JPS6067486A - 不斉基を有する光学活性有機錫化合物 - Google Patents
不斉基を有する光学活性有機錫化合物Info
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- JPS6067486A JPS6067486A JP17680083A JP17680083A JPS6067486A JP S6067486 A JPS6067486 A JP S6067486A JP 17680083 A JP17680083 A JP 17680083A JP 17680083 A JP17680083 A JP 17680083A JP S6067486 A JPS6067486 A JP S6067486A
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Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、不斉基を有する光学的に活性な有機錫化合物
に関する。更に詳細には、本発明は、下記式（Ｉ）で表
わされる不斉基を右ザる光学活性有機錫化合物を提供す
るものである。
に関する。更に詳細には、本発明は、下記式（Ｉ）で表
わされる不斉基を右ザる光学活性有機錫化合物を提供す
るものである。
有機錫化合物の中には、官能基の転換試剤や触媒として
有用なものが多いが、不斉合成の如く更に精密な選択性
が要求される場合には、従来公知の有機錫化合物では仝
く効宋がなかった。
有用なものが多いが、不斉合成の如く更に精密な選択性
が要求される場合には、従来公知の有機錫化合物では仝
く効宋がなかった。
本発明は、反応性官能基としてアリル基を有するアリル
錫化合物に光学活性な不斉基を導入した光学活性な新規
有機錫化合物をｌｊ）供するものであり、このものは次
式（］［）で示されるように、ケトンまたはアルデヒド
の不斉アリル化反応試剤として有用であることが見出さ
れｌ〔。
錫化合物に光学活性な不斉基を導入した光学活性な新規
有機錫化合物をｌｊ）供するものであり、このものは次
式（］［）で示されるように、ケトンまたはアルデヒド
の不斉アリル化反応試剤として有用であることが見出さ
れｌ〔。
但し、上記式（Ｉ）中、Ｒ’、Ｒ２は水素原子または有
機具であり、Ｒ１どＲ２が同一であることはない。
機具であり、Ｒ１どＲ２が同一であることはない。
上記式（Ｉｎ）によって得られるホモアリルアルコール
類は合成中間体として有用なものが多い。従来にＪ３い
ては、光学活性アリルケイ素化合物や光学活性アリルホ
ウ素化合物にＪ：る不斉アリル化反応が若干側報告され
ているが、上記ケイ素化合物ではアリル基がフェニル置
換された特別な場合に限られること、又上記ホウ素化合
物では、このものが大気中で不安定なため取扱上の制限
があること、また該化合物の再使用が困難であることな
どの欠点があった。
類は合成中間体として有用なものが多い。従来にＪ３い
ては、光学活性アリルケイ素化合物や光学活性アリルホ
ウ素化合物にＪ：る不斉アリル化反応が若干側報告され
ているが、上記ケイ素化合物ではアリル基がフェニル置
換された特別な場合に限られること、又上記ホウ素化合
物では、このものが大気中で不安定なため取扱上の制限
があること、また該化合物の再使用が困難であることな
どの欠点があった。
本発明の式（Ｉ）の化合物は、利用４＋ｎ白１（ｊの高
い全水素置換アリル基の場合でも適用でき、−膜性が高
いだけでなく−、空気中でも安定−（゛、しかも光学活
性有機基が再使用可能な形で回収できるなど不斉アリル
化反応試剤として（小めて有用性が高い。
い全水素置換アリル基の場合でも適用でき、−膜性が高
いだけでなく−、空気中でも安定−（゛、しかも光学活
性有機基が再使用可能な形で回収できるなど不斉アリル
化反応試剤として（小めて有用性が高い。
本発明の式（Ｉ）の光学活性有機錫化合物は、光学活性
２−フェニルブチルハライドから常法によってグリニヤ
ール試桑を製造し、これとジアリル錫ハライドとを適当
な溶媒中で反応さぼることによって得られる。
２−フェニルブチルハライドから常法によってグリニヤ
ール試桑を製造し、これとジアリル錫ハライドとを適当
な溶媒中で反応さぼることによって得られる。
上記２−フェニルブチルハライドおよびジアリル錫ハラ
イドにおけるハロゲンとし“Ｃは、塩素、臭素、ヨウ素
が挙げられる。また反応溶媒としては、テ１〜ラヒドロ
スラン、ジエチルエーテル、ジメトキシエタン等が挙げ
られ、反応温度は、通常−１００〜１２０ ’Ｃが適当
Ｃある。
イドにおけるハロゲンとし“Ｃは、塩素、臭素、ヨウ素
が挙げられる。また反応溶媒としては、テ１〜ラヒドロ
スラン、ジエチルエーテル、ジメトキシエタン等が挙げ
られ、反応温度は、通常−１００〜１２０ ’Ｃが適当
Ｃある。
本発明の光学活性有機錫化合物は、前記したように、ア
ルデヒドまたはケトンと前記式（ＩＩ）のＪ：うに不斉
反応さけ、これを加水分解することにより光学活性なホ
モアリルアルコールを得ることができる。例えばアルデ
ヒドとしてｕｃ３１−１２（１）Ｏ，ｔ −Ｃ４Ｈｔ（
１）Ｏ、ＴＬ −Ｃｇ Ｈｔ７ ＣＨＯ，Ｃｂ ｌ−１
ｓ Ｇ（＝ ＣＨＧ（○ 、ＣａＨｓ０４０等を用いて
対応する光学活性ホモアリルアルコールを得ることがで
きる。
ルデヒドまたはケトンと前記式（ＩＩ）のＪ：うに不斉
反応さけ、これを加水分解することにより光学活性なホ
モアリルアルコールを得ることができる。例えばアルデ
ヒドとしてｕｃ３１−１２（１）Ｏ，ｔ −Ｃ４Ｈｔ（
１）Ｏ、ＴＬ −Ｃｇ Ｈｔ７ ＣＨＯ，Ｃｂ ｌ−１
ｓ Ｇ（＝ ＣＨＧ（○ 、ＣａＨｓ０４０等を用いて
対応する光学活性ホモアリルアルコールを得ることがで
きる。
更に、反応後適当な処理を行なうことにより、光学活性
な置換基は繰返し使用可能な形で回収される。
な置換基は繰返し使用可能な形で回収される。
以下実施例によって本発明を説明する。
実施例
（＋）−ｉ−クロロ−２−フェニルブタン（光学純度９
７％） １８．０ｇ （１０７ｍ ｍｏｌ）より調製し
た２−フェニルブチルマグネシウムクロライドのテトラ
ヒドロフラン溶１１２０ｍ１に、ジアリル錫ジブロマイ
ド１２．８（＋ （３Ｃｉｍ ｍｏｌ）を加え、室温で
１時間撹拌した後、３０分間還流させた。反応混合物
にヘキリーン１００ ｍｌを加えて濾過した後、濾液を
ｍ縮し、得られた油分を蒸留して目的物（−）−ジアリ
ルどス（２−フェニルブチル）錫１５．１ｇを得たく収
率９０％）。
７％） １８．０ｇ （１０７ｍ ｍｏｌ）より調製し
た２−フェニルブチルマグネシウムクロライドのテトラ
ヒドロフラン溶１１２０ｍ１に、ジアリル錫ジブロマイ
ド１２．８（＋ （３Ｃｉｍ ｍｏｌ）を加え、室温で
１時間撹拌した後、３０分間還流させた。反応混合物
にヘキリーン１００ ｍｌを加えて濾過した後、濾液を
ｍ縮し、得られた油分を蒸留して目的物（−）−ジアリ
ルどス（２−フェニルブチル）錫１５．１ｇを得たく収
率９０％）。
得られた目的物の物性値は以下の通りである。
沸点 ２１０°Ｇ ／ ０．１５ ｕｎ ｆｉｇ（α１
ｏ−３８，１°、（Ｃ０８９７、ヘンセ＞）元素分析 実測値 Ｃ６７，１７％ ｌ−１７，９／１％理論値
０６６．８３％ ｌ−１７，７７％ＮＭＲ＜Ｃ印４溶媒
Ｔ Ｍ Ｓ ＸＩ準δ）０．６９ （６ｌ−（）、０
．８７〜１．９３ （１２＋−１） 。
ｏ−３８，１°、（Ｃ０８９７、ヘンセ＞）元素分析 実測値 Ｃ６７，１７％ ｌ−１７，９／１％理論値
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Ｔ Ｍ Ｓ ＸＩ準δ）０．６９ （６ｌ−（）、０
．８７〜１．９３ （１２＋−１） 。
２．０２〜２．８５ （２Ｎ ＞’、４．４０〜４．８
８（４Ｈ）、５．１６〜６．０３ （２１−１） 。
８（４Ｈ）、５．１６〜６．０３ （２１−１） 。
７．００〜７．３０ （１０１−１＞
出願人 大阪曹達株式会ネ」
代理人 弁理士 間予 透
手続補正書く自発）
昭和５９年 ６月１９日
１、事件の表示 昭和５８年特許願第１７６８００号２
、発明の名称 不斉基を有する光学活性有機錫化合物３
、ン市正をする者 事件との関係 特許出願人 ４、代理人 〒５５０ 大阪市西区江戸堀１丁目１０番８号６、補正
の内容 （１）明細書第１真下第３行〜下第１行［不斉基を有す
る・・・提供するもの−である。」を］不ハ基を有し、
不斉合成反応に有用な光学活１（１有機錫化合物に関す
るものである。ｊと８）正づる。
、発明の名称 不斉基を有する光学活性有機錫化合物３
、ン市正をする者 事件との関係 特許出願人 ４、代理人 〒５５０ 大阪市西区江戸堀１丁目１０番８号６、補正
の内容 （１）明細書第１真下第３行〜下第１行［不斉基を有す
る・・・提供するもの−である。」を］不ハ基を有し、
不斉合成反応に有用な光学活１（１有機錫化合物に関す
るものである。ｊと８）正づる。
（２）同書第２真下第５行〜下第４行［を提供りる」を
１に関する」と訂正する。
１に関する」と訂正する。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 下記式（Ｉ＞で表わされる不斉基を有する光学活性有機
錫化合物。 （１）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17680083A JPS6067486A (ja) | 1983-09-24 | 1983-09-24 | 不斉基を有する光学活性有機錫化合物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17680083A JPS6067486A (ja) | 1983-09-24 | 1983-09-24 | 不斉基を有する光学活性有機錫化合物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6067486A true JPS6067486A (ja) | 1985-04-17 |
| JPS6225675B2 JPS6225675B2 (ja) | 1987-06-04 |
Family
ID=16020059
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP17680083A Granted JPS6067486A (ja) | 1983-09-24 | 1983-09-24 | 不斉基を有する光学活性有機錫化合物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6067486A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH05255090A (ja) * | 1991-06-14 | 1993-10-05 | Merck & Co Inc | ５員ヘテロ環式環を有する１，４−ベンゾジアゼピン |
-
1983
- 1983-09-24 JP JP17680083A patent/JPS6067486A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH05255090A (ja) * | 1991-06-14 | 1993-10-05 | Merck & Co Inc | ５員ヘテロ環式環を有する１，４−ベンゾジアゼピン |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6225675B2 (ja) | 1987-06-04 |
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