビスフェ
ノールＡとエピクロルヒドリンから得られるエポキシ樹
脂、水添ビスフェノールＡとエピクロルヒドリンあるい
はビスフェノールＡとβ−メチルエピクロルヒドリンか
ら得られるエポキシ樹脂、ノボラック樹脂のポリグリシ
ジルエーテルなどが挙げられる。
は、１分子当り２個以上のエポキシ基を有するポリフェ
ノールのポリエポキシドが好ましく、たとえばビスフェ
ノールＡとエピクロルヒドリンから得られるエポキシ樹
脂、水添ビスフェノールＡとエピクロルヒドリンあるい
はビスフェノールＡとβ−メチルエピクロルヒドリンか
ら得られるエポキシ樹脂、ノボラック樹脂のポリグリシ
ジルエーテルなどが挙げられる。
これらのうちで特に好ましいものは、ビスフェノールＡ
とエピクロルヒドリンより得られるエポキシ樹脂である
。
とエピクロルヒドリンより得られるエポキシ樹脂である
。
これらのポリフェノール・エピクロルヒドリン型エポキ
シ樹脂と併用して ａ） エチレングリコール、フロピレンクリコール、
グリセリンあるいはトリメチロールプロパンのような多
価アルコールとエピクロルヒドリンとのポリグリシジル
エーテル、 ｂ） アジピン酸、フクル酸あるいはダイマー酸のよう
なポリカルボン酸とエピクロルヒドリンとのポリグリシ
ジルエステル、 Ｃ） 脂環式オレフィンあるいは１．２−ポリブタジェ
ンをエポキシ化して得られるポリエポキシド等のその他
のエポキシ樹脂もポリフェノール、エピクロルヒドリン
型エポキシ樹脂の耐食性を損わない程度（全エポキシ樹
脂量の５０重量％以下）で使用できる。
シ樹脂と併用して ａ） エチレングリコール、フロピレンクリコール、
グリセリンあるいはトリメチロールプロパンのような多
価アルコールとエピクロルヒドリンとのポリグリシジル
エーテル、 ｂ） アジピン酸、フクル酸あるいはダイマー酸のよう
なポリカルボン酸とエピクロルヒドリンとのポリグリシ
ジルエステル、 Ｃ） 脂環式オレフィンあるいは１．２−ポリブタジェ
ンをエポキシ化して得られるポリエポキシド等のその他
のエポキシ樹脂もポリフェノール、エピクロルヒドリン
型エポキシ樹脂の耐食性を損わない程度（全エポキシ樹
脂量の５０重量％以下）で使用できる。
これらのエポキシ樹脂と反応させる塩基性アミノ化合物
としては、第１級または第２級のアミン基を有する化合
物が用いられ、殊に好ましくは水溶性の脂肪族アミノ化
合物が使用される。
としては、第１級または第２級のアミン基を有する化合
物が用いられ、殊に好ましくは水溶性の脂肪族アミノ化
合物が使用される。
その例としては、たとえばａ）プロピルアミン、ブチル
アミン、ジエチルアミン、ジプロピルアミンのようなモ
ノおよびジアルキルアミン、ｂ）エタノールアミン、プ
ロパツールアミン、ジェタノールアミン、ジブロバノー
ルアミンのような、モノおよびジアルカノールアミン、
ｃ）シクロヘキシルアミン、ピロリジン、モルホリンの
ような脂環族モノアミン、ｄ）エチレンジアミン、ヘキ
サメチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチ
レンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、プロピレ
ンジアミン、ジプロピレントリアミン、ブチレンジアミ
ン、Ｎ−アミノエタノールアミン、ジエチルエチレンジ
アミン、ジエチルアミノプロピルアミン、ピペラジン、
Ｎ−メチルピペラジン、Ｎアミノエチルピペラジンのよ
うなポリアミンが挙げられる。
アミン、ジエチルアミン、ジプロピルアミンのようなモ
ノおよびジアルキルアミン、ｂ）エタノールアミン、プ
ロパツールアミン、ジェタノールアミン、ジブロバノー
ルアミンのような、モノおよびジアルカノールアミン、
ｃ）シクロヘキシルアミン、ピロリジン、モルホリンの
ような脂環族モノアミン、ｄ）エチレンジアミン、ヘキ
サメチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチ
レンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、プロピレ
ンジアミン、ジプロピレントリアミン、ブチレンジアミ
ン、Ｎ−アミノエタノールアミン、ジエチルエチレンジ
アミン、ジエチルアミノプロピルアミン、ピペラジン、
Ｎ−メチルピペラジン、Ｎアミノエチルピペラジンのよ
うなポリアミンが挙げられる。
また上記の脂肪族アミノ化合物と併用してアニリン、Ｎ
−メチルアニリン、トルイジン、ベンジルアミン、ｍ−
キシリレンジアミン、メタフェニレンジアミン、４，４
−ソアミノジフェニルメタン等の芳香族アミンを使用し
ても良い。
−メチルアニリン、トルイジン、ベンジルアミン、ｍ−
キシリレンジアミン、メタフェニレンジアミン、４，４
−ソアミノジフェニルメタン等の芳香族アミンを使用し
ても良い。
芳香族アミンはエポキシ樹脂−アミン付加物を酸で中和
した時に、水分散性を失なわない程度の量で併用するの
が好ましい。
した時に、水分散性を失なわない程度の量で併用するの
が好ましい。
エポキシ樹脂と塩基性アミノ化合物の反応は常温で混合
しただけで起り、発熱反応である。
しただけで起り、発熱反応である。
この反応を完了させるために最終的に５０〜１５００Ｃ
好ましくは７０〜１３０℃に加熱するのが良い。
好ましくは７０〜１３０℃に加熱するのが良い。
エポキシ樹脂と反応させる塩基性アミノ化合物の量は、
少なくとも酸で可溶化したときに反応生成物を水可溶化
するのに十分な量であればよい。
少なくとも酸で可溶化したときに反応生成物を水可溶化
するのに十分な量であればよい。
また、本発明におけるエポキシ樹脂と塩基性アミノ化合
物との反応生成物（エポキシ樹脂−アミン付加物）の誘
導体としては、■エポキシ樹脂に塩基性アミノ化合物お
よび脂肪酸を反応させて得られる変性物、■該エポキシ
樹脂−アミン付加物とポリアミド樹脂との反応によって
得られるアミド変性物、■１分子中に平均１個以下の遊
離イソシアネート基と１個以上のブロックされたイソシ
アネート基を有する部分的にブロックされたポリイソシ
アネート化合物と該エポキシ樹脂−アミン付加物との反
応によって得られる変性物、■上記■の変性物と■にお
いて使用された部分的にブロックされたポリイソシアネ
ート化合物との反応生成物、■上記■のアミド変性物と
■において使用された部分的にブロックされたポリイソ
シアネート化合物との反応生成物などがあげられる。
物との反応生成物（エポキシ樹脂−アミン付加物）の誘
導体としては、■エポキシ樹脂に塩基性アミノ化合物お
よび脂肪酸を反応させて得られる変性物、■該エポキシ
樹脂−アミン付加物とポリアミド樹脂との反応によって
得られるアミド変性物、■１分子中に平均１個以下の遊
離イソシアネート基と１個以上のブロックされたイソシ
アネート基を有する部分的にブロックされたポリイソシ
アネート化合物と該エポキシ樹脂−アミン付加物との反
応によって得られる変性物、■上記■の変性物と■にお
いて使用された部分的にブロックされたポリイソシアネ
ート化合物との反応生成物、■上記■のアミド変性物と
■において使用された部分的にブロックされたポリイソ
シアネート化合物との反応生成物などがあげられる。
上記■の脂肪酸としては、サフラワー油脂肪酸、アマ三
油脂肪酸、ダイズ油脂肪酸、トール油脂肪酸、綿実油脂
肪酸、ヤシ油脂肪酸、キリ油脂肪酸、オイチシカ油脂肪
酸、脱水ヒマシ油脂肪酸、ハイジエン脂肪酸（商品名、
綜研化学社製）などのような不乾性、半乾性および乾性
油脂肪酸が挙げられる。
油脂肪酸、ダイズ油脂肪酸、トール油脂肪酸、綿実油脂
肪酸、ヤシ油脂肪酸、キリ油脂肪酸、オイチシカ油脂肪
酸、脱水ヒマシ油脂肪酸、ハイジエン脂肪酸（商品名、
綜研化学社製）などのような不乾性、半乾性および乾性
油脂肪酸が挙げられる。
■の変性物を得る方法としては、エポキシ樹脂のエポキ
シ基と脂肪酸をまず８０〜１３０℃で反応させた後、ア
ミンを反応させてもよく、またアミンをまず反応させて
エポキシ−アミン付加物を得たのち、これをと脂肪酸を
反応させてもよい。
シ基と脂肪酸をまず８０〜１３０℃で反応させた後、ア
ミンを反応させてもよく、またアミンをまず反応させて
エポキシ−アミン付加物を得たのち、これをと脂肪酸を
反応させてもよい。
後者の場合、用いるアミンは２級アミンを用いることが
好ましい。
好ましい。
水酸基またはアミノ基と脂肪酸とを反応させるには１８
０〜２３０℃で数時間脱水反応を行なわせればよい。
０〜２３０℃で数時間脱水反応を行なわせればよい。
■におけるポリアミド樹脂としては、たとえばフタル酸
、アジピン酸、セパチン酸、２量体脂肪酸のようなジカ
ルボン酸とエチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン
、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、プ
ロピレンジアミン、ブチレンジアミンのようなポリアミ
ンとを縮合させて得られるアミン基含有高分子体が好ま
しく、その化５−カプロラクタムのようなラクタムを開
環重合して得られるオリゴマーを更にポリアミンと縮合
させて得られるポリアミド、あるいはポリアミンの代り
（こエタノールアミン、プロパツールアミンのようなア
ルカノールアミンを用いて得られるポリエステルポリア
ミド等が用いられる。
、アジピン酸、セパチン酸、２量体脂肪酸のようなジカ
ルボン酸とエチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン
、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、プ
ロピレンジアミン、ブチレンジアミンのようなポリアミ
ンとを縮合させて得られるアミン基含有高分子体が好ま
しく、その化５−カプロラクタムのようなラクタムを開
環重合して得られるオリゴマーを更にポリアミンと縮合
させて得られるポリアミド、あるいはポリアミンの代り
（こエタノールアミン、プロパツールアミンのようなア
ルカノールアミンを用いて得られるポリエステルポリア
ミド等が用いられる。
これらはいずれも分子中にエポキシ基と反応しうるアミ
ノ基およびアミド基を含む。
ノ基およびアミド基を含む。
エポキシ樹脂−アミン付加物とポリアミド樹脂との反応
は、５０〜２００℃、好ましくは８０〜１５０℃で行な
うのがよく、ポリアミド樹脂はエポキシ樹脂−アミン付
加物中のエポキシ基に付加する。
は、５０〜２００℃、好ましくは８０〜１５０℃で行な
うのがよく、ポリアミド樹脂はエポキシ樹脂−アミン付
加物中のエポキシ基に付加する。
■ｌこおける部分的にブロックされたポリイソシアネー
ト化合物は１分子中に平均１ヶ以上のブロックされたイ
ンシアネート基とＯより多く１ケ以下の遊離のイソシア
ネート基を有するポリイソシアネート化合物である。
ト化合物は１分子中に平均１ヶ以上のブロックされたイ
ンシアネート基とＯより多く１ケ以下の遊離のイソシア
ネート基を有するポリイソシアネート化合物である。
これに用いるポリイソシアネートとしてはｍ−またはｐ
−フェニレンジイソシアネート、４，４−ンフェニルメ
タンジイソシアネート、２，４−または２．６−ｔ−リ
レンジイソシアネート、ｍ−またはｐ−キシリレンジイ
ソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ダイ
マー酸ジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート
のような芳香族または脂肪族ジイソシアネート、および
これらのジイソシアネートの過剰とエチレングリコール
、プロピレングリコール、グリセリン、トリメチロール
プロパン、ペンタエリスリトールのようなポリオールと
の付加体、更には上記ジイソシアネートの３量体のよう
なポリイソシアネート等が挙げられる。
−フェニレンジイソシアネート、４，４−ンフェニルメ
タンジイソシアネート、２，４−または２．６−ｔ−リ
レンジイソシアネート、ｍ−またはｐ−キシリレンジイ
ソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ダイ
マー酸ジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート
のような芳香族または脂肪族ジイソシアネート、および
これらのジイソシアネートの過剰とエチレングリコール
、プロピレングリコール、グリセリン、トリメチロール
プロパン、ペンタエリスリトールのようなポリオールと
の付加体、更には上記ジイソシアネートの３量体のよう
なポリイソシアネート等が挙げられる。
ポリイソシアネートのブロック剤としては揮発性の低分
子活性水素化合物が用いられ、これらの例としてはメタ
ノール、エタノール、プロパツール、ブタノール、ヘキ
サノール、シクロヘキサノール、ベンジルアルコール、
エチレングリコールモノエチルエーテル（以下セロソル
ブと略記する）エチレングリコールモノブチルエーテル
のような脂肪族または芳香族モノアルコール、ジメチル
またはジエチルアミノエタノールのようなヒドロキシ第
３級アミン、アセトキシム、メチルエチルケトンオキシ
ムのようなオキシム、フェノール、クレゾール等を挙げ
ることができる。
子活性水素化合物が用いられ、これらの例としてはメタ
ノール、エタノール、プロパツール、ブタノール、ヘキ
サノール、シクロヘキサノール、ベンジルアルコール、
エチレングリコールモノエチルエーテル（以下セロソル
ブと略記する）エチレングリコールモノブチルエーテル
のような脂肪族または芳香族モノアルコール、ジメチル
またはジエチルアミノエタノールのようなヒドロキシ第
３級アミン、アセトキシム、メチルエチルケトンオキシ
ムのようなオキシム、フェノール、クレゾール等を挙げ
ることができる。
これらのうち脂肪族あるいは芳香族のモノアルコールが
好ましい。
好ましい。
この部分的にブロックされたポリイソシアネートは、ポ
リイソシアネー トを１分子当り遊離のイソシアネート
基がＯより多く１ケ以下となるのに十分な量のブロック
剤と反応させることにより得られる。
リイソシアネー トを１分子当り遊離のイソシアネート
基がＯより多く１ケ以下となるのに十分な量のブロック
剤と反応させることにより得られる。
この反応は著しく発熱性であるのでポリイソシアネート
中にブロック剤を滴下して行なうのが好ましい。
中にブロック剤を滴下して行なうのが好ましい。
反応は２０〜８０℃のできるだけ低温で行ない、１分子
中の各イソシアネート基の反応性の差を大きくせしめて
反応を行なうのが好ましい。
中の各イソシアネート基の反応性の差を大きくせしめて
反応を行なうのが好ましい。
部分的にブロックされたインシアネート化合物とエポキ
シ樹脂−アミン付加物との反応は、４０〜１３０℃、好
ましくは６０〜１１０℃で１〜３時間加熱することによ
って容易になされ、遊離イソシアネートが水酸基または
アミノ基に付加する。
シ樹脂−アミン付加物との反応は、４０〜１３０℃、好
ましくは６０〜１１０℃で１〜３時間加熱することによ
って容易になされ、遊離イソシアネートが水酸基または
アミノ基に付加する。
■の反応生成物は、前記のにおいて得られた反応生成物
と■において使用された部分的にブロックされたイソシ
アネート化合物とを付加反応させて得られるものである
。
と■において使用された部分的にブロックされたイソシ
アネート化合物とを付加反応させて得られるものである
。
この反応は、エポキシ樹脂に塩基性アミノ化合物および
脂肪酸を反応させたのち、部分ブロックポリイソシアネ
ートを４０〜１３０℃好ましくは６０〜１１０℃で反応
させてもよいし、反応の順序を入れ換えてエポキシ樹脂
とアミノ化合物との反応生成物に部分ブロックポリイソ
シアネートを反応させた後、脂肪酸を反応させてもよい
。
脂肪酸を反応させたのち、部分ブロックポリイソシアネ
ートを４０〜１３０℃好ましくは６０〜１１０℃で反応
させてもよいし、反応の順序を入れ換えてエポキシ樹脂
とアミノ化合物との反応生成物に部分ブロックポリイソ
シアネートを反応させた後、脂肪酸を反応させてもよい
。
■は■において得られた反応生成物と■において使用さ
れたと同様の部分的にブロックされたイソシアネート化
合物とを付加反応させて得られる。
れたと同様の部分的にブロックされたイソシアネート化
合物とを付加反応させて得られる。
この反応は、４０〜１３０℃好ましくは６０〜１１０℃
で行なわれる。
で行なわれる。
また反応の順序を入れ換えてエポキシ樹脂とアミノ化合
物との反応生成物に部分ブロックポリイソシアネートを
反応させた後、ポリアミド樹脂を反応させても得られる
。
物との反応生成物に部分ブロックポリイソシアネートを
反応させた後、ポリアミド樹脂を反応させても得られる
。
このようにして、エポキシ樹脂と塩基性アミノ化合物と
の反応生成物および該反応生成物の誘導体（（Ａ）成分
）が得られる。
の反応生成物および該反応生成物の誘導体（（Ａ）成分
）が得られる。
（４）成分のアミン価（後述）は２５〜４００、特に５
０〜２００が好ましい。
０〜２００が好ましい。
アミン価がこの範囲にあるときは酸で中和後、水への分
散性が優れ、かつ得られた塗膜の耐食性が向上し電着効
率も優れる。
散性が優れ、かつ得られた塗膜の耐食性が向上し電着効
率も優れる。
また（４）成分中には、未反応の塩基性アミン化合物が
残存しないことが好ましい。
残存しないことが好ましい。
このようにして得た（４）成分は蟻酸、酢酸、ヒドロキ
シ酢酸、プロピオン酸、酪酸、乳酸あるいはりん酸、硫
酸、塩酸のような水溶性有機酸または無機酸で電着塗料
作成時に中和される。
シ酢酸、プロピオン酸、酪酸、乳酸あるいはりん酸、硫
酸、塩酸のような水溶性有機酸または無機酸で電着塗料
作成時に中和される。
中和剤の量は少なくとも樹脂を水に可溶化または分散さ
せるのに必要な重態上でかつ樹脂のアミノ基の当量以下
であることが好ましい。
せるのに必要な重態上でかつ樹脂のアミノ基の当量以下
であることが好ましい。
本発明の（Ｂ）成分は数平均分子量が５００〜１０．０
００で、かつ水１００重量部あたりの溶解度が６０重量
部以下のエチレンオキシドおよび（または）プロピレン
オキシドの付加重合体および（または）該付加重合体の
誘導体である。
００で、かつ水１００重量部あたりの溶解度が６０重量
部以下のエチレンオキシドおよび（または）プロピレン
オキシドの付加重合体および（または）該付加重合体の
誘導体である。
該付加重合体の誘導体として具体的には、モノアルコー
ルにプロピレンオキシドやエチレンオキシドを付加重合
させて得られるモノアルコールタイプ誘導体、ｂ）エチ
レングリコールやプロピレングリコールなどのジオール
にプロピレンオキシドやエチレンオキシドを付加重合さ
せて得られるジオールタイプ誘導体、ｃ）グリセリン、
トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ソル
ビトールなどの３価以上のアルコールにプロピレンオキ
シドやエチレンオキシドを付加させたポリオールタイプ
の誘導体、ｄ）炭素数８以上のアルキル基を有するアル
キルフェノールにプロピレンオキシドやエチレンオキシ
ドを付加重合させて得られるフェノールタイプ誘導体、
ｅ）エチレンオキシド（または）プロピレンオキシドの
付加重合体とフェニルイソシアネート、トリレンジイソ
シアネート、キシリレンジイソシアネート、４，４−ン
フェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイ
ソシアネート、インホロンジイソシアネートなどのイン
シアネート化合物とを反応させて得られる遊離イソシア
ネート基を有さないウレタン化物、さらにｆ）エチレン
オキシドおよび（または）プロピレンオキシドの付加重
合体と不乾性、半乾性、乾性油脂肪酸、アビエチン酸な
どの樹脂酸、無水フタル酸、イソフタル酸、コハク酸、
アジピン酸などの（ポリ）カルボン酸とを反応させて得
られる遊離カルボキシル基を有さないエステル化物等が
挙げられる。
ルにプロピレンオキシドやエチレンオキシドを付加重合
させて得られるモノアルコールタイプ誘導体、ｂ）エチ
レングリコールやプロピレングリコールなどのジオール
にプロピレンオキシドやエチレンオキシドを付加重合さ
せて得られるジオールタイプ誘導体、ｃ）グリセリン、
トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ソル
ビトールなどの３価以上のアルコールにプロピレンオキ
シドやエチレンオキシドを付加させたポリオールタイプ
の誘導体、ｄ）炭素数８以上のアルキル基を有するアル
キルフェノールにプロピレンオキシドやエチレンオキシ
ドを付加重合させて得られるフェノールタイプ誘導体、
ｅ）エチレンオキシド（または）プロピレンオキシドの
付加重合体とフェニルイソシアネート、トリレンジイソ
シアネート、キシリレンジイソシアネート、４，４−ン
フェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイ
ソシアネート、インホロンジイソシアネートなどのイン
シアネート化合物とを反応させて得られる遊離イソシア
ネート基を有さないウレタン化物、さらにｆ）エチレン
オキシドおよび（または）プロピレンオキシドの付加重
合体と不乾性、半乾性、乾性油脂肪酸、アビエチン酸な
どの樹脂酸、無水フタル酸、イソフタル酸、コハク酸、
アジピン酸などの（ポリ）カルボン酸とを反応させて得
られる遊離カルボキシル基を有さないエステル化物等が
挙げられる。
本発明において（Ａ）成分の中和物である水溶性または
水分散性樹脂に対する（Ｂ）成分であるポリエーテルの
割合は、０．５〜３０重量％、特ｌこ３〜２０重量％の
範囲が好ましい。
水分散性樹脂に対する（Ｂ）成分であるポリエーテルの
割合は、０．５〜３０重量％、特ｌこ３〜２０重量％の
範囲が好ましい。
０．５重量％に満たない場合は（Ｂ）ｆｆ分添加の効果
（塗面状態や稼動安定性の改良）が充分現われず、３０
重重量型こえる場合は得られる塗膜の硬度、耐水性など
が充分でない。
（塗面状態や稼動安定性の改良）が充分現われず、３０
重重量型こえる場合は得られる塗膜の硬度、耐水性など
が充分でない。
本発明の電着塗料組成物は、上記四成分の中和物および
（Ｉ３）成分を主要成分とすることによって本発明の目
的は達成されるが、（Ａ）成分として部分ブロックポリ
イソシアネートで変性されていないものを使用する場合
は、硬化性を向上させるためにこれらのビヒクル主成分
のほかに、ビヒクル成分として完全ブロックイソシアネ
ート化合物を（４）成分中の樹脂固形分１００重量部に
対して５０重量部以下加えてもよい。
（Ｉ３）成分を主要成分とすることによって本発明の目
的は達成されるが、（Ａ）成分として部分ブロックポリ
イソシアネートで変性されていないものを使用する場合
は、硬化性を向上させるためにこれらのビヒクル主成分
のほかに、ビヒクル成分として完全ブロックイソシアネ
ート化合物を（４）成分中の樹脂固形分１００重量部に
対して５０重量部以下加えてもよい。
完全ブロックイソシアネート化合物としては、前記部分
ブロックイソシアネート化合物の製造に使用されるポリ
イソシアネート化合物とブロック剤とはすべて使用でき
る。
ブロックイソシアネート化合物の製造に使用されるポリ
イソシアネート化合物とブロック剤とはすべて使用でき
る。
また、ブロック剤としては、そのほかにアセト酢酸エス
テル、マロン酸エステル、アセチルアセトンのような活
性メチレン基を有する化合物またはこれらの誘導体を使
用することができる。
テル、マロン酸エステル、アセチルアセトンのような活
性メチレン基を有する化合物またはこれらの誘導体を使
用することができる。
完全ブロックイソシアネート化合物の製造は、ポリイソ
シアネート化合物と当量以上のブロック剤とを２０〜１
２０℃、好ましくは４０〜１００℃に加熱して遊離のイ
ンシアネート基がなくなるまで反応させる。
シアネート化合物と当量以上のブロック剤とを２０〜１
２０℃、好ましくは４０〜１００℃に加熱して遊離のイ
ンシアネート基がなくなるまで反応させる。
反応を円滑に進めるためにインシアネート基と反応不活
性な酢酸セロソルブ、酢酸エチルのようなエステル系溶
剤、シクロヘキサノン、ジエチルケトンのようなケトン
系溶剤を使用してもよい。
性な酢酸セロソルブ、酢酸エチルのようなエステル系溶
剤、シクロヘキサノン、ジエチルケトンのようなケトン
系溶剤を使用してもよい。
また、本発明塗料組成物は、さらに、カチオン性または
ノニオン性の水溶性または水分散性樹脂をビヒクル成分
として固形分比で全樹脂固形分に対し、耐食性を損なわ
ない範囲（通常２０重量％以下）含有していてもよい。
ノニオン性の水溶性または水分散性樹脂をビヒクル成分
として固形分比で全樹脂固形分に対し、耐食性を損なわ
ない範囲（通常２０重量％以下）含有していてもよい。
上記カチオン性またはノニオン性の水溶性または水分散
性樹脂としては、メチロール化フェノール樹脂、メチロ
ール化メラミン樹脂、ポリアクリルアミド、ポリビニル
ピロリドン、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルエーテル、ジ
アルキルアミノエチルメタクリレートまたはジアルキル
アミノプロピルメタクリレートのコポリマー、グリシジ
ルメタクリレートのコポリマーと２級アミンとの反応生
成物等が挙げられる。
性樹脂としては、メチロール化フェノール樹脂、メチロ
ール化メラミン樹脂、ポリアクリルアミド、ポリビニル
ピロリドン、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルエーテル、ジ
アルキルアミノエチルメタクリレートまたはジアルキル
アミノプロピルメタクリレートのコポリマー、グリシジ
ルメタクリレートのコポリマーと２級アミンとの反応生
成物等が挙げられる。
本発明塗料組成物は、クリヤー塗料としても使用できる
が、通常、顔料を加えて使用する。
が、通常、顔料を加えて使用する。
顔料としては、電着塗料に通常使用されるもの、例えば
ベンガ゛う、チタン白、カーボンブラック、タルク、ク
レーおよびマイカのような着色および体質顔料が用いら
れ、これらを任意の量で使用することができる。
ベンガ゛う、チタン白、カーボンブラック、タルク、ク
レーおよびマイカのような着色および体質顔料が用いら
れ、これらを任意の量で使用することができる。
また本発明組成物は通常、カチオン性電着塗料に用いら
れる界面活性剤等の添加剤を含有してもよい。
れる界面活性剤等の添加剤を含有してもよい。
本発明の塗料組成物は、（４）成分を中和したものに顔
料を加え、分散化したのち（Ｂ）ｆｆ１分、必要ならば
添加する樹脂を加えた後、水中に溶解または分散しても
よいし、樹脂中Ｉこ顔料を分散させた後、中和し、水に
希釈してもよいし、その他、通常電着塗料製造に用いら
れる手段が適用できる。
料を加え、分散化したのち（Ｂ）ｆｆ１分、必要ならば
添加する樹脂を加えた後、水中に溶解または分散しても
よいし、樹脂中Ｉこ顔料を分散させた後、中和し、水に
希釈してもよいし、その他、通常電着塗料製造に用いら
れる手段が適用できる。
本発明の電着塗料組成物はｐＨ３〜８、好ましくはｐＨ
５〜７の範囲となるよう、前記水溶性有機酸または無機
酸で中和されたものである。
５〜７の範囲となるよう、前記水溶性有機酸または無機
酸で中和されたものである。
また、本発明組成物中の全樹脂濃度は、３〜３０重量□
、特に５〜１５重量％が好ましい。
、特に５〜１５重量％が好ましい。
本発明カチオン性電着塗料組成物を電着塗装する装置は
通常のものが使用できるが、被塗物をカソードとし、ア
ノードとしては炭素板が望ましい。
通常のものが使用できるが、被塗物をカソードとし、ア
ノードとしては炭素板が望ましい。
カソードに析出した塗膜は、通常１４０〜２５０℃、好
ましくは１７０〜２２０℃で焼付硬化させる。
ましくは１７０〜２２０℃で焼付硬化させる。
本発明組成物から得られる電着塗料は通常のりん酸鉄処
理鋼板以外に、りん酸鉄処理鋼板、無※※処理鋼板のよ
うな腐食しやすい鋼板の塗装に適し、６価のクロム化合
物を含まずして十分な耐食性を付与する。
理鋼板以外に、りん酸鉄処理鋼板、無※※処理鋼板のよ
うな腐食しやすい鋼板の塗装に適し、６価のクロム化合
物を含まずして十分な耐食性を付与する。
これは従来の電着塗料では得られなかった長所である。
更（こは亜鉛メッキ鋼板、錫メッキ鋼板、アルミニウム
、銅および銅合金のような基体の塗装にも適する。
、銅および銅合金のような基体の塗装にも適する。
以下に実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが本発
明はこれに限定されるものではない。
明はこれに限定されるものではない。
なお実施例中で部および％とあるのは全て重量部および
重量％とする。
重量％とする。
アミン価の測定は次の方法に従った。
アミン価の測定法
試料０．２〜０．３ ｇを１００ｄの三角フラスコに取
り加熱、溶解後冷却し、ブロムフェノールブルーを指示
薬としてＮ／ｌ０ＨＣｌ水溶液で滴定し、青→黄に変色
したときを終点とする。
り加熱、溶解後冷却し、ブロムフェノールブルーを指示
薬としてＮ／ｌ０ＨＣｌ水溶液で滴定し、青→黄に変色
したときを終点とする。
アミン価は次式で求められる。
実施例 １
エポキシ当量的５００を有するビスフェノールＡ型エポ
キシ樹脂（商品名：エピコート１００１、シェル化学製
）５００部を酢酸セロソルブ２００部に加熱溶解し、８
０℃でジェタノールアミン１０５部を添加して１００℃
で２時間反応せしめて、アミン価９０のアミン付加エポ
キシ樹脂を得る。
キシ樹脂（商品名：エピコート１００１、シェル化学製
）５００部を酢酸セロソルブ２００部に加熱溶解し、８
０℃でジェタノールアミン１０５部を添加して１００℃
で２時間反応せしめて、アミン価９０のアミン付加エポ
キシ樹脂を得る。
次にトリレンジイソシアネート、（２，４−ＴＤＩ−８
０％、２．６−ＴＤＩ＝２０％）１７４部にセロソルブ
９０部を６０℃で２時間かけて滴下し、さらに２時間反
応させて得られたブロックイソシアネート化合物２６４
部を上記アミン付加エポキシ樹脂に添加して８０℃で１
．５時間反応せしめてアミン価５２、固形分８１％の塩
基性樹脂組成物を得る。
０％、２．６−ＴＤＩ＝２０％）１７４部にセロソルブ
９０部を６０℃で２時間かけて滴下し、さらに２時間反
応させて得られたブロックイソシアネート化合物２６４
部を上記アミン付加エポキシ樹脂に添加して８０℃で１
．５時間反応せしめてアミン価５２、固形分８１％の塩
基性樹脂組成物を得る。
このもの１２３部に数平均分子量４，０００をもつポリ
エチレングリコール１０部、氷酢酸３．３部、脱イオン
水１１４部を加えて、固形分４０％の本発明組成物を得
る。
エチレングリコール１０部、氷酢酸３．３部、脱イオン
水１１４部を加えて、固形分４０％の本発明組成物を得
る。
実施例 ２
エポキシ当量的９５０を有するビスフェノールＡ型エポ
キシ樹脂（商品名：エピコート１００４、シェル化学製
）４２５部をセロソルブ１７５部に加熱溶解し、４０°
Ｃでエチレンジアミン３０部を一度に加え、３０℃で４
時間反応せしめた後、さらに８０°Ｃで２時間加熱して
、固形分７２％、アミン価１２０の塩基性樹脂組成を得
る。
キシ樹脂（商品名：エピコート１００４、シェル化学製
）４２５部をセロソルブ１７５部に加熱溶解し、４０°
Ｃでエチレンジアミン３０部を一度に加え、３０℃で４
時間反応せしめた後、さらに８０°Ｃで２時間加熱して
、固形分７２％、アミン価１２０の塩基性樹脂組成を得
る。
このもの１３９部に乳酸８．７部と脱イオン水１０２部
を加えて撹拌混合し、固形分４０％のカチオン性水分散
性組成物とする。
を加えて撹拌混合し、固形分４０％のカチオン性水分散
性組成物とする。
このもの２５０部にトリメチロールプロパンにプロピレ
ンオキシドおよびエチレンオキシドを付加せしめて得ら
れた分子量４．５００を有するトリオール型ポリエーテ
ル（商品名：ニューポールＴＬ−４５００．三洋化成■
製）５部およびヘキサメチロールメラミン２０部、脱イ
オン水６２部を加えて固形分４０％の本発明組成物を得
る。
ンオキシドおよびエチレンオキシドを付加せしめて得ら
れた分子量４．５００を有するトリオール型ポリエーテ
ル（商品名：ニューポールＴＬ−４５００．三洋化成■
製）５部およびヘキサメチロールメラミン２０部、脱イ
オン水６２部を加えて固形分４０％の本発明組成物を得
る。
実施例 ３
エポキシ当量的２５０のノボラックフェノール型エポキ
シ樹脂（商品名： ＤＥＮ４４２、ダウケミカル製）２
５０部に、ブチルセロソルブ１００部、共役化脂肪酸（
商品名二）へイジエン、綜研化学■製）１０５部を加え
て１２０℃に加熱混合し、酸価がＯとなるまで反応せし
めた後、ジェタノールアミン６６部を加えて、１時間３
０分反応させてアミン価８０、固形分８０．５の塩基性
樹脂組成物を得る。
シ樹脂（商品名： ＤＥＮ４４２、ダウケミカル製）２
５０部に、ブチルセロソルブ１００部、共役化脂肪酸（
商品名二）へイジエン、綜研化学■製）１０５部を加え
て１２０℃に加熱混合し、酸価がＯとなるまで反応せし
めた後、ジェタノールアミン６６部を加えて、１時間３
０分反応させてアミン価８０、固形分８０．５の塩基性
樹脂組成物を得る。
このもの１２４部にプロピオン酸３．５部と脱イオン水
１２０部を加えてカチオン性水分散物とする。
１２０部を加えてカチオン性水分散物とする。
次にオクチルフェノールにエチレンオキシドを付加重合
して得られるフェノール型ポリエーテル（商品名：ノイ
ゲンＥＡ１第一工業■製）２０部とヤシ油脂肪酸７．２
部とを常法でエステル化して得られるポリエーテル化合
物５部と脱イオン水を加えて、固形分４０％の本発明組
成物を得る。
して得られるフェノール型ポリエーテル（商品名：ノイ
ゲンＥＡ１第一工業■製）２０部とヤシ油脂肪酸７．２
部とを常法でエステル化して得られるポリエーテル化合
物５部と脱イオン水を加えて、固形分４０％の本発明組
成物を得る。
実施例 ４
エポキシ当量９１５を持つビスフェノールＡ型エポキシ
樹脂（商品名：エヒコート■ＯＯ４、シェル化学製）１
００部をシクロヘキサノン１５０部に加熱溶解し、ジエ
チルアミン２６．４部を加えて、９０′Ｃで２時間反応
させた後、ダイマー酸型ポリアミド樹脂（商品名ニド−
マイト２４ｏ１富士化成■製）９０部を加えて１１０℃
で１時間反応させる。
樹脂（商品名：エヒコート■ＯＯ４、シェル化学製）１
００部をシクロヘキサノン１５０部に加熱溶解し、ジエ
チルアミン２６．４部を加えて、９０′Ｃで２時間反応
させた後、ダイマー酸型ポリアミド樹脂（商品名ニド−
マイト２４ｏ１富士化成■製）９０部を加えて１１０℃
で１時間反応させる。
このもの２００部に酢酸２５部と脱イオン水１２０部、
数平均分子量３，０００を有するポリプロピレングリコ
ール７．５部、さらに硬化剤としてトリレンジイソシア
ネート１７４部にセロソルブ１８０部を反応させて得ら
れた完全ブロックイソシアネート４０部を加えて固形分
４０％の本発明組成物を得る。
数平均分子量３，０００を有するポリプロピレングリコ
ール７．５部、さらに硬化剤としてトリレンジイソシア
ネート１７４部にセロソルブ１８０部を反応させて得ら
れた完全ブロックイソシアネート４０部を加えて固形分
４０％の本発明組成物を得る。
実施例 ５
エポキシ当量的２００を有するビスフェノールＡ型エポ
キシ樹脂（商品名：エポン８２８、シェル化学製）２０
０部、ジイソプロパツールアミン５１部および酢酸セロ
ソルブ１７０部を加熱混合し、８０℃で３時間反応させ
てアミン付加エポキシ樹脂を得た。
キシ樹脂（商品名：エポン８２８、シェル化学製）２０
０部、ジイソプロパツールアミン５１部および酢酸セロ
ソルブ１７０部を加熱混合し、８０℃で３時間反応させ
てアミン付加エポキシ樹脂を得た。
次にトリレンジイソシアネート１６４部にｎ−ブタノー
ル７４部を５０℃で２時間かけて滴下し、６０℃で２時
間反応させて部分ブロックイソシアネート樹脂２３８部
を得た。
ル７４部を５０℃で２時間かけて滴下し、６０℃で２時
間反応させて部分ブロックイソシアネート樹脂２３８部
を得た。
これに上記アミン付加エポキシ樹脂を７０℃で２時間反
応せしめた。
応せしめた。
これにジエチレントリアミンダイマー酸型ポリアミド樹
脂（パーサミド１１Ｓ１第一ゼネラル■製）１００部を
加えてさらに８０℃で２時間反応せしめる。
脂（パーサミド１１Ｓ１第一ゼネラル■製）１００部を
加えてさらに８０℃で２時間反応せしめる。
これに分子量ｉ、ｏｏ。のポリプロピレングリコール２
０部とトリレンジイソシアネート２４部とを１００℃で
４時間反応させて得られたポリウレタン化ポリオール１
０部を加える。
０部とトリレンジイソシアネート２４部とを１００℃で
４時間反応させて得られたポリウレタン化ポリオール１
０部を加える。
このもの１２４部にヒドロキシ酢酸２．５部、脱イオン
水６０部を加えて固形分４０％の本発明組成物を得る。
水６０部を加えて固形分４０％の本発明組成物を得る。
実施例 ６
エポキシ当量４８５を有するビスフェノール型エポキシ
樹脂（商品名：アラルダイト６０７１、チパ社製）５０
０部を酢酸セロソルブ２００部に加熱溶解し、８０℃で
ジエチルアミン７３部を添加して後、１１５℃で２時間
反応せしめてアミン価９０のアミン付加エポキシ樹脂を
得る。
樹脂（商品名：アラルダイト６０７１、チパ社製）５０
０部を酢酸セロソルブ２００部に加熱溶解し、８０℃で
ジエチルアミン７３部を添加して後、１１５℃で２時間
反応せしめてアミン価９０のアミン付加エポキシ樹脂を
得る。
次にメチレンジイソシアネート１６，８部とフェノール
９４部とを１２０℃で３時間反応せしめて得られた部分
ブロックイソシアネート１９０部を上記アミン付加エポ
キシ樹脂と９０℃で１時間加熱反応させてアミン価８０
、固形分８０．５％の塩基性樹脂組成物を得る。
９４部とを１２０℃で３時間反応せしめて得られた部分
ブロックイソシアネート１９０部を上記アミン付加エポ
キシ樹脂と９０℃で１時間加熱反応させてアミン価８０
、固形分８０．５％の塩基性樹脂組成物を得る。
このもの１２４部にヒドロキシ酢酸４．０部と脱イオン
水１２０部を加えてカチオン検水分散樹脂組成物とする
。
水１２０部を加えてカチオン検水分散樹脂組成物とする
。
このもの２５０部に、分子量２，０００のポリプロピレ
ングリコール２０部と、トリレンジイソシアネートをセ
ロソルブでブロックした部分ブロックイソシアネート２
６部とを加えて１２０℃で４時間反応せしめて得られる
ポリウレタン化ポリオール２５部および脱イオン水５９
部を加えて固形分４０％の本発明組成物を得る。
ングリコール２０部と、トリレンジイソシアネートをセ
ロソルブでブロックした部分ブロックイソシアネート２
６部とを加えて１２０℃で４時間反応せしめて得られる
ポリウレタン化ポリオール２５部および脱イオン水５９
部を加えて固形分４０％の本発明組成物を得る。
実施例 ７
エポキシ当量的２００を有するビスフェノール型エポキ
シ樹脂（商品名：エポン８２８、シェル化学製）２００
部をメチルイソブチルケトン１２０部で加熱溶解し、１
００℃でジェタノールアミン４２部を添加して１０５℃
で２時間反応せしめてアミン価１２０のアミン付加エポ
キシ樹脂を得る。
シ樹脂（商品名：エポン８２８、シェル化学製）２００
部をメチルイソブチルケトン１２０部で加熱溶解し、１
００℃でジェタノールアミン４２部を添加して１０５℃
で２時間反応せしめてアミン価１２０のアミン付加エポ
キシ樹脂を得る。
このもの１２０部に酢酸４０部、脱イオン水１０８部、
グリセリンにプロピレンオキシドを付加せしめて得られ
た分子量３，０００のトリオール型ポリエーテル（商品
名：ＧＦ−３０００，三洋化威■製）５０部、さらに硬
化剤として、デスモジュールＬにフェノールを付加した
ブロックイソシアネート（商品名：ＡＰステーブル、日
本ポリウレタン■製）１１５部を加えて、固形分４０％
の本発明組成物を得る。
グリセリンにプロピレンオキシドを付加せしめて得られ
た分子量３，０００のトリオール型ポリエーテル（商品
名：ＧＦ−３０００，三洋化威■製）５０部、さらに硬
化剤として、デスモジュールＬにフェノールを付加した
ブロックイソシアネート（商品名：ＡＰステーブル、日
本ポリウレタン■製）１１５部を加えて、固形分４０％
の本発明組成物を得る。
比較例 １〜７
実施例１〜７の各々において、ポリエーテルポリオール
を添加しない以外、同様の組成物をそれぞれ作威し、比
較例１〜７とする。
を添加しない以外、同様の組成物をそれぞれ作威し、比
較例１〜７とする。
実施例１〜７、比較例１〜７のカチオン性水分散組威物
を用いて、実施例１〜７および比較例１〜７で得られた
それぞれの組成物１００部に対し、ベンガラ１８部、ク
レー９部、ケイ酸鉛３部を加え、ボールミルで２０時間
混練したのち、脱イオン水で希釈して、固形分１３％の
電着浴を作成しリン酸鉄処理鋼板に各電圧で３分間電着
し、水洗したのち１８０℃で３０分間焼付けた。
を用いて、実施例１〜７および比較例１〜７で得られた
それぞれの組成物１００部に対し、ベンガラ１８部、ク
レー９部、ケイ酸鉛３部を加え、ボールミルで２０時間
混練したのち、脱イオン水で希釈して、固形分１３％の
電着浴を作成しリン酸鉄処理鋼板に各電圧で３分間電着
し、水洗したのち１８０℃で３０分間焼付けた。
また稼動安定性は、各電着塗料を３０℃で１ケ月間開放
状態で撹拌し、揮発損失を脱イオン水で補充して上記と
同様に電着試験を行なって評価した。
状態で撹拌し、揮発損失を脱イオン水で補充して上記と
同様に電着試験を行なって評価した。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １（Ｉ）エポキシ樹脂と塩基性アミノ化合物との反応生
成物および（または）該反応生成物の誘導体を酸で中和
させてなる水溶性または水分散性樹脂と （ＩＩ） 数平均分子量が５００〜１０，０００で、
かつ水１００重量部あたりの溶解度が６０重量部以下の
、エチレンオキシドおよび（または）プロピレンオキシ
ドの付加重合体および（または）該付加重合体の誘導体
との混合物をビヒクル主成分として含有することを特徴
とするカチオン性電着塗料組成物。 ２ エポキシ樹脂が１分子当り２個以上のエポキシ基を
有するポリフエノーノ□□□ポリエポキシドである特許
請求の範囲第１項記載の電着塗料組成物。 ３ エポキシ樹脂がビスフェノールＡとエピクロルヒド
リンより得られるエポキシ樹脂である特許請求の範囲第
２項記載の電着塗料組成物。 ４ 塩基性アミノ化合物が、第１級または第２級のアミ
ノ基を有する化合物である特許請求の範囲第１項記載の
電着塗料組成物。 ５ 塩基性アミノ化合物が、水溶性の脂肪族アミノ化合
物である特許請求の範囲第１項記載の電着塗料組成物。 ６ エポキシ樹脂と塩基性アミン化合物との反応生成物
の誘導体が、エポキシ樹脂にアミノ化合物と、サフラワ
ー油脂肪酸、アマニ油脂肪酸、ダイズ油脂肪酸、トール
油脂肪酸、綿実油脂肪酸、ヤシ油脂肪酸、キリ油脂肪酸
、オイチシカ油脂肪酸、脱水ヒマシ油脂肪酸、バイジエ
ン脂肪酸（商品名、綜研化学社製）などの脂肪酸とを反
応させて得られる変性物である特許請求の範囲第１、第
２または第４項記載の電着塗料組成物。 ７ エポキシ樹脂と塩基性アミノ基との反応生成物の誘
導体が、該反応生成物とポリアミド樹脂との反応によっ
て得られるポリアミド変性物である特許請求の範囲第１
、第２または第４項記載の電着塗料組成物。 ８ エポキシ樹脂と塩基性アミン基との反応生成物の誘
導体が該反応生成物、該反応生成物の脂肪酸による変性
物もしくは該反応生成物のポリアミド樹脂による変性物
と、１分子中に平均１個以下の遊離イソシアネート基と
１個以上のブロックされたイソシアネート基を有する部
分的にブロックされたポリイソシアネート化合物との反
応によって得られる変性物である特許請求の範囲第１、
第２または第４項記載の電着塗料組成物。 ９ ポリアミド樹脂が、フタル酸、アジピン酸、セパチ
ン酸のうちの１種または２種以上のジカルボン酸とエチ
レンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ジエチレント
リアミン、トリエチレンテトラミン、プロピレンジアミ
ン、ブチレンジアミンのうちの１種または２種以上のポ
リアミンとの反応生成物である特許請求の範囲第７また
は第８項記載の電着塗料組成物。 １０ エチレンオキシドおよび（または）プロピレンオ
キシドの付加重合体の誘導体が、該付加重合体をモノア
ルコール、ジオール、３価以上のボリアルコール、炭酸
数８以上のアルキル基を有するアルキルフェノール、イ
ソシアネート化合物またはカルボン酸で変性したもので
ある特許請求の範囲第１項記載の電着塗料組成物。 １１ エポキシ樹脂と塩基性アミノ化合物との反応生
成物および（または）該反応生成物の誘導体に対するエ
チレンオキシドおよび（または）プロピレンオキシドの
付加重合体および（または）該付加重合体の誘導体の割
合が０，５〜３０重量％である特許請求の範囲第１項記
載の電着塗料組成物。 １２ ビヒクル成分として、完全ブロックイソシアネ
ート化合物を、エポキシ樹脂と塩基性アミノ化合物との
反応生成物および（または）該反応生成物の誘導体の樹
脂固形分１００重量部に対して５０重量部以下含有する
特許請求の範囲第１項記載の電着塗料組成物。 １３ ビヒクル成分として、カチオン性またはノニオ
ン性の水溶性または水分散性樹脂を固形分比で全樹脂固
形分に対し、２０重量％以下含有する特許請求の範囲第
１項記載の電着塗料組成物。
Priority Applications (6)
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| JP3864976A JPS5853675B2 (ja) | 1976-04-06 | 1976-04-06 | カチオン性電着塗料組成物 |
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-
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