JPS607078B2 - １：２型コバルト錯塩染料による皮革または毛皮の染色法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は式（１）で示される染料による皮革または毛皮
の染色法に関する。

式中、Ｋａ由は腸イオンを、またｍおよびｎはそれぞれ
互に独立的に１または２を意味する。

Ｋａ■は腸イオン、例えばリチウム、カリウム、または
特にナトリウムのようなアルカリ金属腸イオンを意味す
る。更に、Ｋａ由はアンモニウム陽イオンまたは有機ア
ミンのアンモニウム塩であってもよい。ニトロ基は好適
にはジアゾ成分の４−，５一、または６一位置に置換さ
れ、特に４一位置に置換される。

ｍおよびｎは好適にはそれぞれ１を意味する。スルホン
酸基は好適にはジアゾ成分中にあり、特に６−位置にあ
る。

上記の式｛１）で示される１：２型コバルト錯塩染料に
於ける両ァゾ染料成分は、異なっていても良いが、好適
には同一成分である。

式（１）で示される染料用に好適なジアゾ成分は：１−
ヒドロキシ−２ーアミノー４−ニト‐ロベンゼン−６−
スルホン酸、１ーヒドロキシー２−アミノ−６ーニトロ
ベンゼン−４ースルホン酸、１−ヒドロキシＭ２−アミ
ノー４−ニトロベンゼン、または１−ヒドロキシ−２ー
アミノ−５−ニトロベンゼンである。

好適なカップリング成分として、例えば次のものが考え
られる：ァセト酢酸−２−クロロアニリド、アセト酢酸
−３−クロロアニリド、アセト酢酸−４ークロロアニリ
ド、アセト酢酸−２、５ージクロロアニリド、アセト酢
酸−２−クロロ−５ースルホアニリド、あるいはアセト
酢酸−４−クロロ−５−スルホアニリド。

１：２型コバルト銭体は常法により、例えば金属を含ま
ないアゾ染料とコバルト放出剤とを１：２の割合で反応
させて製造される。

金属の導入のために、一般には、例えば硫酸コバルト、
酢酸コバルトあるいは塩化コバルトのような２価コバル
ト塩類を、酸化剤と共に、あるいは酸化剤を用いずに使
用し、あるいは、また３価コバルトの錯化合物と共に使
用する。また上記塩類を、例えば酒石酸、サリチル酸、
あるいは乳酸のような錆化合物形成剤の存在下に使用す
ることもできる。

コバルト放出剤は化学量論的な量で、あるいは過剰に使
用する。モノアゾ染料は２種混合して金属化することも
、また単一のモノアゾ染料を金属化することもできる。
前者の場合には、対称型と非対称型の金属錆体の混合物
が得られる。１：２型コバルト錯体は毛皮、あるいは好
適には皮革の染色に使用され、例えばやぎ、牛あるいは
豚のクロムなめし革、再なめし革、あるし、はべロア革
などあらゆる種類の皮革の染色に適している。

これらの染料は、特に皮革に対する隠ぺい力に特色を有
している。非常に堅牢度の高い、特に耐光堅牢度や湿潤
堅牢度が高い、黄色あるいは黄褐色の乃至はアレンジ色
がかった褐色に濃く染色された染色物が得られる。

本染料の好適な用法は染料混合物、特適当な青色１：２
型金属錯塩染料と適当な赤色１：２型金属鍔塩染料との
混合物として染料を用いる染料混合物によって皮革を染
色することであり、このように混合染料を使用すること
により、皮革の三原色着色が可能となる。

好適には、次に示す染料を含む染料混合物が使用される
：ａ 上記式（１）で示される黄褐色の１：２型コバル
ト鍔体、ｂ 式（ロ）で示される染料の青色または紫色
の１：２型クロム−あるいはコバルト−錯体、（式中、
×は水素原子、塩素原子、メチル基、またはメトキシ基
を意味する。

）ならびに ｃ 式（町）で示される染料の赤色または赤褐色をして
いる１：２型クロム−あるいはコバルト−鈴体。

（式中、ｍは０乃至２の整数を意味し、ニトロ基は５一
または６一の位置に置換されている。

）次に示す実施例は、本発明を説明するためのものであ
て、その範囲を限定するものではない。部は重量部を意
味し、パーセントは重量パーセントを意味する。★実施
例 １ 衣料用のべロア革１０碇部を水１０００部および２４％
アンモニア水２部の溶液中に５０００において２時間さ
らし（ａＭｗａｌｋｅｎ）、続いて水１００碇部、２４
％アンモニア水２部、および次式の染料３部の溶液中で
６０ｑＣにおいて１時間染色する。

これに続いて、水４庇都と８５％ギ酸４部との溶液を加
え、さらに染色を３０分間続ける。

その後、この革をよくすすぎ洗いし、要すれば、さらに
ジシアンジアミンホルムアルデヒド縮合物２部により５
０℃において３０分間処理する。このようにして堅牢度
のすぐれた黄色の染色物が得られる。使用染料は次のよ
うにして製造した： ４−ニトロ−２ーアミノー１ーヒドロキシベンゼン−６
ースルホン酸をジアゾ化し、アセト酢酸一３−クロロア
ニリドとカップリングして得られたモノアゾ染料９１部
に、水酸化ナトリウ４部を溶解した水１００碇部を８０
ｑｏにおいて加え、実に１−ニトロベンゼン−３ースル
ホン酸３庇部と硫酸コバルトの１モル溶液６碇都とを加
え、カ性ソーダの２モル溶液でｐＨを７乃至９に保つ。

金属化が終了するまで反応液を、８０乃至９０つ０の間
に保ちながら鷹拝する。ロータリー式ェバポレーターで
水分を除去して粉末を得る。この粉末は皮革をすぐれた
堅牢度を有する黄色に染色する。実施例 ２一９ 次表に示した染料の１：２型コバルト鍔体を使用した以
外は、実施例１と同様に処理して、すぐれた堅牢度を持
ち、表に示した色相に染色された皮革を得る。

実施例９に記載の染料混合物を次のようにして得た：４
ーニトロ−２ーアミノー１ーヒドロキシベンゼン−６−
スルホン酸をジアゾ化し、アセト酢酸一３ークロロアニ
リドとカップリングして得られたモノアゾ染料４５．５
部、および同じジアゾ成分とカップリング成分としての
アセト酢酸−２，５ージクロロアニリドとから同様にし
て得られるモノアゾ染料４＄部を実施例１と同様にして
金属化し、分離する。

実施例 １０ シェープ厚さ（ｓｈａｖｅｄｔｈｉｃｋｎｅｓｓ）０．
９肌のク「ロロなめし衣料用べロア革１０の部を、１０
０碇部の水と２４％アンモニア水２部とを入れた通常用
いられている円筒状ガラス容器の中で５０ｑｏにおいて
６び分間さらす。

それに続いて５０ｑｏにおいて１００礎部の水中で１５
分間洗糠する。この準備作業の後に、上記皮革を１００
碇都、２４％アンモニア水２部、実施例２の黄色染料０
．２８部、次式に示す赤色染料０．２３部、および、次
式に示す青色染料０．１２５部からなる梁液中で５００
０において染色する。

６０分間染色を続けた後に、８５％ギ酸２部を水２０部
で希釈した水溶液で酸性にし、これに続いて更に２０分
間染色を続ける。

染色された皮革の仕上げ加工は、新しい水の中で念入り
にすすぎ洗いを行い要すればジシアンジアミンホルムア
ルデヒド縮合物２部を用いて５０ｏｏにおいて３０分間
処理した後、常法により行う。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 式（I） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｋａ＾■は陽イオンを、またｍおよびｎはそれ
   ぞれ互に独立的に１または２を意味する）で示される染
   料を用いて皮革または毛皮を染色する方法。 ２ ジアゾ成分が、その５−，６−、または４−位置に
   おいてニトロ基によって置換されている式（I）の染料
   を用いて皮革または毛皮を染色する特許請求の範囲第１
   項に記載の方法。 ３ ジアゾ成分が、その４−位置においてニトロ基によ
   って置換されている式（I）の染料を用いて皮革または
   毛皮を染色する特許請求の範囲第２項に記載の方法。 ４ ｍおよびｎがそれぞれ１である式（I）の染料を用
   いて皮革または毛皮を染色する特許請求の範囲第１項乃
   至第３項のいずれかに記載の方法。 ５ ジアゾ成分がスルホ基によって置換されている式（
   I）の染料を用いて皮革または毛皮を染色する特許請求
   の範囲第１項乃至第４項のいずれかに記載の方法。 ６ ジアゾ成分が、その６−位置においてスルホ基によ
   って置換されている式（I）の染料を用いて皮革または
   毛皮を染色する特許請求の範囲第５項に記載の方法。 ７ カツプリング成分が、ＮＨ−基に対しｍ−位置にお
   いてスルホ基によって置換されている式（I）の染料を
   用いて皮革または毛皮を染色する特許請求の範囲第１項
   乃至第４項のいずれかに記載の方法。 ８ コバルトに結合する２つのアゾ染料が互に同一であ
   る式（I）の染料を用いて皮革または毛皮を染色する特
   許請求の範囲第１項乃至第７項のいずれかに記載の方法
   。 ９ ａ 式（I）で示される黄褐色の１：２型コバルト
   錯体▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｋａ＾■は陽イオンであり、ｍおよびｎはそ
   れぞれ互に独立的に１または２である）、ｂ 式（II）
   で示される染料の青色あるいは紫色の１：２型クロムあ
   るいはコバルト−錯体▲数式、化学式、表等があります
   ▼ （式中、Ｘは水素、塩素、メチル、あるいはメトオキ
   シである）、および ｃ 式（III）で示される染料の赤色あるいは赤褐色の
   １：２型クロム−あるいはコバルト−錯体▲数式、化学
   式、表等があります▼ （式中、ｍは０乃至２の整数で
   あり、ニトロ基は５−あるいは６−位置に置換されてい
   る）を含む染料混合物を用いて皮革または毛皮を染色す
   る方法。