JPS6067487A - 不斉基を有する光学活性有機錫化合物 - Google Patents
不斉基を有する光学活性有機錫化合物Info
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- JPS6067487A JPS6067487A JP17680183A JP17680183A JPS6067487A JP S6067487 A JPS6067487 A JP S6067487A JP 17680183 A JP17680183 A JP 17680183A JP 17680183 A JP17680183 A JP 17680183A JP S6067487 A JPS6067487 A JP S6067487A
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Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、不斉基を有する光学的に活性な有機錫化合物
に関する。更に詳馴ｎには、本発明は、下記式（Ｉ）で
表わされる不斉基を有する光学活性有機錫化合物を提供
するものである。
に関する。更に詳馴ｎには、本発明は、下記式（Ｉ）で
表わされる不斉基を有する光学活性有機錫化合物を提供
するものである。
（Ｉ）
右は錫化合物の中には、官能基の転換試剤や触媒として
有用なものが多いか、不斉合成の如く更に精密な選択性
が要求される場合には、従来公知の有（幾錫化合物では
全く効果かなかった。
有用なものが多いか、不斉合成の如く更に精密な選択性
が要求される場合には、従来公知の有（幾錫化合物では
全く効果かなかった。
本発明は、反応性官能基どしてアリル基を有するアリル
錫化合物に光学活性な不斉基を導入した光学活性な新規
右（幾錫化合物をｊｔｄ供するものであり、このものは
次式（ＩＩ＞で示されるように、ケトンまたはアルデヒ
ドの不斉アリル化反応試剤とじて有用Ｃ゛あることが見
出された。
錫化合物に光学活性な不斉基を導入した光学活性な新規
右（幾錫化合物をｊｔｄ供するものであり、このものは
次式（ＩＩ＞で示されるように、ケトンまたはアルデヒ
ドの不斉アリル化反応試剤とじて有用Ｃ゛あることが見
出された。
但し、上記式（Ｉ［）中、Ｒ１，Ｒ２は水素原子または
有機基であり、Ｒ１とＲ２が同一であることはない。
有機基であり、Ｒ１とＲ２が同一であることはない。
上記式（Ｉ［）ににって得られるホモアリルアルコール
類は合成中間体として有用なものが多い。従来において
は、光学活性アリルケイ素化合物や光学活性アリルボウ
素化合物による不斉アリル化反応が若干例報告されてい
るが、上記ケイ素化合物ではアリル基がフェニル置換さ
れた特別な場合に限られること、又上記ホウ素化合物で
は、このものが大気中で不安定なため取扱上の制限があ
ること、また該化合物の再使用が困難であることなどの
欠点があった。
類は合成中間体として有用なものが多い。従来において
は、光学活性アリルケイ素化合物や光学活性アリルボウ
素化合物による不斉アリル化反応が若干例報告されてい
るが、上記ケイ素化合物ではアリル基がフェニル置換さ
れた特別な場合に限られること、又上記ホウ素化合物で
は、このものが大気中で不安定なため取扱上の制限があ
ること、また該化合物の再使用が困難であることなどの
欠点があった。
本発明の式（Ｉ＞の化合物は、利用価値の高い全水素置
換アリル基の場合ひも適用でき、−殻付が高いだけでな
−く、空気中でも安定で、しかも光学活性有機基が再使
用可能な形で回収できるなど不斉アリル化反応試剤とし
’Ｃ４（ｊｐめで有用性が高い。
換アリル基の場合ひも適用でき、−殻付が高いだけでな
−く、空気中でも安定で、しかも光学活性有機基が再使
用可能な形で回収できるなど不斉アリル化反応試剤とし
’Ｃ４（ｊｐめで有用性が高い。
本発明の式＜Ｉ）の光学活性有機錫化合物は、次のよう
な方法で製造づることかできる。
な方法で製造づることかできる。
公知の方法ＬＪ、 Ｓ、 Ｆｉｌｉｐｐｏ、 Ｊ＋・ら
Ｊ 、 Ａｍ 、 ＣＩ＋ｅｍ 、 Ｓｏｃ、１０４．
２８３１ （１９８２））で得られる、光学活性（２−
オクチル）１ヘリフエニル錫を臭素と反応さけて光学活
性（２−オクチル）フェニル錫ジブロマイドとし、これ
をアリルマグネシウムハライドまたは１へシラートと反
応させると得られる。
Ｊ 、 Ａｍ 、 ＣＩ＋ｅｍ 、 Ｓｏｃ、１０４．
２８３１ （１９８２））で得られる、光学活性（２−
オクチル）１ヘリフエニル錫を臭素と反応さけて光学活
性（２−オクチル）フェニル錫ジブロマイドとし、これ
をアリルマグネシウムハライドまたは１へシラートと反
応させると得られる。
上記製法において、臭素との反応は、四塩素炭素、クロ
ロボルム、エーテル等の溶媒中で行なうことができる。
ロボルム、エーテル等の溶媒中で行なうことができる。
反応温度は通常−１００〜１２０℃の範囲である。また
、アリルグリニヤール試薬との反応は、エーテル、テト
ラヒドロフラン、ジメトキシエタン等の溶媒中で行なう
ことができ、反応温度は通常−１ｏｏ〜１２０℃の範囲
である。
、アリルグリニヤール試薬との反応は、エーテル、テト
ラヒドロフラン、ジメトキシエタン等の溶媒中で行なう
ことができ、反応温度は通常−１ｏｏ〜１２０℃の範囲
である。
本発明の光学活性有機錫化合物は、前記したように、ア
ルデヒドまたはケトンと前記式（Ｉ［）のように不斉反
応させ、これを加水分解することにより光学活性なホモ
アリルアルコールを得ることができる。例えばアルデヒ
ドとして％ Ｃ５１−１７０４０，ｔ Ｃ４１−１？（
］（Ｏ，′ｎ、−ｃｇ ト１＋７ （１０Ｘ Ｃｂ Ｈ
ｓ Ｃ）Ａｍ［）１０（０、Ｃｂ Ｈｓ ＯＩＯ等を用
いて対応する光学活性ホモアリルアルコールを得ること
ができる。
ルデヒドまたはケトンと前記式（Ｉ［）のように不斉反
応させ、これを加水分解することにより光学活性なホモ
アリルアルコールを得ることができる。例えばアルデヒ
ドとして％ Ｃ５１−１７０４０，ｔ Ｃ４１−１？（
］（Ｏ，′ｎ、−ｃｇ ト１＋７ （１０Ｘ Ｃｂ Ｈ
ｓ Ｃ）Ａｍ［）１０（０、Ｃｂ Ｈｓ ＯＩＯ等を用
いて対応する光学活性ホモアリルアルコールを得ること
ができる。
更に、反発後適当な処理を行なうことにより、光学活性
な置換基は繰返し使用可能な形で回収される。
な置換基は繰返し使用可能な形で回収される。
」メ下実施例によって本発明を説明１゛る。
実施例
（−）〜（Ｒ）−２−オクチル１〜リフエニル錫９．２
６（１（２０１＋１１Ｉｌａｔ）の四塩化炭素溶液１０
０ｍ１に、臭素３．３６ａ （４２ｍ ｍｏｌ）をＯ’
Ｃで滴下し、空温で３０分間反応後減圧下で溶媒を留去
して（−）−２−オクヂルフェニル錫ジブロマイド９．
１ｇを得た（収率９７％、（α） １−２０．１°、（
Ｃ４，００、ペンＮン） ）上記（−）−２−オクチル
フェニル錫ジフロマイド９．Ｏｇ （１９＋ｎ 口１０
１）のテトラヒドロフラン溶液４０ｍ１を、アリルブロ
マイド ９．２ｇ（７６ｍ ｍｏｌ）から調製したアリ
ルマグネシウムハライドのテトラヒト［１７ラン溶液６
０１１１１に一１０℃で滴下し、１時間還流後反応液に
ヘキサジ１００ｍ１を加えて濾過し、濾液の溶媒を留去
し、残留物を減圧蒸留すると、目的物（−）−ジアリル
（２−オクチル）フェ三ル錫６．３ｇが得られた（収率
８５％）。得られた目的物の沸点１７５〜１８０℃／
０，２ｍ＋＋ｌ１ｇ、（α）ｐ −２１，２’ （Ｃ３
，５２、ヘンセン） テあった。目的物の核磁気共鳴ス
ペク１ヘル（Ｃ印４溶媒、ＴＭＳ規準）と赤外線吸収ス
゛ベク１ヘル（Ｎ脱法）を第１図及び第２図に示した。
６（１（２０１＋１１Ｉｌａｔ）の四塩化炭素溶液１０
０ｍ１に、臭素３．３６ａ （４２ｍ ｍｏｌ）をＯ’
Ｃで滴下し、空温で３０分間反応後減圧下で溶媒を留去
して（−）−２−オクヂルフェニル錫ジブロマイド９．
１ｇを得た（収率９７％、（α） １−２０．１°、（
Ｃ４，００、ペンＮン） ）上記（−）−２−オクチル
フェニル錫ジフロマイド９．Ｏｇ （１９＋ｎ 口１０
１）のテトラヒドロフラン溶液４０ｍ１を、アリルブロ
マイド ９．２ｇ（７６ｍ ｍｏｌ）から調製したアリ
ルマグネシウムハライドのテトラヒト［１７ラン溶液６
０１１１１に一１０℃で滴下し、１時間還流後反応液に
ヘキサジ１００ｍ１を加えて濾過し、濾液の溶媒を留去
し、残留物を減圧蒸留すると、目的物（−）−ジアリル
（２−オクチル）フェ三ル錫６．３ｇが得られた（収率
８５％）。得られた目的物の沸点１７５〜１８０℃／
０，２ｍ＋＋ｌ１ｇ、（α）ｐ −２１，２’ （Ｃ３
，５２、ヘンセン） テあった。目的物の核磁気共鳴ス
ペク１ヘル（Ｃ印４溶媒、ＴＭＳ規準）と赤外線吸収ス
゛ベク１ヘル（Ｎ脱法）を第１図及び第２図に示した。
第１図は実施例によって得られ７ｊ（−）−ジアリル（
２−オクチル）フェニル錫の核磁気共鳴スペクトルを示
し、第２図は同物質の赤外線吸収スペクトルを示す。 出願人 大阪曹達株式会社 代理人 弁理士 四条 透 手続補正書く自発〉 １．事イ９の表示 昭和５８年特許願第１７６８０１号
２、発明の名称 不斉基を有する光学活性有機錫化合物
３、補正をする者 事件との関係 特許出願人 ４、代理人 〒５５０ 大阪市西区江戸堀１丁目１０ｆｆｉ８月（１
）明細書箱１頁下第３行〜下第１行［不／’を基を有す
る・・・提供するものである。」を「不斉基を有し、不
斉合成反応に有用な光学活性有機錫化合物に関するもの
である。」と５］’ ＋］Ｅりる。 （２）同書第２真下第５行〜下第４行「を提供リ−る」
を「に関する」と訂正する。
２−オクチル）フェニル錫の核磁気共鳴スペクトルを示
し、第２図は同物質の赤外線吸収スペクトルを示す。 出願人 大阪曹達株式会社 代理人 弁理士 四条 透 手続補正書く自発〉 １．事イ９の表示 昭和５８年特許願第１７６８０１号
２、発明の名称 不斉基を有する光学活性有機錫化合物
３、補正をする者 事件との関係 特許出願人 ４、代理人 〒５５０ 大阪市西区江戸堀１丁目１０ｆｆｉ８月（１
）明細書箱１頁下第３行〜下第１行［不／’を基を有す
る・・・提供するものである。」を「不斉基を有し、不
斉合成反応に有用な光学活性有機錫化合物に関するもの
である。」と５］’ ＋］Ｅりる。 （２）同書第２真下第５行〜下第４行「を提供リ−る」
を「に関する」と訂正する。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 下記式（Ｉ＞で表わされる不斉基を有り−る光学活性有
機錫化合物。 （Ｉ）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17680183A JPS6067487A (ja) | 1983-09-24 | 1983-09-24 | 不斉基を有する光学活性有機錫化合物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17680183A JPS6067487A (ja) | 1983-09-24 | 1983-09-24 | 不斉基を有する光学活性有機錫化合物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6067487A true JPS6067487A (ja) | 1985-04-17 |
| JPS6225676B2 JPS6225676B2 (ja) | 1987-06-04 |
Family
ID=16020077
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP17680183A Granted JPS6067487A (ja) | 1983-09-24 | 1983-09-24 | 不斉基を有する光学活性有機錫化合物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6067487A (ja) |
-
1983
- 1983-09-24 JP JP17680183A patent/JPS6067487A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6225676B2 (ja) | 1987-06-04 |
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