JPS6065081A - 感圧性接着剤組成物 - Google Patents

感圧性接着剤組成物

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JPS6065081A
JPS6065081A JP17363583A JP17363583A JPS6065081A JP S6065081 A JPS6065081 A JP S6065081A JP 17363583 A JP17363583 A JP 17363583A JP 17363583 A JP17363583 A JP 17363583A JP S6065081 A JPS6065081 A JP S6065081A
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JP
Japan
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parts
sensitive adhesive
acrylic acid
pressure
meth
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Pending
Application number
JP17363583A
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English (en)
Inventor
Takao Yoshikawa
吉川 孝雄
Shintaro Wada
和田 伸太郎
Isoharu Sakai
酒井 五十治
Yukari Shibata
柴田 有佳理
Isao So
宗 伊佐雄
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nitto Denko Corp
Original Assignee
Nitto Electric Industrial Co Ltd
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Publication date
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は高い凝集力と優れた粘着力を発揮するアクリル
系感圧性接着剤組成物に関するものである。更に詳しく
は、架橋性官能基を有するアクリル系感圧性接着剤に、
架橋剤としてメラミン系樹脂およびアジリジニル化合物
を配合した感圧性接着剤組成物に関するものである。
従来、アクリル系感圧性接着剤としては、(メタ)アク
リル酸アルキルエステルを主成分単量体として、該単量
体にカルボキシル基、アミド基、ヒドロキシル基等を有
する単量体や、酢酸ビニル、アクリロニトリル、スチレ
ン等の単量体の一種以上を共重合したものが知られてい
るが、一般に未架橋物では凝集性及び感温特性が悪く、
これを改善するために種々の架橋手段が施されている。
例えば、カルボキシル基を有する感圧性接着剤成分をイ
ソシアネート類、メラミン系樹脂、エポキシ系樹脂、金
属塩等で架橋処理した感圧性接着剤があり、凝集力の増
大や感温特性を向上させるには効果的である。しかし、
イソシアネート類、メラミン系樹脂、エポキシ系樹脂で
の架橋では架橋速度が遅いので高温で長い硬化時間を必
要とした。
更に上記架橋剤は反応性が低いので未反応物が残存しや
すく、感圧性接着テープを製造した際に経時変化によっ
て接着力や粘着力の低下を招いたり、またイソシアネー
ト頬は水分との反応性が高く、メラミン系樹脂架橋にお
いては100℃付近における凝集性に乏しい欠点を有し
ていた。更に金属塩架橋では反応は比較的速いが、感圧
性接着剤のカラス転移温度を上げるので接着力や粘着力
の低下を招くという欠点を有していた。
本発明者らは上記欠点を一挙に解消するために研究を止
ねた結果、架橋剤としてメラミン系樹脂とアジリジニル
化合物を特定の割合で併用することによって得られる感
圧性接着剤組成物が接着特性及び感温特性に優れ、上記
の架橋剤を個々に使用した場合には発現しなかった特有
の効果を発揮することを見いだし本発明に至ったもので
ある。
即ち、本発明の感圧性接着剤組成物はアルキル基の炭素
数が2〜15の(メタ)アクリル酸アルキルエステルと
、架橋性官能基を有する共重合性単量体との共重合体を
含む有機溶剤溶液に、該共重合体固形分100重量部に
対して、架橋剤としてメラミン系樹脂0.1〜10重量
部及びアジリジニル化合物0.001〜5重量部を配合
してなるものである。
本発明において使用されるアルキル基の炭素数が2〜1
5の(メタ)アクリル酸アルキルエステルとしては、例
えば(メタ)アクリル酸エチルエステル、(メタ)アク
リル酸プロピルエステル、(メタ)アクリル酸ブチルエ
ステル、(メタ)アクリル酸ペンチルエステル、(メタ
)アクリル酸ヘキシルエステル、(メタ)アクリル酸オ
クチルエステル、(メタ)アクリル酸ノニルエステル、
(メタ)アクリル酸デシルエステル、(メタ)アクリル
酸ドデシルエステル、(メタ)アクリル酸ペンタデシル
エステルなどが挙げられ、側鎖アルキル基が直鎮状や分
岐状の単量体の使用も可能である。さらに、上記単量体
は目的に応じて二種以上併用してもよい。
上記(メタ)アクリル酸アルキルエステルと共重合させ
る架橋性官能基を有する共重合性単量体としては、アク
リル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、マレ
イン酸、フマール酸などのカルボキシル基を有する単量
体、(メタ)アクリル酸ヒドロキシエチルエステル、(
メタ)アクリル酸ヒドロキシプロピルエステルなどのヒ
ドロキシル基を有する単量体、(メタ)アクリルアミド
、N−メチロール(メタ)アクリルアミド、(メタ)ア
クリル酸ジメチルアミノエチルエステル、(メタ)アク
リル酸ジエチルアミノエチルエステルなどのアミド基や
アミノ基を有する単量体、(メタ)アクリル酸グリシジ
ルエステルなどのグリシジル基を存する単量体などが挙
げられる。これらの架橋性官能基を有する共重合性単量
体の共重合の割合はアクリル系共重合体中に0.5〜2
0重量%の範囲が望ましい。
更に接着力や凝集力などの接着特性を付与する目的で上
記以外の単量体、例えば(メタ)アクリル酸メチルエス
テル、(メタ)アクリル酸ステアリルエステルなどのア
ルキル基の炭素数が2〜15の範囲外の(メタ)アクリ
ル酸アルキルエステル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニ
ル、アクリロニトリル、スチレン、(メタ)アクリル酸
アルコキシアルキルエステル類、ビニルアルキルエーテ
ル類なども必要に応じて共重合することが可能である。
これらの単量体の共重合の割合はアクリル系共重合体中
に0〜20重量%の範囲が望ましい。
本発明に使用される架橋性官能基を有するアクリル系共
重合体の製造法は、有機溶剤中で通密行われている溶液
重合であれば特に制限はなく、重合開始剤として、ベン
ゾイルパーオキ号イド、ラウロイルパーオキサイド、メ
チルエチルケトンパーオキサイド、クメンハイドロパー
オキサイド、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビスバ
レロニトリルなど公知の重合開始剤がいずれも使用でき
、通常は全単量体に対して0.05〜3重量部の割合で
使用される。
本発明において架橋剤として使用されるメラミン系樹脂
としては、メラミンとホルムアルデヒドとの初期縮合物
であるメチロール化メラミン、該メチロール化メラミン
にアルコール類を反応させたアルキルエーテル化メラミ
ン、メラミン−尿素共縮合物、アルキルエーテル化メチ
ロール基含有尿素−ホルムアルデヒド初期縮合物、グア
ナミン樹脂などが挙げられ、これらの一種又は二種以上
を併用してもよい。
また、本発明において使用されるアジリジニル化合物は
、1分子中に少な(とも2個のアジリジン環を有する化
合物であり、例えば1イー(メチレン−ジ−p−フェニ
レン)−ビス−3,3−アジリジニル尿素、1,1′−
(ヘキサメチレン)−ビス−3,3−アジリジニル尿素
、エチレンビス−(2−アジリジニルプロピオネート)
、トリス(1−アジリジニル)ホスフィンオキサイド、
2,4.6−1−リアジリジニル−1,3,5−トリア
ジン、トリメチロールプロパン−1−リス−(2−アジ
リジニルプロピオネート)などが挙げられ、これらの一
種又は二種以上を併用してもよい。
上記メラミン系樹脂及びアジリジニル化合物は、前記架
橋性官能基を有するアクリル系共重合体に添加するが、
該架橋剤成分は共重合体の固形分100重量部に対して
、メラミン系樹脂が0.1〜lO@量部、アジリジニル
化合物が0.001〜5重景部の範囲でもちいられ、最
適にはメラミン系樹脂/アジリジニル化合物の比が0.
05〜100の範囲が望ましい。核化が0.05以下の
場合には目的の特性は得られるが、アジリジニル化合物
の影響が強く現れ主成分単量体の種類によって感温特性
が僅かに劣る場合もある。また核化が100以上の場合
には上記と逆にメラミン系樹脂の影響が強く、接着特性
に若干の経時変化を生じ易い場合もある。
また、必要に応じて粘着付与剤、充填剤、着色剤、増粘
剤、或いは塗工に際して生しる発泡抑制のための消泡剤
などの添加剤を常法によって添加することが出来る。
本発明の感圧性接着剤組成物はメラミン系樹脂とアジリ
ジニル化合物との併用9)J果によって、加熱乾燥によ
り各々単独での架橋では達成されなかった適度の架橋化
が施され、凝集力と接着力のバランスが良好で、またこ
れらの特性の経時変化が少なく、低温及び高温における
感温特性に優れた感圧性接着剤層を提供するものである
。特に併用添加により、添加量の許容範囲が非當に広が
り、目的とする感圧性接着剤組成物の架橋度合の再現性
が良好となったために感圧性接着テープ化した場合、製
品間の接着特性のバラツキがなくなるという効果も奏す
る。
以下に本発明の実施例を示し具体的に説明するが、本発
明はこれらに限定されるものではなく、技術的思想を逸
脱しない範囲で種々の応用が可能である。また、実施例
中で部とあるのは全て重量部を怠味する。なお接着力、
保持力及び粘着力は以下の測定方法を用いた。
く接着力〉 S U S−304のステンレス板に幅20mの試料テ
ープを2瞳のローラーにて一往復して貼り合わせ、各測
定温度において180度の引き剥がし角度、30cn/
分の速度で引き剥がした際の接着力(g /20鶴幅)
の値で示した。
〈保持力〉 ベークライト板に貼付面積1ON幅×20鴎長さで試料
テープを貼付け、80℃の雰囲気中で試料テープの一端
に500gの荷重を垂直にかけ、試料テープ片が凝集破
壊によって落下するまでの時間を測定した。
〈粘着力〉 J 、 Don法による玉ころがし試験法に準じ、ボー
ルタック隘の値で示した。
実施例1 アクリル酸n−ブチルエステル 80部アクリル@n−
エチルエステル 10部アクリル酸2−エチルヘキシル
エステル 100Bアクリル酸 5部 ベンゾイルパーオキサイド 0.1部 トルエン 200部 上記組成物を11のフラスコ内に仕込み、不活性ガス雰
囲気下で攪拌しなから内温温度を70℃に昇温し、重合
反応を開始させて内温温度70℃に制御しながら4時間
反応を行い、重蒙平均分子量40万(GPCによる)、
重合率99%、固形分濃度32重量%、溶液粘度480
0cps、のアクリル系共重合体溶液を得た。
得られた共重合体溶液の固形分100部に対してメチル
化メラミン樹脂(商品名二カランクMX−706、三相
ケミカル社製)1.2部、及びジメチルホルムアミド0
.1部に1.1’(メチレン−ジ−p−フェニレン)ビ
ス−3,3−アジリジニル尿素0.4&l(を溶解した
溶液を添加混合した。次に該混合物をポリエステルフィ
ルム上に塗布し、130℃で5分間加熱乾燥し、糊厚5
0μmの感圧性接着テープを作成した。
接着力、保持力、粘着力の値は第1表に示し、70℃の
雰囲気下で1昼夜放置後、同様の測定を行った結果を第
2表に示した。
比較例1及び1″ 実施例1で得られた共重合体溶液の固形分100部に対
して実施例1と同様のメチル化メラミン樹脂4部添加混
合したものと、実施例1と同様のアジリジニル化合物0
.8部添加混合したものを作成し、以下実施例1と同様
の操作を行いテープを作成し比較例1及び1′とした。
なお、各比較例における架橋剤の量は感圧性接着テープ
作成時における初期の架橋度合が同程度になるようにし
て決定した。
接着力、保持力、粘着力の値は第1表に示し、70℃の
雰囲気下で1昼夜放置後、同様の測定を行った結果を第
2表に示した。
第1表 第2表 実施例2 アクリル酸2−エチルヘキシルエステル 60部アクリ
ル酸n−ブチルエステル 40部メタクリル酸 6部 アクリル酸2−ヒドロキシ エチルエステル 3部 ベンゾイルパーオキサイド 0.2部 酢酸エチル 300部 上記組成物を実施例1と同様の操作で溶液重合を行い、
重量平均分子量50万(GPCによる)、重合率97%
、固形分濃度27重量%、溶液粘度3000Cps、の
アクリル系共重合体vg液を得た。
得られた上記共重合体溶液の固形分100部に対してヘ
キサメトキシメチロールメラミン(商品名サイノル30
3.三井東圧化学社’M> 3.0部、及び2,2−ビ
ス−ヒドロキシメチルブタノール−トリス(3−(1−
アジリジニル)プロピオネート)0.1部を添加混合し
た。次に該混合物を実施例1と同様に操作して感圧性接
着テープを作成した。
得られたテープの接着力、保持力及び粘着力の値は第3
表に示した。なお、本テープを50℃の恒温中に一ヶ月
放置しても、これらの接着特性にほとんど変化が見られ
なかった。
比較例2及び2′ 実施例2で得られたアクリル系共重合体溶液の固形分1
00部に対して、実施例2と同様のメラミン樹脂3.8
部添加混合したものと、実施例2と同様のアジリジニル
化合物0.25部添加混合したものを作成し、以下実施
例2と同様の操作を行いテープを作成し比較例2及び2
′とした。 得られたテープの接着力、保持力、粘着力
の値は第3表に示した。
第3表 χ)糊残り発生 第1表乃至第3表に見られるように本発明の感圧性接着
剤組成物によれば、接着性と凝築性のバランスが良好で
、且つ架橋反応が速やかに進行するので、広範囲におけ
る感温特性の優れた感圧性接着テープが得られるという
特徴を有している。
特許出願人 日東電気工業株式会社 代表者土方三部

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. アルキル基の炭素数が2〜15の(メタ)アクリル酸ア
    ルキルエステルと、架橋性官能基を有する共重合性単量
    体との共重合体を含む有機溶剤溶液に、該共重合体固形
    分1−00重量部に対して、架橋剤としてメラミン系樹
    脂0.1〜10重量部及びアジリジニル化合物0.00
    1〜5重量部を配合してなる感圧性接着剤組成物。
JP17363583A 1983-09-19 1983-09-19 感圧性接着剤組成物 Pending JPS6065081A (ja)

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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH03281586A (ja) * 1990-03-29 1991-12-12 Sekisui Chem Co Ltd アクリル系感圧接着剤組成物
WO2003099954A3 (en) * 2002-05-20 2004-03-11 3M Innovative Properties Co Pressure sensitive adhesive composition, articles made therewith and method of use

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS4884132A (ja) * 1972-02-12 1973-11-08

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