JPS6063263A - 金属表面の一時防錆組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、金属表面の一時防錆組成物にｊ↓〜１する。

更に詳しくは、防錆性、アルカリ脱税性及び耐機械油性
等に優れた塗膜を形成し得る、金属表面の一時防錆組成
物に関する。

従来、鋼材などの金属製品は、その取扱い時、保管時あ
るいは加工時などの、発錆、損傷、汚染などを防止する
目的で、具体的にいうと、鉱物油タイプの防錆剤、乾燥
型防結剤、ワセリンなどの晶粘性油、水溶性樹脂タイプ
の防錆剤などが使用されていた。

しかし、これらの防錆剤は椋膜が全く乾ＱＡ　Ｌなかつ
たり、あるいは乾燥の遅いものがほとんどであり、それ
故防錆剤のタレや、流れ落ち、さらに含有溶剤の揮発に
よる作業環境の汚染などの各種問題があり、加えて水溶
性樹脂タイプの防錆剤は、その水分蒸発のため多量の熱
量ならびに乾燥に長時間を必要とするというような色々
な面での実用上の欠点があった。

ところで、一方に於ては被憶面がべとつかず、環境汚染
の心配もなく、しかも短時間で硬化できる被覆材とし、
て活性エネルギー線で硬化可能な組成物が提案されてい
る。

しかしながら、従来の活性エネルギー線硬化型組成物は
、一般に金属に対する密着性が低くく、アルカリ脱膜が
困難であり、かつ、被伶物上に付着している機械油、そ
の他の付着物などにより汚染され易りという傾向が８如
、従ってその塗膜性能を十分発揮出来にぐいという欠点
があった。

つまシ、従来の活性エネルギー線硬化型組成物は、実際
の塗装ラインでの作業巾が非常にせまく、加うるにそれ
自体価格も非常に高価であるという問題点があったので
ある。木兄明渚等は前記各種の問題点に鑑み棚々倹肘を
艮ねて本発明に到達したのである。

そこで本発明は、金属に対する密着性がよく、防錆性や
アルカリ脱膜性に優れていると共に、機械油等の付着し
た表面に対する塗布性（ハジキ防止）に於ても優れた、
一時防錆糾成物を提供することを目的とするものである
。

即ち、本発明は、 （ａ）　活性エネルギー線により硬化可使な、酸価１０
〜６０の不飽和ラジカル反Ｌｆ−性樹脂および必要によ
り不飽和ラジカル反応性モノマー・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・　６　０　へ・　９　０　η【
　Ｉ十　夕に　と　、争）　油長４５％以上でかつ酸価
が１０〜２０のアルキド樹脂・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・　１０〜ａｏ！！ｔ％とからなるア
ルカリ水溶液により脱膜が可能な、金属表面の一時防錆
組成物に関する。

本発明で使用する前記［不飽和ラジカル反応性樹脂」と
は、樹脂中に不飽和結合基を損する酸価１０〜６０の貢
合性ポリマーせたはオリゴマーである。

このような樹脂としては、市販の紫外線硬化用あるいは
放射線硬化用不問和エポキシ樹脂、不飽和ウレタン（対
置、不ｐ（卸ポリエステル樹脂等があシ、それらはその
まま本発明に使用目工能である〇具体的にいうと、不ｔ
１和ポリエステル樹脂としては、例えば日本合成化学１
桑（株）製部品名ゴーセラックＵＶ−１００など：不飽
和アクリル樹脂としては新中村化学（株）ＩＪ商品名パ
ナレジンＤＲ−〇０４など：不飽和エポキシ樹脂として
は、日本ユビカ０朱）創面品名ユピカコートＥＸ９００
４、同ＡＣ３３０１、薄層化成（珠）製部品名ＵＶ−２
２５など：不飽和ウレタン樹脂としては大日本インキ化
学工業Ｃ株）創面品名ユニディック１７−などが挙げら
れる。

ところで、前記不発明の不飽和ラジカル反応性樹脂にお
いて、その酸価が１０にみたないものは、アルカリ水溶
液による脱膜が困難となる。逆に、酸価が６０をこえる
と、塗膜の防錆性が低下する。

それ故いずれの場合も好捷しくない。

尚、本発明において「活性エネルギー線」とは、高圧水
銀灯、メタルハライドランフ０、キセノン灯、からの紫
外線、Ｘ線、α線、電子紳等をいう。

本発す１１の組成物においては、前記の不飽和ラジカル
反応性Ｈ＃脂は、そのままでも使用できる・しかしさら
にｉｔｔ成物の塗布作業性、斧鳩に要求される性能等に
より、辿常使用ばれる如き不飽ｔｌｌラジカル反応性モ
ノマーを必要により混合してもよい０そのようなモノマ
ーとしては、分子中に少々くとも１個以上の不飽和基を
有する単量体、例えば（イ）（メタ）アクリロイル基含
有単量体、←）芳香族ビニル基含有単計体又は（ハ）脂
肪族ビニル基含有単量体などを挙げることができる。

尚、さらに具体的にいうと、前記０）としては、例えば
２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒド
ロキシプロピル（メタ）アクリレート等の水酸基含有噴
惜体；メトキシエチル（メタ）アクリレート、エトキシ
エチル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル
アクリレート等の上記水酸基含有光量体とアルキルアル
コール又は鋼状アルキルアルコールとのエーテル化合物
＝（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチ
ル、（メタ）アクリル酸ブチル、ネ第４ンチルグリコー
ルジ（メタ）アクリレ−１−１ｉ−６ヘキサンジオール
ジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ
（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸とアルキ
ルアルコールとのエステル化合物；モノ（２−ヒドロキ
シエチルアクリレート）アシドホスフェート、モノ（２
−ヒドロキシエチルメタクリレート）アシドホスフェー
ト、ジ（２−ヒドロキシエチルアクリレート）アシドホ
スフェートなどのヒドロキシル基を含むアクリル酸又は
メタクリル酸のリン酸エステル類等が挙げられる。

また前記（ロ）としては、ト１１えば、スチレン、ビニ
ルトルエン等が挙げられる。

更に前記会うとしては、例えば、酢酸ビニル、塩化ビニ
リデン等が挙げられる。

これらは１種もしくは２種以上の混合物として使用して
もよい。

次に、本発明の組成物に使用される「アルキド樹脂」は
、ヒマシ油、綿実油、脱水ヒマシ油、アマニ油、サフラ
ワー油、大豆油、桐油等の油又はこｈらの脂肪酸；エチ
レングリコール、プロピレングリコール、ペンタエリス
リトール、グリセリン、トリメチロールデロノやン、ネ
第４ンチルグリコール等の多価アルコール：マレイン酸
、フマル酸、無水フタル酸、イソフタル酸、テレフタル
酸、無水トリメリット酸等の、飽ｆｌ父は不飽和多価カ
ルボン清あるいはその酸蕪水’ｔカを、常法にしたがい
、約１５０〜２８００で、エステル化して得られる樹脂
である。

前記アルキド樹脂は、油長が約４５％セリ、上であり、
かつ酸イ曲は約１０〜５ｕの釘の、１用にある。

前記に於て油長が４５％にみた々い場合には、組成物の
粘度が高く々す、密着性が劣るとともに、機械曲面への
塗布性が低下する。′ヰた、前１己酸価酸価に於て、そ
れが１０にみたない場合には、脱１臭件が劣る。逆に、
酸価６０をこえると塗膜の防錆性が悪化する。それ故何
れの場合も好オしく々い。

本発明組成′吻において、（ａ）成分たる不ｒ；ｉｉ　
ｔｏラジカル反応斗樹脂及び必９により不ｐ、″シ和う
ジカル反１６件モノマーと（ｂ）成分たるアルキド樹脂
は、前者６０〜９０重号％、好ましくは７０〜８０重喰
％に対し、後者１０〜４ｏ！［５イ、好首しくは２０〜
３０重涜％の割合とする。

前記割合に於て、アルキド樹脂の割合が１０ｍＰ％にみ
たない場合には、機械曲面への塗布性が低下し、又組成
物の価格も高くなる。逆に４０Ｍ童％をこえると活性エ
ネルギー線照射直後の乾燥性が劣り耐ブロッキング性が
著しく低下する。それ故いずれの場合も好オしくない。

本発明の組成物ｔよ、前記（ａｌ成分と（ｂ）ｆｆ分と
を基本成分とするものであり、そのままで十分本発明の
各種目的を達成し得る。しかし該組成物を活性エネルギ
ー線照射後、更にアルキド樹脂を硬化乾燥させるために
、通常、常温乾燥型アルキド樹脂に用いられているよう
な金属ドライヤー（例えばナフテン酸、オクテン酸等の
有機酸の鉛、コバルト、マンガン、亜鉛等の金属塩）の
１種もしくは２種以上の混合物を、前記（ｂ）成分に対
して０．１〜５角敏当の割合で添加混合してもよい。

また、特に本発明の組成物を紫外線硬化用組成物として
使用する場合には、公知の光増感剤例えハ、ヘンツイン
、々ンゾインメチルエーテル、ペンツインイソゾロピル
エーテル、々ンジル、ベンゾフェノン、アンスラキノン
、ナフトキノン、クロルアンスラキノン、テトラメチル
チウラムジスルフィド、ジフェニルジスルフィド、２．
２−ジェトキシアセトフェノン、ペンゾイルノ９−オキ
ザイド、アゾビスイソブチロニトリル、２．２−アゾビ
スプロパン等の１種もしくは２Ａ「３以上の混合物を、
木発ｒ３．＋１のｆＪｉＪ記組成物に対して、約０．０
５〜５重帛９にのＷ１１合で添加混合１°る。

更に、本発明のに月成物には前記成分以外に、必要浄ら
ば、タルク、炭酸カルシウム、硫酸バリウムなどの体質
顔料ニストロンチウム、亜ｔｏ　系などの防錆顔料：ミ
ネラルスピリット、キジロール、トリオール々どの有機
酸剤：其の他染料、醗加削等を添加混合することも可能
である。

々お、本発明の組成物は、各成分を単に混合１−ること
により祷られる。

かくして得られた本発明の組成物ｄ１、刷毛彬り、しご
き塗り、スフ０レー塗装、浸漬塗装、シャワーコート、
ロールコート等の方法により銅相に塗布され、ついで活
性エネルギー線の照射により硬化される。

得られた被覆ゆ材は、必要時にアルカリ水溶液により＠
単に脱膜されうる。それオでは、防錆性や、耐湿性等の
優れた塗り体により核（ド、１材などを保時する。

こ＼で本発明の効果を列洋すれば次の通りである： 本発明の組成物によれば、従来の塗装ラインがそのｔま
使用可能である。しかも機械油等による影＠５（ハジキ
等）がないため作業１〕が大きい。更に組成物のコスト
を相当に引き下げることができる。また本発明の組成物
から得られる塗膜の防錆性や、脱膜性等の性能も従来の
活性エネルギー硬化型一時防′ｆＮ組成物のそれに比し
て優るとも劣らないものである。ｌ−たがって、工業上
非常に有用なものであるとい＼うる〇 以下本発明の詳細を実施例により説明する。実施例中１
部」父は１％」は、１重Ｉｉ′ｒ部」又は「重量％」を
もって示す。

実施例１ 不ｆ、ｖ　ｉ４１ウレタン樹脂〔大日本インキ化学工秦
（株）製部品名ユニディック１７　８７２　ｏ　ｆ’ｒ
？佃１２７〕４ｏＱＢ、２−ヒトミキシデミピルアクリ
レ−８２０部、アルキド樹脂（大豆油脂肪酸変１１″、
油長６５９に％酸価１５　）４０部、ミネラルスピリッ
ト１０１ｉ、村ンゾインイソゾロビルエープル２部、鉛
ドライヤー０．２部及びコバルトドライヤー０．０５部
を混合し、本発明の一時防Ｗｒｉｔ　４１ｉ敢物を得た
。

該組成物を、溶剤脱脂した磨き？鋼板（ｏ、８Ｘ　７０
　Ｘ　ｔ　、５０１７ｍ　）士に、嚇厚１５〜２　Ｕ　
ｌｔになるよう塗布後、８０　Ｗｌｍ　の冒圧水卸灯に
より照＃Ｉ距離１５閑で３秒間［１α射し塗膜を得た。

比較試輪を行った結果を第１岩Ｋまとめ示した。

実施例２ 不飽和エポキシ樹脂［播ＩＧ化成（Ｉり創面品名ＵＶ−
２２５；酸価３０］４０部、テトラヒドロフルフリルア
クリレート１０部、トリメチロールゾロノｆ二／トリア
クリレート１０部、アルキド＃ノ１ノ旨（大豆油脂肪酸
変性、油長５５％、１価２０）４０部、ミネラルスピリ
ット１０部、ベンゾインイソプロピルエーテル２部、鉛
ドライヤー０．２部及びコバルトＰライヤーｏ、ｏ５部
を混合して本発明の一時防ｆＮ釦成物を得た。

ついで実施例１と同様にして塗１痺を州た後、比較試験
に供した。その結果をＰ１着に示した。

実施例３ 不飽和ウレタン樹脂（実施例１と同一）６０部、２−ヒ
ドロキシエチルアクリレート３０部、アルキド樹脂（大
豆油晰肪つ変性、油長６５％、酸価２０）１０部部、ミ
ネラルスピリット２部、ベンゾインイソブチルエーテル
３部、船ドライヤーｏ　、　０５　部及びマンがンドラ
イヤーｏ、ｏ１ＢＢ１混合して木開明のボ［１成物を得
た。ついで実施例１と同様にして塗膜をイｎた徒比較試
酢に供し７た・その結果を２シ１宍にオとめて示した。

実施例４ 不飽和つｖｐン樹脂〔大日木インキ化？　工ｔａｃ沫）
＃商品名ユニディック１６−８２４；酸価１７〕６０部
、テトラビトロフルフリルアクリレート３０部、アルキ
ド樹脂（アフ二油脂肪酸変性、油長４５夕に、ｌθｆｉ
ｌｎ　２　Ｑ　）　Ｉ　０部、ミネラルスビリツ１−１
０部、ベンゾインイソブチルエーテル５部、鉛ドライヤ
ー０．０５部及びマンガンドライヤー０．０１部を混合
し本発明の組成物を慣また。

ついで実施ｇｉ＋　１と同様にして塗膜を得た後、叱較
試験に供した。

その結果を第１表に示した。

実施例５ 不飽和エポキシｔａｉｌ　）ｔｌ￥　Ｌ日本ユビヵ（ｉ
’ｉ：）胛前品名ユピカコートＥ　Ｘ　９　［１０４：
　ｒ（’ｒ価３７）５５部、２−ヒドロキシゾロピルア
クリレーＬ２ＯＮ１（、フルキト９樹脂ｃ大児油脂肪酸
亥性、油長６５％、１１価１５）２５部、ミネラルスピ
リット５部、ベンゾインイソゾロピルエーテル２　、５
　部、　Ｍｌ　トライ”　０．１　ｂ　部＆Ｕラマンン
ドライヤー０．０２部を混合し、本発明のＡａ成物を朽
だ。

ついで実施例１と同（子にして屋Ｈ’ａを得た後、比較
試験に供した１、 その結果を第１辰にまとめて示した。

比較例１ 不飽和ウレタン樹脂（実施例１と同一）７０部、２−ヒ
ドロキシエチルアクリレート３０部、及ヒペンゾインイ
ソプロビルエーテル３部を混合し、ついで実施例１と同
様にして塗膜を得た後比較試験に供した。

その結果を第１表に示した。

比較例２ 不飽和ウレタン樹脂（実施例１と同一）４０部、２−ヒ
ドロキシプロピルアクリレート２０部、ポリエステル樹
脂フェス［大日本インキ化学工業（株）装面品名パーノ
ックＤＩニー１４０−７０：ｆ浚１ｉ１１ｉ５］４０部
及びベンゾインイソプロピルエーテル２部を混合し、つ
いで実施例１と同様にして塗膜を得た後比較試検に供し
た。

その結果を第１表にまとめて示した。

比較例３ 不飽和エポキシ樹脂〔大日本インキ化学工業（株）装面
品名ユニディックＶ−５５０２：酸価３〕６Ｑ　ＨＩＪ
　％　２−ヒト°ロギシエヂルアクリレ−１・２０部、
アルキド樹脂（実か１１例５と同一）２０部、々ンゾイ
ンイソプチルエーテル２．５　ｍ％　ミネラルスピリッ
ト５部、鉛ドライヤー０．１部、マンガンドライヤー０
．０２部を混合し、ついで実施例１と同様にして帝膵を
得た後、比較試験に供した。

その結果を′Ｐ、１表にオとめて示した。

比較例４ 不飽和エポキシ樹脂（実１ｊ１４寝１ｉ　２と同一）４
０部、２−ヒドロキシエチルアクリレート１０部、アル
キド樹脂（実施８］１５と同一）５０部、ミネラルスピ
リット１０部、ベンゾインイソプロピルエーテル１．５
部、鉛ｒライヤー０．２５郡、マンガンドライヤー０．
０５部及びコバルトドライヤー０．０５部を混合し、つ
いで実施例１と同様にして塗膜を得た後、比りｉぐ試験
に供し７ヒ。

そのＰ、ＬＰを第１表にまとめて示した。

比１ダ例５ 不飽和ウレタン樹脂（実施例２と同一）６０部、２−ヒ
ドロキシエチルアクリレート１５部、アルキド樹脂（大
豆油脂肪酸変性、油長６５％、酸価２０　）　２５部、
ミネラルスピリット５部、ベンゾインイソプロピルエー
テル２．５部、鉛ドライヤー０　、１５部及びマンガン
ドライヤー０．０２部を均一に混合し、ついで実施例１
と同様にして塗膜を得た彼、比較試吟に供した。

その結果を第１表に示した。

比較ｆ＋＋　６ 不飽和エポキシ樹脂〔日本ユビカ（佳）創面品名ユピカ
コートＡＣ３３０１；酸価９０）７０部、２−ヒドロキ
シエチルアクリレート２０部、アルキド樹脂（実施例３
と同一）１０部、ミネラルスピリット２部、ベンゾイン
イソプロピルエーテル３部、船ドライヤー０．０５部及
びマンがンドライヤー０．０１部を混合し、ついで実施
例１と同様にして塗（換を得た後比較試験に供した。そ
の結果を第１岩に汐とり）で示した。

比較例７ 不飽和エポキシ樹脂（実施例５と同一）５５部、２−ヒ
ドロキシプロピルアクリレート２０部、アルキド樹脂（
大豆油脂肪ｔｗ変性、油長６５％、酸価４０）２５部、
ミネラルスピリット５部、ベンゾインイソプロピルエー
テル２．５ｔｔＢ、ＭＰライ−Ｙ−０，１５部及びマン
ガンドライヤー０．０２部を混合し、ついで実施例１と
同様にして塗膜をイ（すだ後比較試験に供した。

その結果を第１衣に１とめて示した。

比Ｉ紋例８ 不飽和ウレタン向脂（実施例１と同一）６０部、テトラ
ヒドロフルフリルアクリレート２０部、アルキド（装置
（大豆油Ｊ指肋酸変性、油長５５夕ぎ、酸価５）２０部
、ミネラルスピリット５部、ベンゾインプロピルエーテ
ル２．５部、鉛ドライヤー０．１部及びマンガンドライ
ヤーｏ、ｏＨｒｔ’ｆｒＲ合し、ついで実施例１とＪ旬
様にして塗膜を得た後、比較試験に供した。

その結果を第１衣にまとめて示した。

前記比較試験結果より、明らかに、本発明組成物は貯蔵
安定性に優れるとともに、１烏賊油付着面への塗布性、
（Ｍ　１１強の防錆性、耐水性、脱膜性も非常に優れた
ものであることが判る。

これに対し、本発明範囲外の組成物は、貯蔵安定性が悪
いか、または機械油付着面への塗布性、塗膜の防錆性、
耐水性あるいは脱膜性のいずれかが、極端に悪く、それ
故実用に供し得ないものであった。

１１ｒ許出願人　大日本塗旧株式会社 手続補ｔＥ　ｆ！ １、事件の表示　昭和５８年特許願第１７　＋＋　９　
！ｌ　ｆ１弓２、発明の名称　金属表面の一時防錆組成
物３、補正をする者 事件との関係　出願人 名　称　（３３２）大日本塗料株式会社４、代理人 ５、補正命令の日イマ１　自　発

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. ＋１１　（ａ）　活性エネルギー線により硬化可能が、
   酸価１０〜６０の不飽和ラジカル反応性樹脂および必要
   によυ不飽和ラジカル反応性モノマー・・・・・・・・
   ・・・・・・・・・・６０〜９０烏号％（ｂ）　油長４
   ５％以上で、かつ酸価が１０〜２゜のアルキド樹脂・・
   ・・・・・・・・旧・・・・・１０〜４０重葉％からな
   るアルカリ水溶液にょル脱膜が可能な金Ｉｊ４表面の一
   時防錆組成物。