JPS6064889A - 感熱記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は感熱記録材料に関するものであり、さらに詳細
には、電子供与性無色染料及び、電子受容性化合物を含
む感熱記録層を支持体上に設けた感熱記録材料に関する
。

（従来技術） 電子供与性の無色染料と電子受容性化合物を使用した感
熱記録材料は特公昭≠ｊ−／弘０３２号、特公昭≠３−
弘／４０号等に開示されている。この踵の威執ｉＦ’饅
廿暫Ｈ、フ了りシミ＋１−臂半針算機のプリントアウト
等に用いられ、メンテナンス等が不要などの利点を有し
ている、しかしながら、つめ等のこすれによっても発色
し、記録面を汚してしまうという欠点を有する。すなわ
ち摩擦カブリが生ずる。

感熱記録材料の摩擦カブリを改善する公知の方法は次の
三種に大別される。

綽即ち、第一にワックス類を塗液に添加し、表面の滑り
性を上げ、摩擦熱の発生を抑えると共に発生した熱はワ
ックスの軟化で吸収してしまう方法が開示されており、
ワックスの例としてポリエチレンワックスが記されてい
る。（特公昭ＳＯ−／弘３３／号） 第二には、でんぷんおるいはでんぷん誘導体の微粉末を
感熱層に添加し、摩擦熱を発色成分近傍で発生させない
ようにすることにより摩擦カブリを抑える方法。（特公
昭ｊ／−４２ｔ７号）第三に使用発色成分に対して消色
効果を有する物質粒子を高分子物質で被覆したものを感
熱層に付与することにより、こすられた時に消色効果を
持つ物質かにじみ出し、発色を抑える方法。（ｌＶｆ開
昭ｊｔＧ−１１ｔＴｔｔ号） しかしながら、これらの方法は感熱記録材料とのとはい
えず、摩擦カブリ防止効果も必ずしも十分とは言えない
ものでおる。

（発明の目的） 本発明の目的は、印字濃度率の諸性能を維持し。

たまま、摩擦カブリがされた感熱記録材料を提供するこ
とである。

（発明の構成） 前記の本発明の目的は、電子供与性無色染料及び、電子
受容性化合物を含む、感熱記録層を支持体上に設けた感
熱記録材料において、平均粒径０゜０３ミクロンないし
／乙ミクロンの低密度ポリエチレン粒子を感熱層成分の
全重量に対し、ｊ−，１０重量％含有することを特徴と
する感熱記録材料により達成された。

本発明に使用するポリエチレンは粒状のものであり、特
に一定範囲の粒径の低密度ポリエチレンが著しい摩擦カ
ブリ防止効果を有してお秒、本発明の目的に適している
。

これに対して、高密度ポリエチレンを使用したのでは摩
擦カブリ防止効果は小さい。

本発明に使用する低密度ポリエチレンは密度がＯｌり≠
Ｅ／ｃＩｒＬ　以下のものが好ましい。

低密度ポリエチレン粒子は感熱記録層の塗設量のｊ−７
０重量％、好ましくはｔ−／ｊ重量％含有される。５重
量％未満では、摩擦カブリ改善の効果が少なく１０重量
％を越えると、感度低下等の併置が見られる。さらに平
均粒子径（体積平均粒径）については０６０３ミクロン
ないし７１ミクロンが好ましくＯ，Ｏ３ミクロン未満で
あると添加効果が少なくｉｔミクロンを越えると感熱発
色層の平面性を悪化させる等の欠点が生じる。さらに好
ましくは、００５ミクロンないし５ミクロンである。

本発明に使用する電子供与性無色染料の例としては、ト
リアリールメタン系化合物、ジフェニルメタン系化合物
、キサンチン系化合物、チアジン系化合物、スピロピラ
ン系化合物などが用いられている。これらの一部を例示
すれば、トリアリールメタン系化合物として３，３−ビ
ス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）　−＋−ジメチルア
ミノフタリド（即ち、クリスタルバイオレットラクトン
）、３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）フタ
リド、ｊ−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３（／、
３−ジメチルインドール−３−イル）フタリド、Ｊ−（
ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−（２−メチルイン
ドール−３−イル）フタリド等があり、ジフェニルメタ
ン糸としては、弘。

≠′−ヒスージメチルアミノベンズヒドリンベンジルエ
ーテル、Ｎ−ハロフェニル−ロイコ−オーラミ７Ｎ−，
２，ψ、　ｊ　−）　ＩＪ　７０ロフエニルロイコーオ
ーラミン等がおり、キサンチン系化合物としてはローダ
ミン−Ｂ−アニリノラクタム、ローダミン（ｐ−ニトロ
アニリノ）ラクタム、ローダミンＢ（ｐ−クロロアニリ
ノ）ラクタム、λ−レジベンジルアミノ−６−ジエチル
アミノフルオランλ−アニリノーｔ−ジエチルアミノフ
ルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−ジエチルア
ミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−シク
ロヘキジルメチルアミノフルオラン、−一〇−クロロア
ニリノーｔ−ジエチルアミノフルオラン、２−　ｍ−ク
ロロアニリノ−ｔ−ジエチルアミノフルオラン、λ−（
３，≠−ジクロロアニリノ）−６−ジエチルアミノフル
オラン、λ−オクチルアミノ−６−ジニチルアミノフル
オラン、コーグヘキシルアミノ−６−ジエチルアミノフ
ルオラン、Ｊ−ｍ−トリフロロメチルアニリノ−Ａ−ジ
エチルアミノフルオラン、λ−ブチルアミノー３−クロ
ロ−６−ジエチルアミノフルオラン１，２−１．）キシ
エチルアミノ−おりロワー６−ジエチルアミノフルオラ
ン、２−アニリノ−３−クロロ−６−ジエチルアミノフ
ルオラン、λ−レジフェニルアミノ−６−シエチルアミ
ノフルオランλ−アニリノー３−メチル−６−シフエニ
ルアミノフルオラン、等があり、チアジン系化合物とし
てははンゾイルロイコメチレンブルー、ワ−ニトロペン
ジルロイコメチレンブルー等があり、スピロ系化合物と
しては、３−エチルースビロージナノトピラン、３−ベ
ンジルスピロ−ジナフトピラン、３−メチル−ナフト−
（３−メトキシ−ベンゾ）スピロピラン、３−プロピル
−スピロ−ジベンゾピラン等がある。これらは単独もし
くは混合して用いられる。

また電子受容性化合物の例としてはフェノール化合物、
有機酸もしくはその金属塩、オキシ安息香酸エステルな
どがあり、特にフェノール化合物は融点が希望する記録
温度伺近にあり、特に低融点化合物を用いる必要がない
か、その量が少なくてすむため好んで用いられ、例えば
、特公昭≠！−／１ＡＯ３９号、特公昭！／−２ＹＩ３
０号等に詳しく述べられている。具体的には弘−ターシ
ャＩＪ　メチルフェノール、弘−フェニルフェノール、
弘−ヒドロキシジフェノキシド、α−ナフトール、β−
ナフトール、メチル−弘−ヒドロキシベンゾエート、コ
９．２′−ジヒドロキシビフェニール、＋２．＋２−ビ
ス（≠−ヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフェノー
ルＡ）≠、μｌ−インプロピリデンビス（２−メチルフ
ェノールＬ／、／−ビス−（≠−ヒドロキシフェニル）
シクロヘキサン、／、／−ヒス−（３−クロロ−ψ−ヒ
ドロキシフェニル）−２−エチルブタン、り、≠′−セ
カンダリーインブチルチンジフェノール、グーヒドロキ
シ安息香酸ベンジル、≠−ヒドロキシ安息香酸オクチル
、３．！−ジーターシャリブチルサリチル酸、３．ｊ−
ジ（−α−メチルベンジル）サリチル酸などがあげられ
る。

次に本発明に係る感熱記録材料の製造方法の具体例を示
す。感熱記録材料の最も一般的な製造方法としては、先
にあげたような電子供与性無色染料と、電子受容性化合
物を各々別々に／−１０重量％の水溶性高分子溶液中で
、ボ′−ルミル、サンドミル等の手段により分散させ、
混合した後、カオリン、タルク、炭酸カルシウム等の無
機顔料を加えて作成する。これに、低密度ポリエチレン
を混合し、更に必要に応じて熱可融性化合物、金ハ石け
んなどを添加することができる。

塗液はもつとも一般的には原紙上に塗布される。

一般に塗布量は、固形分としてλ〜／　０９　／　ｍ２
であり、下限は加熱発色時の濃度により、上限は主に経
済的制約により決定される。

（発明の実施例） 以下に実施例を示すが、本発明は、この実施例のみに限
定されるものではない。

実施例１〜４ 第−表に示した電子供与性無色染料！ｙを５％ポリビニ
ルアルコール（ケン価度タタ％重合度１０００　）水溶
液ｓｏｇとともにボールミルで一昼夜分散した。一方間
様に、第−表に示した電子受容性化合物λＯＩＩをｊ％
ポリビニルアルコール水溶液２００ｇとともに一昼夜分
散した。これらλ糧類の分散液を混合した後、炭酸カル
シウム２０ｇを添加してよく分散させ、さらに低密度ポ
リエチレン（三井ポリケミカル製ミナリンを平均粒径０
　、　Ｏｋ−／　Ｊ　ｔｌｍに分散）を１０ｆｌ加え塗
液とした。

揄湊け１０２１ｍ２のＷ畳を右オス原鉦１−１１ｆｆｌ
田形分塗布量として７９／ｍ　２となるように塗布し、
キャレンダーにかけ塗布紙を得た。

比較例１ 実施例１において、添加する低密度ポリエチレンの平均
粒子径が０．０２μｍのものを分別して用い、塗布紙を
作成した。

比較例２ 実施例１において、添加する低密度ポリエチレンの平均
粒子径が２３μｍのものを分別して用い、塗布紙を作成
した。

比較例３ 実施例１において、低密度ポリエチレン粒子の添加量を
塗液の総固形分量の６０重量％にし、塗布紙を作成した
。

比較例４ 実施例１において、低密度ポリエチレン粒子の添加量を
塗液の総固形分量の２．５重量％にし、塗布紙を作成し
た。

比較例５ 実施例１において、低密度ポリエチレン粒子のかわりに
高密度ポリエチレン粒子（密度Ｏ０り６９／ｃｍ　平均
粒径ｊ、２μｍ）をｉｏｇ加え、塗布紙を作成した。

比較例６ 実施例１において、低密度ポリエチレン粒子未添加の塗
液を用い、塗布紙を作成した。

以上の様にして作成した感熱記録材料につき耐摩擦カブ
リ性を試験した。

さらに印字発色させ、感度と色像の保存性を測定した。

評価は下記の基準により行った。

摩擦カブリ　◎感熱紙サンプルをガラス板等硬いものの
上でこすってもほとんど発 色しない。

○ガラス板等の上でこするとわずか に発色するが、ボール紙等柔かい ものの上でこするとほとんど発色 しない。

△ボール紙等の上でこすってわずか に発色する。

×ボール紙等の上でこすって発色する。

感　度　○添加物を添加しない場合と比較し感度低下が
ｊ％未満。

△添加物を添加しない場合と比較し 感度低下が５％以上１０％未満。

×添加物を添加しない場合と比較し 感度低下が１０％以上。

保存性　○印字部を６０００２弘時間及び≠ｏ　’Ｃり
Ｏ％ＲＨｓ　、２≠時間保存後の残像率がり５％以上。

△印字部を１，００Ｃ２≠時間及び≠ ｏ　’ＣりＯ％ＲＨ，２≠時間保存 後の残像率がざ０％以上りｊ％未 満。

×印字部を１．Ｏ０Ｃ２≠時間及び≠ ｏ　’ＣりＱ％ＲＨＸ　２≠時間保存 後の残像率がｔｏ％未満。

第１表の結果より、本発明に係る低密度ポリエチレン粒
子を使用した感熱記録材料が極めて優れた耐摩擦カブリ
効果を有することがわかる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 電子供与性無色染料及び、電子受容性化合物を含む、感
   熱記録層を支持体上に設けた感熱記録材料において、平
   均粒径０．０．３ミクロンないし１４ミクロンの低密度
   ポリエチレン粒子を感熱層成分の全重量に対し、ｊ〜１
   ．０重量％含有することを特徴とする感熱記録材料。