JPS6064845A - 接着性に優れる変性オレフィン系重合体の製造法 - Google Patents
接着性に優れる変性オレフィン系重合体の製造法Info
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- JPS6064845A JPS6064845A JP17227983A JP17227983A JPS6064845A JP S6064845 A JPS6064845 A JP S6064845A JP 17227983 A JP17227983 A JP 17227983A JP 17227983 A JP17227983 A JP 17227983A JP S6064845 A JPS6064845 A JP S6064845A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は接着性の優れる変性オレフィン系重合体および
その積層体に関する。
その積層体に関する。
一般にポリオレフィン樹脂は強度が大きく、耐熱性が良
く、安価である等の理由から、射出成形品、フィルム、
ブローびん等の広範な用途に使用されている。
く、安価である等の理由から、射出成形品、フィルム、
ブローびん等の広範な用途に使用されている。
しかし、このポリオレフィン樹脂は分子中に極性基を持
たないので耐薬品性等に優れている反面、合成樹脂や金
属、木材等の異雅材料への接着性が極めて悪いという欠
点を有している。
たないので耐薬品性等に優れている反面、合成樹脂や金
属、木材等の異雅材料への接着性が極めて悪いという欠
点を有している。
そこでポリオレフィン樹脂に接着ａｔ与えるために従来
から種々の試みがなされている。例えばポリオレフィン
樹脂の接着面を、火炎処理、コロナ放電処理、溶剤処理
等の表面処理を施す方法があるが、これらの方法はいず
れも処理操作が煩雑であるばかシで々く十分な接着性を
付与することができない。
から種々の試みがなされている。例えばポリオレフィン
樹脂の接着面を、火炎処理、コロナ放電処理、溶剤処理
等の表面処理を施す方法があるが、これらの方法はいず
れも処理操作が煩雑であるばかシで々く十分な接着性を
付与することができない。
この他にもポリオレフィン樹脂に有機過酸化物等の存在
下で不飽和カルボン酸等を付加し、官能基を導入するこ
とによシポリオレフィン樹脂に接着性を付与する試みが
種々なされており、ある程度の成果を挙げてはいるもの
の、よシ過酷な使用φ件、成形条件においては上述の様
な従来法では満足な要求を満たすことができない。本発
明の目的は第一に強固な接着強度を有する変性オレフィ
ン系重合体を提供することにあシ、第二に該変性オレフ
ィン系重合体を用いた積層体を提供することにある。
下で不飽和カルボン酸等を付加し、官能基を導入するこ
とによシポリオレフィン樹脂に接着性を付与する試みが
種々なされており、ある程度の成果を挙げてはいるもの
の、よシ過酷な使用φ件、成形条件においては上述の様
な従来法では満足な要求を満たすことができない。本発
明の目的は第一に強固な接着強度を有する変性オレフィ
ン系重合体を提供することにあシ、第二に該変性オレフ
ィン系重合体を用いた積層体を提供することにある。
本発明者らは上記目的を達成すべく鋭意研究した結果、
ゴムと０．０５〜５重量膚（対ゴム）の不飽和カルボン
酸またはその誘導体との反応生成物とオレフィン系重合
体とを有機過酸化物の存在下に加熱混合して得られた変
性オレフィン系重合体が種々の基材と極めて強固な接着
強度を有することを見出し、第一の本発明に到達したも
のである。
ゴムと０．０５〜５重量膚（対ゴム）の不飽和カルボン
酸またはその誘導体との反応生成物とオレフィン系重合
体とを有機過酸化物の存在下に加熱混合して得られた変
性オレフィン系重合体が種々の基材と極めて強固な接着
強度を有することを見出し、第一の本発明に到達したも
のである。
本発明のゴムとしては、ポリインブチレン、ブチルゴム
、エチレン−プロピレンゴム、エチレン−プロピレン−
ジエンゴム、スチレン−ブタジェンゴム、ポリブタジェ
ンゴム、りロロプレンゴム、ウレタンゴム、エチレン−
酢酸ビニル共重合体ゴム、天然ゴム等の固形ゴムあるい
は液状ポリブタジェン等の液状ゴム等の合成ゴム、天然
ゴムが挙げられる。これらは単独もしくは混合して用い
られるが、特にポリイソブチレンおよびブチルゴム等の
固形ゴムはオレフィン系重合体との相溶性にすぐれてい
るので好ましい。
、エチレン−プロピレンゴム、エチレン−プロピレン−
ジエンゴム、スチレン−ブタジェンゴム、ポリブタジェ
ンゴム、りロロプレンゴム、ウレタンゴム、エチレン−
酢酸ビニル共重合体ゴム、天然ゴム等の固形ゴムあるい
は液状ポリブタジェン等の液状ゴム等の合成ゴム、天然
ゴムが挙げられる。これらは単独もしくは混合して用い
られるが、特にポリイソブチレンおよびブチルゴム等の
固形ゴムはオレフィン系重合体との相溶性にすぐれてい
るので好ましい。
不飽和カルボン酸としてはア！リル酸、メタアクリル酸
、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、イタコン酸、シ
トラコン酸、等の一塩基酸および二塩基酸が挙げられる
。
、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、イタコン酸、シ
トラコン酸、等の一塩基酸および二塩基酸が挙げられる
。
また不飽和カルボン酸の誘導体としては上記不飽和カル
ボン酸の金属塩、アミド、イミド、エステへ無水物等が
挙げられるが、これらのうち無水マレイン酸が最も好ま
しい。
ボン酸の金属塩、アミド、イミド、エステへ無水物等が
挙げられるが、これらのうち無水マレイン酸が最も好ま
しい。
本発明のオレフィン系重合体としてはポリエチレン、ポ
リプロピレン、ポリブテン−１、ポリ−４−メチルーペ
ンテンーエなどのオレフィン単独重合体、エチレン、プ
ロピレン、ブテン−１，４−メチル−ペンテン−１、ヘ
キセン−１、オクテン−１などの相互共重合体、エチレ
ンとビニルエステル、不飽和カルボン酸、不飽和カルボ
ン酸エステルなどとの共重合体などが用いられるが、特
に好ましくはポリエチレン、ポリフロピレンおよびエチ
レン−ブテン−１共重合体等のエチレンと他のα−オレ
フィンとの共重合体が用いられる。
リプロピレン、ポリブテン−１、ポリ−４−メチルーペ
ンテンーエなどのオレフィン単独重合体、エチレン、プ
ロピレン、ブテン−１，４−メチル−ペンテン−１、ヘ
キセン−１、オクテン−１などの相互共重合体、エチレ
ンとビニルエステル、不飽和カルボン酸、不飽和カルボ
ン酸エステルなどとの共重合体などが用いられるが、特
に好ましくはポリエチレン、ポリフロピレンおよびエチ
レン−ブテン−１共重合体等のエチレンと他のα−オレ
フィンとの共重合体が用いられる。
ゴムと不飽和カルボン酸またはその誘導体（以下単に不
飽和カルボン酸と称す）との反応生成物はゴムに対して
不飽和カルボン酸量０．０５〜５重量膚、好ましくは０
．１〜３重量％を添加し、好ましくは有機過酸化物の存
在下で加熱して反応生成させる。上記反応は押出機内あ
るいはバンバリーミキサ−等の混＃！機内などで無溶媒
下で溶融混合して反応させる方法、マたはベンゼン、キ
シレン、トルエン等の芳香族炭化水素、ヘキサン、ヘプ
タン、オクタン等の脂肪族炭化水素等の溶媒中で加熱混
合して反応させる方法等、特に限定されないが、操作が
簡単であること、経済性に優れていること、後工程との
連続性等から押出機内で行なうことが好ましい。
飽和カルボン酸と称す）との反応生成物はゴムに対して
不飽和カルボン酸量０．０５〜５重量膚、好ましくは０
．１〜３重量％を添加し、好ましくは有機過酸化物の存
在下で加熱して反応生成させる。上記反応は押出機内あ
るいはバンバリーミキサ−等の混＃！機内などで無溶媒
下で溶融混合して反応させる方法、マたはベンゼン、キ
シレン、トルエン等の芳香族炭化水素、ヘキサン、ヘプ
タン、オクタン等の脂肪族炭化水素等の溶媒中で加熱混
合して反応させる方法等、特に限定されないが、操作が
簡単であること、経済性に優れていること、後工程との
連続性等から押出機内で行なうことが好ましい。
上記不飽和カルボン酸量が５重量％を超えるときは付加
反応の他に分解、架橋反応が併発する恐れが生じ、また
０、０５重量％未満においては本発明の接着性を改善さ
せるとする目的を達成し得ない。
反応の他に分解、架橋反応が併発する恐れが生じ、また
０、０５重量％未満においては本発明の接着性を改善さ
せるとする目的を達成し得ない。
本発明の変性オレフィン系重合体は前記ゴムと不飽和カ
ルボン酸との反応生成物とオレフィン系重合体とを有機
過酸化物の存在下で更に加熱混合させて得られるもので
ある。該反応生成物とオレフィン系重合体との混合比率
は任意であるが、重量比で１：９９〜５０ ： ５０が
好ましい。さらに好ましくは１０：９０〜４５：５５で
ある。
ルボン酸との反応生成物とオレフィン系重合体とを有機
過酸化物の存在下で更に加熱混合させて得られるもので
ある。該反応生成物とオレフィン系重合体との混合比率
は任意であるが、重量比で１：９９〜５０ ： ５０が
好ましい。さらに好ましくは１０：９０〜４５：５５で
ある。
上記反応生成物の比率が１未満のときは接着性が改善さ
れず、一方５０を超えるときは変性オレフィン系重合体
が柔軟となシ、加工性等において支障をきたす恐れが生
じる。
れず、一方５０を超えるときは変性オレフィン系重合体
が柔軟となシ、加工性等において支障をきたす恐れが生
じる。
トπ己有１８１晶酢伶物シＬイ汁１例１夕げ、ペンゾイ
ルノく一士ルサイド、ラウリルパーオキサイド、アゾビ
スイソブチロニトリル、ジクミルパーオキサイド、ｔ−
ブチルヒドロパーオキサイド、α、α′−ビス（ｔ−プ
チルパーオキシジイソグロビル）ベンゼン、ジ−ｔ−ブ
チルパーオキサイド、２．５−ジ（ｔ−ブチルパーオキ
シ）ヘキシンなどが好適に用いられ、前記ゴムと不飽和
カルボン酸との反応生成物およびオレフィン系重合体を
１００重量部として０．００５〜２．０重量部、好まし
くは０．０１〜１重量部の範囲で使用される。有機過酸
化物の添加量が０．００５重量部未満においては実質上
変性効果が発揮されず、また２重量部を超えて添加して
もそれ以上の効果を得ることが困難であると共に、過度
の分解あるいは架橋反応等を惹起させる恐れを生ずる。
ルノく一士ルサイド、ラウリルパーオキサイド、アゾビ
スイソブチロニトリル、ジクミルパーオキサイド、ｔ−
ブチルヒドロパーオキサイド、α、α′−ビス（ｔ−プ
チルパーオキシジイソグロビル）ベンゼン、ジ−ｔ−ブ
チルパーオキサイド、２．５−ジ（ｔ−ブチルパーオキ
シ）ヘキシンなどが好適に用いられ、前記ゴムと不飽和
カルボン酸との反応生成物およびオレフィン系重合体を
１００重量部として０．００５〜２．０重量部、好まし
くは０．０１〜１重量部の範囲で使用される。有機過酸
化物の添加量が０．００５重量部未満においては実質上
変性効果が発揮されず、また２重量部を超えて添加して
もそれ以上の効果を得ることが困難であると共に、過度
の分解あるいは架橋反応等を惹起させる恐れを生ずる。
また上記反応は、前記のゴムと不飽和カルボン酸との反
応と同様に、押出機やバンバリーミキサ−等の混線機内
などの無溶媒下での反応、あるいはべ／ゼン、トルエン
、キシレン等の芳香族炭化水素等の溶媒中での加熱反応
等にょシ実施できるが、好ましくは押出機を用いて、前
段のゴムと不飽和カルボン酸との反応および後段の該反
応生成物とオレフィン系重合体との反応を一連の工程と
して連続的に行なうことが望ましい。
応と同様に、押出機やバンバリーミキサ−等の混線機内
などの無溶媒下での反応、あるいはべ／ゼン、トルエン
、キシレン等の芳香族炭化水素等の溶媒中での加熱反応
等にょシ実施できるが、好ましくは押出機を用いて、前
段のゴムと不飽和カルボン酸との反応および後段の該反
応生成物とオレフィン系重合体との反応を一連の工程と
して連続的に行なうことが望ましい。
上記前段および後段の反応温度は通例の温度条件、すな
わちゴムの劣化、不飽和カルボン酸の分解、有機過酸化
物の分解温度等を考慮し、適宜選定されるが、一般的に
は１５０’Ｃ〜３００℃の範囲の反応温度が用いられる
。
わちゴムの劣化、不飽和カルボン酸の分解、有機過酸化
物の分解温度等を考慮し、適宜選定されるが、一般的に
は１５０’Ｃ〜３００℃の範囲の反応温度が用いられる
。
本発明の変性オレフィン重合体は更に未変性のオレフィ
ン重合体、または未変性のゴム等を適宜添加混合し、使
用することもできる。
ン重合体、または未変性のゴム等を適宜添加混合し、使
用することもできる。
上述の様に本発明の変性オレフィン重合体は各種基材と
の接着性が良好で、各基材と積層し、フィルム状、シー
ト状、チューブ状、中空容器等の形状に成形され、食品
包装材、薬品、化粧品等の分野で有効に用いられる。
の接着性が良好で、各基材と積層し、フィルム状、シー
ト状、チューブ状、中空容器等の形状に成形され、食品
包装材、薬品、化粧品等の分野で有効に用いられる。
また、ガラス繊維、カーボンブラック、木粉、顔料等の
無機・有機充填材と熱可塑性樹脂との相溶分散剤として
も有効に用いられる。
無機・有機充填材と熱可塑性樹脂との相溶分散剤として
も有効に用いられる。
第二の本発明は前記変性オレフィン系重合体と各種基材
との積層体を提供するものであり、具体的には、基材（
４）と、ゴムと０．０５〜５重量％（対ゴム）の不飽和
カルボン酸またはその誘導体との反応生成物とオレフィ
ン系重合体とを有機過酸化物の存在下で加熱混合して得
られる変性オレフィン系重合体層または該変性オレフィ
ン系重合体を含有するオレフィン系重合体層［有］の少
なくとも２層とから成る積層体を提供するものである。
との積層体を提供するものであり、具体的には、基材（
４）と、ゴムと０．０５〜５重量％（対ゴム）の不飽和
カルボン酸またはその誘導体との反応生成物とオレフィ
ン系重合体とを有機過酸化物の存在下で加熱混合して得
られる変性オレフィン系重合体層または該変性オレフィ
ン系重合体を含有するオレフィン系重合体層［有］の少
なくとも２層とから成る積層体を提供するものである。
基材（２）としては、エチレン−酢酸ビニル共重合体の
ケン化物（ＥＶＭ、）、ポリエチレンテレフタレート（
ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）等の
ポリエステル系重合体、ナイロン−６、−６６、−１２
，−１１等のポリアミド系重合体（ＰＡ）、ポリ塩化ビ
ニリデン系重合体（ＦＶＤＣｌ）、ポリカーボネート系
重合体、アクリロニトリル系重合体、ポリビニルアルコ
ール系重合体、ポリテトラフルオロエチレン等のフッ素
系重合体等の合成樹脂類、アルミニウム、鉄、亜鉛、銅
等の金属類、ベニヤ、合板、等の木材類、ガラス、セラ
ミック等のガラスや陶類、コンクリート、石膏、アスベ
スト、ＦＲＰ、織布類、紙類等が挙げられるが、特に食
品包装材等に活用される合成樹脂類、とシわけが勺し、
Ｐｇｌ’、ＰＡ等が好ましい。
ケン化物（ＥＶＭ、）、ポリエチレンテレフタレート（
ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）等の
ポリエステル系重合体、ナイロン−６、−６６、−１２
，−１１等のポリアミド系重合体（ＰＡ）、ポリ塩化ビ
ニリデン系重合体（ＦＶＤＣｌ）、ポリカーボネート系
重合体、アクリロニトリル系重合体、ポリビニルアルコ
ール系重合体、ポリテトラフルオロエチレン等のフッ素
系重合体等の合成樹脂類、アルミニウム、鉄、亜鉛、銅
等の金属類、ベニヤ、合板、等の木材類、ガラス、セラ
ミック等のガラスや陶類、コンクリート、石膏、アスベ
スト、ＦＲＰ、織布類、紙類等が挙げられるが、特に食
品包装材等に活用される合成樹脂類、とシわけが勺し、
Ｐｇｌ’、ＰＡ等が好ましい。
本発明の積層体は上記基材層（４）／変性オレフィン系
重合体層■の少なくとも２層を含む積層体を基本とし、
Ａ／Ｂ／Ａ。
重合体層■の少なくとも２層を含む積層体を基本とし、
Ａ／Ｂ／Ａ。
Ｂ／Ａ／Ｂ、Ａ／Ｅ／Ｃ（但しここではＣは未変性ポリ
オレフィン層）、Ａ／Ｂ／Ｃ／Ｂ、 Ｂ／Ａ／Ｂ／Ｃ，
Ａ／Ｂ／Ａ／Ｂ、あるいはＣ／Ｂ／Ａ／Ｂ／Ｃ等の３層
、４層あるいは５層等の複数層の積層体を包含するもの
である。
オレフィン層）、Ａ／Ｂ／Ｃ／Ｂ、 Ｂ／Ａ／Ｂ／Ｃ，
Ａ／Ｂ／Ａ／Ｂ、あるいはＣ／Ｂ／Ａ／Ｂ／Ｃ等の３層
、４層あるいは５層等の複数層の積層体を包含するもの
である。
本発明の積層体の形態は、フィルム状、板状、管、箔、
織布状あるいはびん、容器、射出成形品等いずれでもよ
く、特に限定されない。
織布状あるいはびん、容器、射出成形品等いずれでもよ
く、特に限定されない。
変性オレフィン系重合体層または該変性オレフィン系重
合体を含有するオレフィン系重合体層■ とは、ゴムと
０．０５〜５重量％（対ゴム）の不飽和カルボン酸また
はその誘導体との反応生成物とオレフィン系重合体とを
有機過酸化物の存在下で加熱混合して得られる変性オレ
フィン系重合体層であり、該反応生成物とオレフィン系
重合体との混合比率は任意であるが、好ましくは１：９
９〜５０ ： ５０の範囲、さらに好ましくは１０：９
０〜４５：５５の範囲が良い。
合体を含有するオレフィン系重合体層■ とは、ゴムと
０．０５〜５重量％（対ゴム）の不飽和カルボン酸また
はその誘導体との反応生成物とオレフィン系重合体とを
有機過酸化物の存在下で加熱混合して得られる変性オレ
フィン系重合体層であり、該反応生成物とオレフィン系
重合体との混合比率は任意であるが、好ましくは１：９
９〜５０ ： ５０の範囲、さらに好ましくは１０：９
０〜４５：５５の範囲が良い。
上記ゴムと不飽和カルボン酸またはその誘導体との反応
生成物の量が１未満のときは各種基材（４）に対する接
着性が改善されず、一方５０を超えるときは層Ｂの主成
分がゴムと不飽和カルボン酸との反応生成物が主成分と
なシ、層■が柔軟になシすぎて加工性等に難点を生ずる
恐れがある。
生成物の量が１未満のときは各種基材（４）に対する接
着性が改善されず、一方５０を超えるときは層Ｂの主成
分がゴムと不飽和カルボン酸との反応生成物が主成分と
なシ、層■が柔軟になシすぎて加工性等に難点を生ずる
恐れがある。
一方、該変性オレフィン系重合体を含有するオレフィン
系重合体層［有］とは前記変性オレフィン系重合体に任
意の量の同種または異種のオレフィン系重合体全添加し
たものであるが、好ましくは変性オレフィン系重合体と
オレフィン系重合体を１００：０〜２：９８の混合比率
（重量比）で混合することが好ましい。また、これらの
成分の他に未変性のゴム等を適宜添加することができる
。
系重合体層［有］とは前記変性オレフィン系重合体に任
意の量の同種または異種のオレフィン系重合体全添加し
たものであるが、好ましくは変性オレフィン系重合体と
オレフィン系重合体を１００：０〜２：９８の混合比率
（重量比）で混合することが好ましい。また、これらの
成分の他に未変性のゴム等を適宜添加することができる
。
本発明の積層体の製造方法としては多層ダイを用いて押
出機で溶融された樹脂をダイス先端で接合させて積層構
造とするインフレーション法、多層Ｔダイ法などの共押
出成形法の他に、多層プロー成形法、射出成形決方との
通常の成形法が適用され、特に限定されない。
出機で溶融された樹脂をダイス先端で接合させて積層構
造とするインフレーション法、多層Ｔダイ法などの共押
出成形法の他に、多層プロー成形法、射出成形決方との
通常の成形法が適用され、特に限定されない。
本発明の積層体は特に基材（至）が合成樹脂の場合にお
いて顕著な効果を示す。従来のオレフィン系重合体を不
飽和カルボン酸でグラフト変性したものから成る層、ま
たは該グラフト変性物とオレフィン系重合体との混合物
から成る層を使用したものと比較して接着強度がすぐれ
、特に延伸等の変形時の接着強度の維持にすぐれている
ことが特徴である。この性質はオレフィン系重合体にゴ
ムを混合したものを不飽和カルボン酸類と反応させたも
の、または不飽和カルボン酸類で変性したオレフィン重
合体にゴムを混合することによっては達成されないもの
である。
いて顕著な効果を示す。従来のオレフィン系重合体を不
飽和カルボン酸でグラフト変性したものから成る層、ま
たは該グラフト変性物とオレフィン系重合体との混合物
から成る層を使用したものと比較して接着強度がすぐれ
、特に延伸等の変形時の接着強度の維持にすぐれている
ことが特徴である。この性質はオレフィン系重合体にゴ
ムを混合したものを不飽和カルボン酸類と反応させたも
の、または不飽和カルボン酸類で変性したオレフィン重
合体にゴムを混合することによっては達成されないもの
である。
本発明の層■を構成する材料のこのような特性により、
従来の積層構造物では実現が困難な多層延伸プロー成形
にも好適に使用できるものである。
従来の積層構造物では実現が困難な多層延伸プロー成形
にも好適に使用できるものである。
もちろん、本発明の積層体はヒートシール性にすぐれ基
材（２）としてＥＶＡＬやＰＥＴ、ＦＶＤＣＩ等の気体
透過性が小さい材料を用いることにょシすぐれた包装資
材として、食品、薬品、化粧品等の多くの分野で有効に
用いられる。
材（２）としてＥＶＡＬやＰＥＴ、ＦＶＤＣＩ等の気体
透過性が小さい材料を用いることにょシすぐれた包装資
材として、食品、薬品、化粧品等の多くの分野で有効に
用いられる。
以下実施例と比較例によシ本発明の効果音さらに具体的
に説明する。
に説明する。
実施例 １゜
ポリインブチレン（粘度平均分子量１４万、商品名：ビ
スタネツクス＋１４０、エッソ化学ｃ株）社製） １０
０重量部に無水マレイン酸０．２５重量部および有機過
酸化物（２，５−ジメチル−２，５−ジ（ターシャリ−
ブチルパーオキシ）ヘキシン−３）０．０２重量部を加
えてバンバリーミキサ−にて２００℃、１５分間混練し
て反応生成物を得た。該反応生成物２０重量部と直鎖状
低密度ポリエチレン（エチレン−ブテン−１共重合体、
密度Ｑ、９２８、メルトインデックス２り／１（）０）
８０］ｉ量部と前記と同じ有機過酸化物０．０２５重量
部を加え、押出機で２３０℃にて加熱混合し変性オレフ
ィン重合体のベレットを得た。
スタネツクス＋１４０、エッソ化学ｃ株）社製） １０
０重量部に無水マレイン酸０．２５重量部および有機過
酸化物（２，５−ジメチル−２，５−ジ（ターシャリ−
ブチルパーオキシ）ヘキシン−３）０．０２重量部を加
えてバンバリーミキサ−にて２００℃、１５分間混練し
て反応生成物を得た。該反応生成物２０重量部と直鎖状
低密度ポリエチレン（エチレン−ブテン−１共重合体、
密度Ｑ、９２８、メルトインデックス２り／１（）０）
８０］ｉ量部と前記と同じ有機過酸化物０．０２５重量
部を加え、押出機で２３０℃にて加熱混合し変性オレフ
ィン重合体のベレットを得た。
インフレーションフィルム成形機を使用し、上記変性オ
レフィン重合体を中間層としてエチレン−酢酸ビニル共
重合体けん化物（商品名：エバールＥＤ−Ｆ、 Ｃ株）
クラレ社製）（以下ＥＶＡＬと略す）と高密度ポリエチ
レン（密度０．９４８、メルトインデックス０．０３
Ｆ／１０分、商品名：日石スタフレンＥ９０３、日本石
油化学ｃ株）社製）を多層ダイスに供給し、ダイ温度２
２０℃でダイリップの手前で合流させて積層し、３層か
らなるインフレーションフィルム全成型した。その時の
積層フィルムの厚みはエバール層３０Ｐ／変性オレフィ
ン重合体層７０μ／高密度ポリエチレン層５００μであ
った。
レフィン重合体を中間層としてエチレン−酢酸ビニル共
重合体けん化物（商品名：エバールＥＤ−Ｆ、 Ｃ株）
クラレ社製）（以下ＥＶＡＬと略す）と高密度ポリエチ
レン（密度０．９４８、メルトインデックス０．０３
Ｆ／１０分、商品名：日石スタフレンＥ９０３、日本石
油化学ｃ株）社製）を多層ダイスに供給し、ダイ温度２
２０℃でダイリップの手前で合流させて積層し、３層か
らなるインフレーションフィルム全成型した。その時の
積層フィルムの厚みはエバール層３０Ｐ／変性オレフィ
ン重合体層７０μ／高密度ポリエチレン層５００μであ
った。
上記積層フィルムから２５ｗＩ幅の試験片を作成し、テ
ンシロン引張試験機を用いて、角度１８０度、引取速度
５０簡／分の速度で引張った時の層間剥離強度を接着強
度とし、その結果を第１表に示した。また、エヤ過酷な
試験法として、試験片をあらかじめ４．５倍に延伸した
後、測定した剥離強度（接着強度）もあわせて第１表に
示した。
ンシロン引張試験機を用いて、角度１８０度、引取速度
５０簡／分の速度で引張った時の層間剥離強度を接着強
度とし、その結果を第１表に示した。また、エヤ過酷な
試験法として、試験片をあらかじめ４．５倍に延伸した
後、測定した剥離強度（接着強度）もあわせて第１表に
示した。
実施例 ２〜３゜
実施例１のポリイソブチレンにかえてエチレン−プロピ
レンゴム〔商品名、ＥＰ−０２Ｐ、日本合成ゴム社＃り
（実施例２）およびポリブタジェンゴム（商品名：ＢＲ
−０２、日本合成ゴム社製）（実施例３）を用い、実施
例１と同様にして積層フィルムを得、同様に評価した結
果を第１表に示した。
レンゴム〔商品名、ＥＰ−０２Ｐ、日本合成ゴム社＃り
（実施例２）およびポリブタジェンゴム（商品名：ＢＲ
−０２、日本合成ゴム社製）（実施例３）を用い、実施
例１と同様にして積層フィルムを得、同様に評価した結
果を第１表に示した。
実施例 ４〜７．および比較例１，２゜実施例１の無水
マレイン酸量、オレフィン重合体の種類、オレフィン重
合体との混合量を変えた以外は実施例１と同様にして積
層フィルム全得、評価し、その結果を第１表に示した。
マレイン酸量、オレフィン重合体の種類、オレフィン重
合体との混合量を変えた以外は実施例１と同様にして積
層フィルム全得、評価し、その結果を第１表に示した。
比較例 ３゜
実施例１のポリイソブチレンにかえて実施例１の直鎖状
低密度ポリエチレンを使用した。その結果を第１表に示
した。
低密度ポリエチレンを使用した。その結果を第１表に示
した。
実施例 ８〜１１゜
実施例１で調製した変性オレフィン重合体と基材として
ＥＶＡＬ、アルミニウム板（以下Ａｔと略す）、ナイロ
ン−６（商品名：東しアミラン１０４６ ） Ｃ以下Ｆ
Ａと略す）、ポリエチレンテレフタレート（商品名：
ｋｏｄａｒ ＰｇＩ’Ｇ ６７６３、イーストマン・ケ
ミカル プロダクト 、−０製）（以下ＰＥＴと略す）
を用いて、２２０℃に予め予熱した基材に該変性オレフ
ィン重合体を重ね合せて、２２０℃のオーブン中で５分
間、１００Ｋｙ ／ｃｒＩｔで加圧し、徐冷後、試験片
（２５關巾）を作成し、引張試験機に工り引張速度５０
ｍ／Ｍｓで１８０°剥離した値を接着強度として第２表
に表示した。
ＥＶＡＬ、アルミニウム板（以下Ａｔと略す）、ナイロ
ン−６（商品名：東しアミラン１０４６ ） Ｃ以下Ｆ
Ａと略す）、ポリエチレンテレフタレート（商品名：
ｋｏｄａｒ ＰｇＩ’Ｇ ６７６３、イーストマン・ケ
ミカル プロダクト 、−０製）（以下ＰＥＴと略す）
を用いて、２２０℃に予め予熱した基材に該変性オレフ
ィン重合体を重ね合せて、２２０℃のオーブン中で５分
間、１００Ｋｙ ／ｃｒＩｔで加圧し、徐冷後、試験片
（２５關巾）を作成し、引張試験機に工り引張速度５０
ｍ／Ｍｓで１８０°剥離した値を接着強度として第２表
に表示した。
比較例 ４〜７゜
比較例２の樹脂を用いた以外は実施例８〜１１と同様に
行い、結果を第２表に示した。
行い、結果を第２表に示した。
実施例 １２〜１３．および比較例 ８〜９゜基材をポ
リ塩化ビニリデン樹脂（具現化学社製）（以下、ＷＯＣ
ｌ と略す）、およびポリ塩化ビニル樹脂（商品名ニア
ロンコンパウンドＢＬ、 ２．ＩＶ−１１ＶＩ−Ｐ、東
亜合成（株）社製）（以下ＰＶＣと略す）とし、試験片
成形温度ｅ １６０℃とした以外は実施例８〜１１と同
様に行なべその結果を第２表に表示した。また比較例と
して実施例１２〜１３の基材を用ぺ樹脂として比較例２
の樹脂を用いた以外は実施例１２〜１３と同様に行ない
その結果を第２表に示した。
リ塩化ビニリデン樹脂（具現化学社製）（以下、ＷＯＣ
ｌ と略す）、およびポリ塩化ビニル樹脂（商品名ニア
ロンコンパウンドＢＬ、 ２．ＩＶ−１１ＶＩ−Ｐ、東
亜合成（株）社製）（以下ＰＶＣと略す）とし、試験片
成形温度ｅ １６０℃とした以外は実施例８〜１１と同
様に行なべその結果を第２表に表示した。また比較例と
して実施例１２〜１３の基材を用ぺ樹脂として比較例２
の樹脂を用いた以外は実施例１２〜１３と同様に行ない
その結果を第２表に示した。
実施例 １４〜１８゜
実施例１で調製した変性オレフィン重合体に実施例１で
用いた直鎖状低密度ポリエチレンを用いて、種々に配合
した組成物を用いて実施例１と同様にインフレーション
フィルムを作成し、接着強度をめ、その結果を第３表に
示した。
用いた直鎖状低密度ポリエチレンを用いて、種々に配合
した組成物を用いて実施例１と同様にインフレーション
フィルムを作成し、接着強度をめ、その結果を第３表に
示した。
Claims (9)
- （１） ゴムと０．０５重量％〜５重ｉ％（対ゴム）の
不飽和カルボン酸またはその誘導体との反応生成物とオ
レフィン系重合体とを有機過酸化物の存在下に加熱混合
して得られた変性オレフィン系重合体。 - （２）前記ゴムと不飽和カルボン酸またはその誘導体と
の反応生成物と前記オレフィン系重合体との混合比率（
重量比）が１＝９９〜５０：５０である特許請求の範囲
第１項記載の変性オレフィン系重合体。 - （３）前記ゴムがポリイソブチレン、ブチルゴム、エチ
レン−プロピレンゴム、エチレン−プロピレン−ジエン
ゴム、ポリブタジェンゴムおよびスチレン−ブタジェン
ゴムがう成る群より選ばれた固形ゴムである特許請求の
範囲第１項または第２項記載の変性オレフィン系重合体
。 - （４）前記オレフィン系重合体がポリエチレン、ポリプ
ロピレン、ポリブテン−１、ポリ−４−メチル−ペンテ
ン−１、およびエチレン、プロピレン、ブテン−１，４
−メチル−ペンテン−１、ヘキセン−１、もしくはオク
テン−１の２種以上の相互共重合体ならびにエチレンと
ビニルエステル、不飽和カルボン酸もしくは不飽和カル
ボン酸エステルとの共重合体から成る群から選ばれたも
のである特許請求の範囲第１項または第２項記載の変性
オレフィン系重合体。 - （５）前記不飽和カルボン酸またはその誘導体が無水マ
レイン酸である特許請求の範囲第１項または第２項記載
の変性オレフィン系重量体。 - （６）前記有機過酸化物の量がゴムと不飽和カルボン酸
またはその誘導体との反応生成物とオレフィン系重合体
１００重量部に対してｏ、ｏｏｓ〜２．０重量部である
特許請求の範囲第４項〜第５項のいずれかに記載の変性
オレフィン系重合体。 - （７）基材層（至）と、ゴムと０．０５〜５重景％Ｃ対
ゴム）の不飽和カルボン酸またはその誘導体との反応生
成物とオレフィン系重合体とを有機過酸化物の存在下で
加熱混合して得られた変性オレフィン系重合体層または
該変性オレフィン系重合体を含有するオレフィン系重合
体層［有］の少なくとも２層とから成る積層体。 - （８）前記変性オレフィン系重合体のゴムと不飽和カル
ボン酸との反応生成物と前記オレフィン系重合体との混
合比率（重量比）が１：９９〜５０：５０である特許請
求の範囲第７項記載の積層体。 - （９）前記変性オレフィン系重合体とオレフィン系重合
体との混合比率（重量比）が１００：Ｏ〜２：９８であ
る特許請求の範囲第７項記載の積層体。 αＱ 前記基材（至）が、エチレン−酢酸ビニル共重合
体のケン化物、ポリエステル系重合体、ポリアミド系重
合体、ポリ塩化ビニル系重合体、ポリ塩化ビニリデン系
重合体、ポリカーボネート系重合体、アクリロニトリル
系重合体、ポリビニルアルコール系重合体およびフッ素
系重合体から成る群よシ選ばれた合成樹脂である特許請
求の範囲第７項〜第９項のいずれかに記載の積層体。 ａｔ＋ 前記基材（４）が金属、木材、ガラス、セラミ
ック、コンクリート、石膏およびＦＲＰ板から成る群よ
り選ばれたものである特許請求の範囲第７項〜第９項の
いずれかに記載の積層体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17227983A JPS6064845A (ja) | 1983-09-20 | 1983-09-20 | 接着性に優れる変性オレフィン系重合体の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17227983A JPS6064845A (ja) | 1983-09-20 | 1983-09-20 | 接着性に優れる変性オレフィン系重合体の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6064845A true JPS6064845A (ja) | 1985-04-13 |
| JPH0433813B2 JPH0433813B2 (ja) | 1992-06-04 |
Family
ID=15938968
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP17227983A Granted JPS6064845A (ja) | 1983-09-20 | 1983-09-20 | 接着性に優れる変性オレフィン系重合体の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6064845A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61252155A (ja) * | 1985-05-01 | 1986-11-10 | 東燃化学株式会社 | 樹脂被覆木質板の製造方法 |
-
1983
- 1983-09-20 JP JP17227983A patent/JPS6064845A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61252155A (ja) * | 1985-05-01 | 1986-11-10 | 東燃化学株式会社 | 樹脂被覆木質板の製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0433813B2 (ja) | 1992-06-04 |
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