JPS6069146A - ガラス繊維補強の着色プロピレン系樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、特定のガラス繊維および顔料の各特定量を、
場合により不飽和有機酸またはその誘導体で変性した結
晶性プロピレン重合体（以下、変性ＰＰと称す）やエチ
レン−αオレフイン系共重合体ゴム（以下、エチレン系
ゴムと称す）と共に、特定のプロピレン−エチレン共重
合体樹脂に配合して得られる着色外観及び耐傷付性に優
れ、かつ物性バランスと成形反り変形（再加熱反り変形
も含む）も良好な着色樹脂組成物に関する。

プロピレン系重合体樹脂にガラス繊維を配合して耐熱剛
性、機械的強度、耐クリープ性等を向上させる手法は広
く試みられている。しか１７ながら、ガラス繊維強化プ
ロピレン系重合体樹脂（以下、ＦＲＰＰと称す）は前記
の特徴を有する反面、ＦＲＰＰ特有の外観不良（特に着
色時の独特のシルパース）　１３−り状流れ模様、傷付
性、成形反ね変形等の問題があり、ＦＲＰＰの幅広い用
途、例えげ、自動車内装用部品等への適用が制限されて
いた。これら問題点に関しては、従来、流れ性の向上部
の手法等が試みられているが充分でなく、ガラス繊維充
填量の制限等を余儀なくされてきた。

そこで本発明者らは、先にフィラー及び着色剤の特定化
（特願昭５７−２１８０３７、同２１８０３８号各明細
書）およびガラス繊維の特定化（特願昭５８−１０２１
９９号明細書）を提案し、その結果、諸分野への適用を
少なからず可能ならしめた。しかしながら、極めて高度
な着色外観や耐傷付性等を要求される分野への適用は場
合によっては未だ不充分である。

本発明は、これら従来技術の不満足な点を改善すること
を目的とし、特定のガラス繊維及び顔料の特定量と、場
合によね変性ＰＰやエチレン系ゴムを併用して、特定の
結晶性プロピレン−エチレン共重合体樹脂に配合した場
合に、樹脂の着色外観及び耐傷付性が極めて改良され、
更に物性バランス、成形反り変形（再加熱反り変形も含
む）も各々良好なレベルに保持されることを見い出して
為されたものである。

すなわち本発明は、下記（ａ）〜（ｅ）の成分から成る
ことを性徴とする着色プロピレン系樹脂組成物である。

（ａ）エチレン含量１〜２５重量％、沸騰キシレン可溶
分３〜３０重量％のプロピレン−エチレン共重合体樹脂
・・・・・・２０〜９８重量％（ｂ’ｌ平均直径が１５
μ以下でかつ集束剤付着量が０．０１〜０．３重量％で
あるガラス繊維・聞・２〜３０重量％ （ｃ）変性ＰＰ・・・・・・・・・・曲曲曲・・・・曲
０〜１０重量％（ｄ）エチレン系ゴム量・曲・曲間θ〜
４０重量％（ｅ）平均粒径が０．２μ以下でかつ比表面
積が２゜ｒｒ？／ｖ以上の成分が少なくとも２０体積チ
占める着色成分■および分散剤＠がらなり、■と＠の配
合割合〔■／＠〕が重量比で０．０５〜２゜である顔料
・・・・・・上記（ａ）〜（ｄ）の合計量１００ｉ量部
に対して０．５〜１０重量部 本発明の組成物は、着色外観及び耐傷付性が改良される
ばかりでなく、高度な物性バランス（特に耐熱剛性と衝
撃強度バランス）を有Ｌ２、成形反り変形・再加熱反り
変形も小さく、ウェルド強度も良好で、更に線膨張係数
も小さく（高温雰囲気下での寸法安定性が良好）、高レ
ベルの品質が要求される工業部品例えばインストルメン
トパネル、バンパー等の大型自動車部品や各種電気製品
部品等への適用が可能である。

本発明で用いる上記（ａ）成分である結晶性プロピレン
重合体樹脂は、エチレン含Ｉｌｌ〜２５重量％、好ｔ　
Ｌ、　＜は２〜２０重量％、沸騰キシレン可溶分３〜３
０重量％、好ましくは４〜２０重量％のプロピレン−エ
チレンブロックまたはランダム共重合体である。

ここで、エチレン含量の測定値は、赤外スペクトル分析
とＮＭＲを用いる常法でめられ、また沸騰キシレン可溶
分の測定は、２ｆの試料を沸騰キシレン３００ＣＣ中に
３０分間浸漬して溶解させた後室温迄冷却し、Ｇ４型ガ
ラスフィルターで濾過および乾燥してめた固相重量から
逆算して値をめる方法による。

５− この成分のエチレン含量が１重量％未満のものは衝撃強
度の点で好ましくなく、一方２５重隼チ超過のものは剛
性が不十分である。

また、沸騰キシレン可溶分が３重量％未満のものは衝撃
強度の点で好ましくなく、一方３０重量ヂ超過のものは
耐傷付性および剛性が不十分である。

このようなプロピレン−エチレン重合体は結晶性である
必要があり、そのアイソタクチックインデックス（ＩＩ
）は一般に４０以上であり、好ましく＃Ｊｒ、６０以上
のものが良い。ＩＩが４０未満のものは、耐傷付性の外
、剛性、硬度等が不足し不適当である。

この成分のＭＦＲ（ＪＩＳ−に７２１０，２３０℃、２
．１６Ｋｆ荷重）は０．０１〜２００ｆ／１０分であり
、特に０．１〜１００　ｆ／１０分のものが好外観等が
良くなく、２００　ｒ／ｘ　０分超過のものけ耐衝撃性
が劣り不適当である。

　６　− ここで、ＭＦＲＨ重合条件で設定しても良く、又適切な
後処理、例えば、過酸化物添加法等で調整・設定しても
良い。

なお、これらプロピレン−エチレン共重合体樹脂は、ど
の様な割合で併用しても差し支えない。

これらの共重合体はチーグラーナツタ触媒で重合還 されるものであるが、通常市販のものから適宜纒択して
用いる事ができる。

次に、本発明で用いる（ｂ）成分であるガラス繊維は、
平均直径が１５μ以下、好ましくは２〜１４μで、かつ
その表面への集束剤（これにはいわゆるサイジングを目
的とした集束成分と樹脂との接着性・相溶性を目的とし
た表面処理剤を含む）の乾燥仕上げ後の最終付着量が０
．０１〜０．３重量％のものである。ここで、平均直径
が７〜２μのものは、物性バランス（耐熱剛性、衝撃強
度）をより一層高める点並びに成形反り変形・再加熱反
り変形をより一層低減下せしめる点でとりわけ好ましい
。又、この７〜２μのものを用いるこの様な効果は（ａ
）成分がポリエチレン等のポリオレフインタレート、変
性ポリフェニレンオキサイド等の熱可塑性樹脂本非塩弗
−±ψに於ても同様に発現される、このガラス繊維の製
造法は、例えば次の様な方法に依る。先ず、溶解したガ
ラスをマーブルと称する所定の大きさのガラス玉に成形
し、それをブッシングと称する採系炉にて加熱軟化せし
め、該炉テーブルの多数のノズルから流下させ、この素
地を高速度で延伸しながら、その途中に設けた集束剤塗
布装置にて浸漬で集束剤を付着させて集束し、乾燥して
回転ドラムで巻き取る。この時のノズル径寸法と引取り
速度および引取り雰囲気温度等を調節してガラス繊維の
平均直径を所定の寸法にする。同時に、集束剤濃度・種
類・塗布時間等を調節して乾燥後の最終集束剤付着量を
ｏ、ｏ　ｉ〜０．３重量％とする。

また、該ガラス繊維の長さは特定されるものでなく、従
って形態はロービング、チョツプドストランド、ストラ
ンド等測れでも良いが、プロピレン重合体との混合作業
性上１〜８■程度のチョツプドストランドが好ましい。

この場合の集束本数は通常１００〜５，０００本が好ま
しく、特に５００〜２，０００本が好ましい。また、プ
ロピレン重合体への混線後の最終長さが平均０．１ｍｍ
ヒト得られるならば、いわゆるミルドファイバー、ガラ
スパウダーと称せられるストランドの粉砕品でも良く、
又、連続単繊維系のスライバー状のものでも良い。原料
ガラスの組成は、無アルカリのものが好ましく、例のひ
とつにＥガラスがある。

該ガラス線維は従来のプラスチック補強用に用いられた
ものに較べ、集束性と開繊性の適度なバランスを保持し
ながら、集束剤付着量の極低減化をはかった事に依り後
述の特定顔料の添加効果と相俟って着色外観を大幅に向
上せしめた。

ここで、平均直径は電子顕微鐘等により観察したもので
、また、集束剤付着量は灼熱減量として計測される値で
あり、具体的な灼熱条件は６００℃、６０分である、 平均直径が１５μを超えると、耐熱剛性の向上度が小さ
くカリ、成形反り量及び再加熱反り変形量９− も大きくなね、また、集束剤の付着量が０．３重量％を
超えると成形品着色外観が悪化し、それぞれ不適である
。

たお、該ガラス繊維の集束剤中の表面処理剤は無くても
良いが、通常はシラン系、り四−ム系、チタン系等のカ
ップリング剤等を含む。中でもγ−グリシドキシプロビ
ルトリメトキシシランなどのエポキシシラン、ビニルト
リクロロシランなどのビニルシラン、γ−アミノプロピ
ルトリエトキシシランなどのアミノシラン等のシラン系
カップリング剤を含むのが好ましい。集束成分と表面処
理剤の最終含有比率は特に限定しないが、３０ニア０〜
７０：３０が比較的良好な耐熱剛性・外観のバランス性
能が得られる、 ここで集束成分は通常、フィルム形成剤、界面活性剤、
柔軟剤、帯電防止剤、潤滑剤等より構成させるが、変性
又は未変性ポリオレフィン類のみでも良い。

次に、本発明で使用する（ｃ）成分である変性ＰＰは、
不飽和有機酸またはその誘導体、例えばアク−１０’− リル酸、メタアクリル酸、マレイン酸、イタコン酸など
の不飽和有機酸；無水マレイン酸、無水イタコン酸、無
水シトラコン酸などの不飽和有機酸の無水物；アクリル
酸メチル、マレイン酸モノメチルなどの不飽和有機酸の
エステル：アクリル酸アミド、フマル酸モノアミドなど
の不飽和有機酸のアミド：イタコン酸イミドなどの不飽
和有機酸のイミド等を結晶性プロピレン重合体１００重
量部に対し０．０５〜２０重量部添加してグラフト法に
より変性したものである。中でもアクリル酸、無水マレ
イン酸を用いて変性したものが好ましい。

本成分は耐熱剛性、寸法安定性、耐クリープ性の向上等
に有効である。この変性に際しては、変性度合を促進さ
せるためベンゾイルパーオキサイド、ラウロイルパーオ
キサイド、ジクミルパーオキサイド、ｔ−ブチルヒドロ
パーオキサイド等の有機過酸化物を用いる。通常、その
配合量はプロピレン重合体１００重量部に対して０．０
１〜３．０重量部である。変性ＰＰの製造法は、特に限
定されるものでないが、例えばプロピレン重合体、不飽
和有機酸またはその誘導体および有機過酸化物を配合し
てヘンシェルミキサー等で充分混合し、プロピレン重合
体の融点以上、一般には１７０〜２６０℃で０．２〜１
５分間加熱溶融混練して行なう。この際、同時に、後述
（ｄ）成分の一部又は全量を混練しても良い。この場合
は、（ｄ）成分も変性せしめて、本発明組成物の衝撃強
度の向上、成形反り量、再加熱反り変形量の低減を図り
得る。

まだ、本発明で用いる（ｄ）成分のエチレン系ゴムは、
例えばエチレン−プロピレン共重合体ゴム、エチレン−
プロピレン−ジエン共重合体ゴム、エチレン−ブテン−
１共重合体ゴム等であり、好ましくはエチレン含量が９
０〜４０重量％で、且つムーニー粘変Ｍ　Ｌｌ−Ｈ（１
００℃）が１０〜１２０程度のものである。

又、この成分は不飽和有機酸又はその誘導体で予め変性
したものでも良い。この成分は、衝撃強度の向上、成形
反り量の減少、再加熱成形反ａｔの減少、寸法精度の向
上に有効である。

さらに、本発明で用いる上記（ｅ）成分である顔料け、
平均粒径が０．２μ以下、好ましくは０．１８μ以下で
かつ比表面積が２０ｒｒ？／を以上、好ましくは２５ｔ
ｒ？／ｆ以上の成分が少なくとも２０体積チ、好ましく
は３０体積チ占める着色成分のおよび分散剤＠からなり
、■と＠の配合割合〔■／＠〕が重量比で０．０５〜２
０、好ましくは０．１〜１０のものである。

ただし、平均粒径は電子顕微鏡による測定値を、比表面
積はガス吸着法による測定値をそれぞれ意味する。

具体的には、平均粒径は、電子顕微鏡にて任意の測定視
野内の着色成分粒子を測定し、その平均値をめ、まだ比
表面積は、吸着ガスの量をその平衡圧に対してプロット
した等温吸着曲線から、粒子の表面が吸着ガス分子の単
分子膜で覆われるに要するガス量（従って、ガス分子の
数）をめ、その値と吸着ガス１分子当九妙の平均の断面
積とから粒子の表面積を計算する方法（例えばＢＥＴ法
）でめる。

■成分は、無機・有機の何れでも、またその混１３− 合物でも良く、さらには天然品・合成品の何れでも良い
。その製造法も限定されるものでない。

この着色成分■のうち少なくとも２０体積チを占める必
要のある特定の着色成分は、平均粒径０．２μ以下でか
つ比表面積２０ｒｒ？／を以上の着色成分であり、その
具体例としては、例えば 青色系：フタ四シアニンブルー、フタロシアニングリー
ン、ピーコックブルー 黄色系：キノフタロンエロー、イソインドリノンエロー
、ポリアゾエロー、ハンザエロー、ベンジジンエロー 赤色系：アリザリンレーキ、キナクリドンレッド、ウオ
ッチングレッド、ペリレンレッド、ポリアゾレッド、パ
ーマネントレッド、リソールレツド、アンスラキノンレ
ッド、イソインドリノンレッド 黒色第二カーボンブラック、アニリンブラック白色系：
ホワイトカーボン（微粉末ケイ酸）等が挙げられ、それ
以外の着色成分として例えば青色系：群青、紺青 １４− 黄色系：黄口黄鉛、中黄鉛、黄酸化鉄 赤色系：ベンガラ、酸化鉄 黒色系：鉄黒 白色系：鉛白、亜鉛華、硫化亜鉛 等が挙げられる。

これらの着色成分は、前記表面処理の有無に拘らず用い
ることおよび併用することもできる。

■成分中、平均粒径０．２μ以下でかつ比表面積２　Ｏ
ｎ？／　を以上の着色成分が２０体積−未満の場合、す
なわち平均粒径が０．２μを超えるかまたは比表面積が
２０ｍ’／ｆ未満の着色成分が２０体積チ以上の場合は
本発明の効果を発揮しえない。

この（ｅ）成分は、上記■成分と次の説明する＠成分で
ある分散剤との特定割合の配合物から実質的になる。

この分散剤◎としては、通常の金属石鹸類や各種樹脂、
界面活性剤等を用いることができ、例えばステアリン酸
、ラウリン酸等の高級脂肪酸のカルシウム、マグネシウ
ム、アルミニウム、亜鉛等金ｍ　塩”ｔポリエチレンワ
ックス、ポリエチレンパウダー等の樹脂；ポリエチレン
グリコール、ポリプロピレングリコール等のポリアルキ
レングリコール又はその塩等であり、これらは併用する
こともできる。

上記着色成分■とこの分散剤＠との配合割合は、重量比
で〔■／＠〕が０．０５〜２０が好ましい。

この値が２０を超える場合は、着色成分の分散が悪く、
また０、０５未満では、樹脂成形体の着色外観や耐傷付
性が不満足となり、かつ分散剤に起因して機械的強度も
低下する。

なお、このような（ｅ）成分を含有する樹脂組成物中に
分散した着色成分の粒子寸法および比表面積を測定する
方法としては、その組成物を有機溶剤抽出法で成分分離
する方法（例えばキシレン中１４０〜１５０℃で１〜２
時間程度浸漬溶解せしめ、それを円筒濾紙で着色成分お
よびフィラーと樹脂とを分離する）、またはその組成物
を焼いてフィラーおよび着色成分を取り出す方法等を経
たのち、フィラーを分離（例えば酸類等でフィラーを溶
解する）して取シ出した着色成分について測定値をめる
方法等がある。

このような（ｅ）成分には、上記の■および＠成分の外
に、増量剤、改質剤等信の成分を配合することもできる
。

これら成分の配合割合は、（ａ）特定のプロピレン−エ
チレン共重合体樹脂２０〜９８重量％、好ましくは３０
〜９７重量％；（ｂ）特定ガラス繊維２〜３０重量％、
好ましくは３〜２５重量％；（Ｃ）変性ＰＰ０〜１０重
量％、好ましくは０〜８重量％：（ｄ）エチレン系ゴム
０〜４０重量％、好ましくは０〜３５重量％および（ｅ
）特定顔料の上記（ａ）〜（ａ）成分の合計量１００重
量部に対して０．５〜１０重量部、好ましくは０，５〜
５重量部である。

（ａ）成分が２０重景％未満では成形性が不良であり、
一方９８重量％を超すと本発明の効果を期待しえない。

（ｂ）成分が２重量％未満では耐熱剛性が不足し、一方
３０重量％を超すと外観が悪化する。（ｅ）成分が１０
重量％を超えると耐熱剛性の更なる向上が殆んどみられ
ない。（ｄｉ酸成分４０重量％を超えると耐熱剛性が著
しく低下する。（ｅ）成分が９．５１７− 霊験部未満では着色外観、耐傷付性が不充分であり、１
０重量部を超えると分散剤等に起因する物性低下を生じ
又、経済的にも不利となる。

本発明組成物は、その効果の発現を著しく損わない範囲
内（通常組成物全量の３０重量％以下）で、これら（ａ
）〜（ｅ）成分の外に種々の付加的成分を添加すること
ができる。

それらの付加的成分としては、表面処理を施したかまた
は無処理の上記（ｂ）成分以外の無機または有機フィラ
ー（たとえばタルク、マイカ、炭酸カルシウム（重質、
軽質、膠質）、硫酸バリウム、けい酸カルシウム、クレ
ー、炭酸マグネシウム、アルミナ、シリカ、硫酸カルシ
ウム、ガラスピーズ、ガラス粉末、中空ガラス球、けい
砂、けい石、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム
、塩基性炭酸マグネシウム、アスベスト、ゼオライト、
モリブデン、けいそう土、セリサイト、シラス、黒鉛、
水酸化カルシウム、亜硫酸カルシウム、石膏繊維、炭素
繊維、合成ケイ酸系ファイバー（ＰＭＦ：プロセスドミ
ネラルファイバー）、石英粉、１８− ベントナイト、金属ホイスカー、木粉、硫酸ソーダ）：
上記（山成分以外の変性または未変性のゴムまたはラテ
ックス成分（たとえばスチレン−ブタジェンゴム、１．
２−ポリブタジェン、ブチルゴム、スチレン−ブタジェ
ン−スチレンブロック共重合体、ニトリル−ブタジェン
ゴム、ポリイソブチレン、ポリブタジェン、ポリイソプ
レン、等）：上記（ａ）および（ｅ）成分以外のプロピ
レン−エチレン共重合体樹脂または熱可塑性樹脂（たと
えば、高、中あるいは低密度ポリエチレン、ポリブテン
等のポリプロピレン以外のα−オレフィンの単独重合体
、プロピレン以外のα−オレフィン同志の共重合体、エ
チレン−酢酸ビニル共重合体、無水マレイン酸クラフト
ポリエチレン等のプロピレン以外のα−オレフィンとビ
ニル単量体との共重合体等のオレフィン重合体樹脂、並
びにナイロン、ポリカーボネート、アクリロニトリル−
ブタジェン−スチレン樹脂（ＡＢＳ）、ポリスチレン、
ポリ塩化ビニル、ポリフェニレンオキサイド等のオレフ
ィン重合体樹脂以外の樹脂；酸化防止剤（フェノール系
、イオウ系等）：滑剤；上記（ｅ）成分以外の各種着色
剤：紫外線吸収剤；帯電防止剤：分散剤：銅害防止剤；
中和剤；発泡剤；可塑剤：気泡防止剤；難燃剤；架橋剤
；流れ性改良剤；ウェルド強度改良剤等を挙げることが
できる。

これらの各種樹脂、フィラー、助剤の添加は、物性バラ
ンスや成形品表面特性（着色外観、耐傷付性、光沢、ウ
ェルド外観、シルバーストリーク、フローマーク等）、
印刷性、塗装性、接着性、メッキ性、タッピング性、成
形加工性、混線性、ウェルド強度、耐久性等の向上に有
効である。これらの付加的成分は、併用して添加するこ
ともできる。

本発明組成物は、−軸押出機、二軸押出機、バンバリー
ミキサ−、ロール、ブラベンダープラストグラ７、ニー
ダ−等の通常の混線機を用いて製造することが出来る。

この際、上記（ｂ）成分、（Ｃ）成分等一部を除いて予
め二軸押出機を用いて造粒し、その後（ｂ）、（ｅ）成
分を加えて一軸押出機にて造粒してもよい。

通常は押出機等で混練してペレット状のコンパウンドに
した後、加工に供するが、特殊な場合は、上記（ａ）〜
（ｅ）成分を各単独で又は一部事前に混練したものを直
接各種成形機に供給し、成形機で混練しながら成形する
こともできる。又、予め（荀成分に（ｂ）〜（、）成分
を単独又は一部をブレンドしたものを高濃度に混練して
マスターバッチとし、それを別途（ａ）または（ｅ）成
分で希釈しながらブレンドコンパラディングしたり、成
形したりすることもできる。

本発明組成物の成形加工法は、例えば、比較的ＭＦＲの
低いものは押出成形して各種熱成形する方法が、また比
較的ＶＦＲが高いものは射出成形が適する。すなわち、
押出成形、中空成形、射出成形、シート成形、熱成形、
回転成形、積層成形等成形法の違いを問わず、成形品に
おいて本発明効果は発揮される。

斯様にして得られた本発明組成物は従来のガラス繊維補
強プロピレン系樹脂組成物には無い美麗な着色外観と高
度な耐傷付性、かつ高度な物性バラ２１− ンス（耐熱剛性−衝撃強度）及び低減な反り変形（成形
時および再加熱時）を各々発現し、同時に塗装性、印刷
性、タッピング性、成形性、混線性等も良好であった。

以下に実施例を示して本発明をより具体的に説明するが
、ここで各種試験法は次の通りである。

■着色外観（着色度合、シルパース）　ＩＪ−り状況等
） ２００ｍ径Ｘ２ｍ厚の円板状試片（ゲート：１１１１１
１１径のピンポイント）の着色度合、シルパース）　Ｉ
Ｊ−り状況等を目視で観察し次の様に判定した。

着色美麗でシルバーストリークも殆んどない２１級 着色美麗でシルバーストリークがゲート付近に認められ
るのみ；２級 着色むらや着色不鮮明またはシルバーストリークが目立
ち実用に耐えない；３級 ■耐傷付性 ＪＩＳ−に５４０１に示される鉛筆引掻試験装置を改造
して、鉛筆セット部に百円硬貨をセットし、２２− それの測面凹凸部でｇＫｇの荷重を加えながら３５Ｘ５
０Ｘ２各簡の試験片の粗シボ（凸部高さは平均０．２＋
ｍｍ、同面積は平均１０−）シート上を８ｃＩ１１／秒
の速度で擦過して、その跡を目視で次の様に判定した。

測定温度ｄ２３℃である。

傷跡が白く目立た力い　；１級 ｌ　わずかに白く目立つ；２級 ｌ　かなり白く認められ実用に耐えれない；３級 ■耐熱剛性（１００℃三点曲げ弾性率）ＪＩＳ−に７２
０３に準拠。

■衝撃強度 サポート（穴径４０鋼）上に設置した試験片（１００Ｘ
Ｉ　０ＯＸ３各ｍ）に荷重センナであるダートを落下さ
せ（１ｍ　Ｘ　６　Ｋ４　ｆ　）、試験片の衝撃荷重に
おける変形破壊挙動を測定し、得られた衝撃パターンに
おける亀裂発生点までにおいて吸収された衝撃エネルギ
を算出し、材料の衝撃強度とした。測定雰囲気温度は２
３℃である。

■反り変形（成形反り、再加熱反り変形）上記■の円板
試片を２３℃、５０％ＲＨの雰囲気で７２時間放置後、
それを定盤上に静置し、その最大変形量を成形反り量と
してノギスで測定する。この場合、反り量が１０ｍ以下
のものは実用上特に良好である。又、同試片を１００℃
の熱風炉で５時間処理し、更に２３℃、５０％ＲＨの室
内に２４時間放置後先方法で反り量を測定し、下記式に
て算出したものを再加熱変形量とする。この場合５Ｗ以
下のものは実用上特に良好である。

再加熱反り変形量＝１成形反り量−加熱処理後の反り敬
Ｉ〈実施例〉 （→成分として、プロピレン−エチレンブロック共重合
体（ＩＩ９８、エチレン含量７重量％、沸騰キシレン可
溶分１２重量％、ＭＦＲ３０ｆ／１０分）、また、（ｂ
）成分として、平均直径が６μで集束剤付着量が０．１
２重量％または同１３μで帆１０重号％の各ガラス繊維
（何れも繊維長６ｍ、集束本数１２００本、表面処理剤
ｒ−アミノプロピル系シラン、集束剤成分は界面活性剤
・潤滑剤・柔軟剤・帯電防止剤・フィルム形成剤等よシ
構成、表面処理剤／集束剤成分の比は５０：　５０）、
および、（ｅ）成分として、青色（ロ）顔料〔フタロシ
アニンブルー４０体積％と群青・硫化亜鉛・酸化鉄併せ
て６０体積％から成る着色成分４に対し、分散剤（ステ
アリン酸アルミニウム）１０重量割合で構成〕、赤色囚
顔料〔アリザリンレーキ３０体積％とベンガラ・亜鉛華
・併せて７０体積％から成る着色成分９に対し分散剤（
ポリエチレンワックス）１の重量割合で構成〕、灰色顔
料〔カーボンブラック・ホワイトカーボン併せて２５体
積％、硫化亜鉛・鉄黒・亜鉛華併せて７５体積％から成
る着色成分５に対し分散剤（ステアリン酸マグネシウム
）１の重量割合で構成〕、茶色顔料〔ペンジジンエロー
−リソールレツド・カーボンブラック・ホワイトカーボ
ン併せて２０体積％とベンガラ・黄酸化鉄・亜鉛華・鉄
黒併せて８０体積％から成る着色成分１に対して分散剤
（ステアリン酸アルミニウム）１の重量割合で構成〕を
用いた。

ここで用いた着色成分毎の平均粒径（μ）と比表面＝２
５− 積Ｃｎ？／ｆ＞は次の通りである。

フタロシアニンブルー（０，０５μ、７９η？／？）、
群青（０，２５，１３）、硫化亜鉛（０，３８，１５）
、酸化鉄（０，１０，１６）、アリザリンレーキ（帆０
９．５３）、ベンガラ（０，１０，１６）、亜鉛華（０
，４５，１２）、カーボンブラック（０，０３，１０６
）、ホワイトカーボン（０，０２，１７８）、鉄黒（０
，０２，７）、ベンジジンエロー（０，１６，２２）、
リソールレッド（Ｏ，ＯＳ、３６）、黄酸化鉄（０，１
０，１７）。

さらに（ｃ）成分として、アクリル酸変性ポリプロピレ
ンまたは無水マレイン酸変性ポリプロピレン、また、（
メ成分として、エチレン−プロピレン共重合ゴム（エチ
レン含量７５重計％、ムーニー粘度ＭＬ１＋４　（１０
０℃〕７０）、および、他の成分としてフェノール系・
イオウ第６酸化防止剤を０．１重量部ずつ用い、第１表
に示す割合でタンブラ−混合器を用いて２分間混合し、
ベント付単軸（６５頚径）スクリュー押出機にて混線造
粒（２３０℃）した。この後、スクリューインライン射
出成２６一 形機にて先述の円板状試片及び物性測定用試片を成形し
、その着色外観、耐傷付性、耐熱剛性、衝撃強度、成形
反シ量、再加熱反り変形量を評価した。結果を第１表Ａ
１〜９に示す。何れも優れた性能バランスを示した。次
に第１表扁２の組成物を三菱ナトコ８００ＥＸＬ型スク
リューインライ／射出成形機を用い、幅３００ｍｍＸ長
さ６００ｔ＋ｍ×厚さ３馴のインストルメントパネル、
コンソー°ル、バンパー等の大型自動車部品やクーラー
、テレビ等の家電部品等を想定したモデル平板を成形し
た。この際の成形性流動性は良好で、その外観は着色も
美麗で独得のシルバーストリーク状流れ模様もあまり目
立たず実用上満足し得るものであった。又、得られた成
形品は自動車部品、家電部品等に対して特に優れだ耐傷
付性や耐熱剛性を示し、又実用充分な衝撃強度・寸法安
定性を有する外、ウェルド強度や塗装性等も良好であっ
た。

く比較例〉 実施例で用いたプロピレン−エチレンブロック共重合体
、ガラス繊維、背色囚顔料、アクリル酸変性ポリプロピ
レン、酸化防止剤の外に、（ａ）成分としてのポリプロ
ピレン（ＩＩ９９、ＭＦＲ３０ｖ／１０分、（ｂ）成分
としての平均直径が６μで集束剤付着量が０．８５重量
％、同１７μで同０．６５重量％（何れも繊維長、集束
本数、表面処理剤、集束剤成分、表面処理剤と集束剤成
分の併用割合は実施例と同一）の各ガラス繊維、（ｅ）
成分としての青色（ＤＩ顔料〔群青・硫化亜鉛・酸化鉄
併せて１００体積％から成る着色成分４に対し分散剤（
ステアリン酸アルミニウム）１の重量８１１合〕、赤色
（８）顔料〔アリザリンレーキ１０体積％とベンガラ・
亜鉛華併せて９０体積％から成る着色成分９に対し分散
剤（ポリエチレンワックス）１の重量割合〕をそれぞれ
用い、第１表Ａ１０〜】４に示す割合で実施例と同じ手
法で試片を調製した。

何れも先の性能バランスが不良であった。すなわち、特
定以外の顔料を用いた場合は耐傷付性が劣り、着色外観
も不満足である。壕だ、集束剤付着量が０．３重量％を
超えたガラス繊維を用いたものは着色外観が不良で、平
均直径が１５μを超えたものは更に耐熱剛性、成形反り
、再加熱反り変形量が各々低水準であった。又、ポリプ
ロピレンを用いたものは衝撃強度が不良であった。

（以下余白） ２９−

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （ａ）エチレン含量１〜２５重量％、沸騰キシレン可溶
   分３〜３０重量％のプロピレン−エチレン共重合体樹脂
   ・・・・・・２０〜９８重量％（ｂ）平均直径が１５μ
   以下でかつ集束剤付着量が０．０１〜０．３重量％であ
   るガラス繊維・・・・・・２〜３０重量％ （ｃ）不飽和有機酸またはその誘導体で変性した結晶性
   プロピレン重合体・・・・・・０〜１０重量％（ｄ）エ
   チレン−αオレフィン系共重合体：Ｉ”ム・・・・・・
   ０〜４０重量％ （ｅ）平均粒径が０．２μ以下でかつ比表面積が２０−
   ７２以上の成分が少なくとも２０体積チ占める着色成分
   ■および分散剤Ｏからなり、■と＠の配合割合〔■／＠
   〕が重量比で０．０５〜２０である顔料・・・・・・上
   記（ａ）〜（ｄ）の合計量１００重量部に対して０．５
   〜１０重量部 からなることを特徴とするガラス繊維補強の着色プロピ
   レン系樹脂組成物。