JPS6071603A - 光重合組成物 - Google Patents

光重合組成物

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JPS6071603A
JPS6071603A JP17977083A JP17977083A JPS6071603A JP S6071603 A JPS6071603 A JP S6071603A JP 17977083 A JP17977083 A JP 17977083A JP 17977083 A JP17977083 A JP 17977083A JP S6071603 A JPS6071603 A JP S6071603A
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JP
Japan
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meth
acrylate
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acetophenone
phenylsulfonyl
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Masanori Ito
正則 伊藤
Koji Toya
遠矢 功治
Fumio Takenaka
竹中 史夫
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Daicel Corp
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Daicel Chemical Industries Ltd
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は光を照射することによって硬化する新規な光重
合組成物に関するものである。
従来、光重合組成物として多くのものが知られている。
特に非ガス状エチレン性不飽和化合物と光分解によジラ
ジカルを発生する光重合開始剤、増感剤等を含んだもの
が特によく知られている。
このようなものの例としては、多核キノン類゛例えば2
−エチルアントラキノン、2−七−ブチルアントラキノ
ン、またベンゾインエーテル類、例エハヘンソインエチ
ルエーテル、ペンゾインイソグロビルエーテルなど、又
はベンゾフェノンとミヒラーケトンとの組み合わせなど
が挙げられる。
本発明者らは新規の光重合組成物を見い出すへく鋭意研
究の結果、α−フェニルスルホニルアセトフェノン等の
α−(アリールスルホニル)−メチルアリールケトン化
合物が、重合しうるエチレン性不飽和化合物の光重合開
始剤として増感剤と組み合わせることによシ有効である
ことを見い出し本発明に到った。
即ち、本発明は (A) 遊離ラジカルを光照射によって放出する化合物
として 一般式 0 (ここで11. R2は未置換又は置換されたアリール
基である)で示されるα−(了り−ルスルホニル)−メ
チルアリールケトン化合物、(B) 増感剤、及び (C)常圧でSOc以上の沸点を有する重合しうるエチ
レン性不飽和化合物 を含有することを特徴とする光重合組成物に関するもの
である。
本発明のα−(アリールスルホニル)−メチk 79−
 kケトン化合物は例えばジャーナル・オプ・ジ・アメ
リカン・ケミカル・ソサイティー。
ムユ、3511(1949)、或いはジャーナル・オプ
・ジ・アメリカン・ケミカル・ソサイティー。
77、 5065C1955)等に記載された既知の方
法によジ合成できる。
α〜(アリールスルホニル)−メチルアリールケトン化
合物の例としては、α−フェニルスルホニルアセトフェ
ノン、a−フェニルスルホニルーp−クロル−アセトフ
ェノン、α−フェニルスルホニルーm−り四ルーアセト
フェノン、α〜フェニルスルホニルー〇−クロル−アセ
トフェノン、α−フェニルスルホニル−p−プロモーア
セトフェノン、α−フェニルスルホニル−p−メチル−
アセトフェノン、α−フェニルスルホニ/l/ −m−
メチル−アセトフェノン1α−フェニルスルホニル−0
−メチル−アセトフェノン、α−フェニルスルホニルー
p−メトキシ−’yアセトフェノンα−フェニルスルボ
ニルーp−アミノ−アセトフェノン、α−フェニルスル
ホニル−m−アミノ−アセトフェノン、α−フェニルス
ルホニル−p−ジメチルアミノ−アセトフェノン、α−
(フェニルスルボニル)−メチル−(α−ナフチル)ケ
トン、α−(フェニルスルホニル)−メfルー(β−す
7チル)ケトン、α−(4−アミノフェニルスルホニル
)−アセトフェノン、α−(’ −7ミノフェニルスル
ホニル)−p−クロル−アセトフェノン、α−(4−7
ミ、/フェニルスルボニル)−p−メチル−アセトフェ
ノン、α−(4−アミノフェニルスルホニル>−p−メ
トキシ−アセトンエノン、α−(4−アミノフェニルス
ルホニル)−p−アミノ−アセトフェノン、α−(4−
ジメチルアミノフェニルスルホニル)−アセトフェノン
、α−(4−ジメチルアミノフェニルスルホニル)−1
)−ジメチルアミノ−アセトフェノンなどを挙げること
ができる。もちろん本発明はこれらに限定されるもので
はない。なおこれらは単独でも複数を混合して使用して
もよい。
増感剤としては、p、p’−テトラメチルアミノベンゾ
フェノン、p 、 p’−テトラメチルアミノベンゾフ
ェノン、p−ジメチルアミノベンゾフェノン、p−ジエ
チルアミノベンゾフェノンなどのアルキルアミノベンゾ
フェノン類、p−ジメチルアミノベンズアルデヒド、p
−ジエチルアミノベンズアルデヒドなどのアルキルアミ
ノベンズアルデヒド類、p−ジメチルアミノ安息香酸メ
チル、p−ジエチルアミノ安息香酸エチルなどのアルキ
ルアミノ安息香酸エステル類、p、p’−テトラメチル
アミノチオベンゾフェノンなどのアルキルアミノチオベ
ンゾフェノン類、アクリジン色素、メロシアニン色素、
スチリル色素などの増感色素類等が挙げられるが、これ
らに限定されるものではない。
常圧で500以上の沸点を有する重合しうるエチレン性
不飽和化合物としては例えば、スチレン、α−メチルス
チレン、クロロスチレンなどのスチレン系化合物、メチ
ル(メタ)アクリレート(メチルアクリレートおよびメ
チルメタクリレートを意味する。以下同様に略す。)、
エチル(メタ)アクリレート、n−および1−プロピル
(メタ)アクリレート、n−、臼ec −およびt−ブ
チル(メタ)アクリレート、テトラヒドロフルフリル(
メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アク
リレート、ラウリル(メタ)アクリレート、ステアリル
(メタ)アクリレート、ブトキシエチル(メタ)アクリ
レート、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、フェノ
キシエチル(メタ)アクリレート、メトキシエチル(メ
タ)アクリレート、エトキシエチル(メタ)アクリレー
ト、ポリエチレングリコール(メタ)アクリレート、ポ
リプロピレングリコール(メタ)アクリレートなどの一
官能(メタ)アクリレート化合物、(メタ)アクリロニ
トリル、又(メタ)アクリルアミド、N−メチロール(
メタ)アクリルアミドなどの(メタ)アクリルアミド類
、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジエチ
レングリコールジ(メタ)アクリレート、トリエチレン
グリコールジ(メタ)アクリレート、グロピレ/グリコ
ールジ(メ、り)アクリレート、ジグロピレングリコー
ルジ(メタ)アクリレート、ポリプロレングリコールジ
(メタ)アクリレート、ポリプロピレングリコールジ(
メタ)アクリレート、1.4−ブタンジオールジ(メタ
)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)ア
クリレート、1,6−ヘキサンシオールジ(メタ)アク
リレートなどの三官能(メタ)アクリレート類、トリメ
チロールプロパントリ(メタ)アクリレート、トリメチ
ロールエタントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリス
リトールテトラ(メタ)アクリレートなどの三官能以上
の(メタ)アクリレート類、ビスフェノールAのエチレ
ンオキシドおよび/lたはプロピレンオキシド付加物の
ジ(メタ)アクリレート、水素化ビスフェノールAのエ
チレンオキシドおよび/またはプロピレンオキシド付加
物のジ(メタ)アクリレートナトの三官能(メタ)アク
リレート、N、N’−メチレンビス(メタ)アクリルア
ミド、N、N’−ベンジリデンビス(メタ)アクリルア
ミドなどのビスアミド類などが挙げられる。これらは単
独でも複数を混合して使用しても良い。もちろん本発明
はこれらに限定されるものではない。
本発明組成物中の上記(Al 、 (13) 、 (0
)成分の配合割合は、(0)の常圧でsor以上の沸点
を有する重合しうるエチレン性不飽和化合物100重量
部ニ対して、(4)のα−(アリールスルホニル)−メ
チルアリールケトン化合物0.1〜60重量部、好まし
くは1〜ス0重量部、(B)の増感剤0.01〜60重
量部、好ましくは0.1〜20重量部である。
本発明は以上の必須の要素の他に安定剤、有機高分子バ
インダー、染料などを必要に応じて添加できる。安定剤
としては例えばハイドロキノン、ハイドロキノンモノメ
チルエーテル、t−プチルカテコールなどを挙げること
ができる。
これらは光重合反応を阻害しない範囲で加えることがで
きる。
有機高分子バインダーとしてはポリビニルアルコール、
ポリ酢酸ビニル、ポリスチレンなどのビニル系重合体、
ポリメタクリル酸メチルなどのポリメタクリレート類、
アセチルセルロース、ニトロセルロースなどのセルロー
ス類ナトのフィルム形成能力のある高分子化合物が挙げ
られる。とれらは単独又は複数を混用することもできる
。また有機高分子バインダーを用いる場合には適当な柔
軟性を付与するための可塑剤を加えることもできる。例
えば、ジエチル7タレート、ジブチル7タレート、ジエ
チル7タレート、ジオクチルフタレートなどの7タル酸
エステル類、ジオクチルアジペート、ジプチルジグリコ
ールアジペートなどの脂肪酸エステル類、トリメチルホ
スフィンなどのリン酸エステル類、トルエンスルホン酸
アミドなどのスルホン酸アミド類などが挙げられる。
更に本発明は、水素を失なうことによって発色するいわ
ゆるロイコ染料を添加することによって光を照射すると
、硬化すると同時に着色するような光重合組成物を作る
こともできる。このような性質をもつものは特に製版関
係において未露光の版と露光績の版の識別に有用である
本発明において添加されるロイコ染料としてはロイコク
リスタルバイオレット、ロイコマラカイトグリーン等が
挙げられるがこれらに限定されるものではない。
本発明は光重合組成物が無溶媒の場合には、通常印刷法
または塗布法を用いて、溶媒中に溶解もしくは分散して
いる場合には適当な支持体に塗布又は含浸させ、次に溶
媒を蒸発させることによって光重合体層とすることがで
きる。この場合の支持体としては光重合に悪影響を与え
ないものであれば良く、例えば各種プラスチック、各種
フィルム、紙、ガラス、各種金属、陶磁器製品などが挙
げられる。
このような光重合体層は適当な光源、例えば低圧水銀灯
、超高圧水銀灯などの光によって硬以下、実施例により
本発明を更に詳述するが、本発明はこれらの実施例に限
定されるものではない。
実施例1 次の成分を混合して光重合組成物を得た。
トリメチロールプロパントリアクリレ−) 51Pα−
(フェニルスルホニル) アセトフェノン 0.2fp
−ジメチルアミノベンズアルデヒド 0.1fメチルエ
チルケトン 5f これを試験管に51入れ1次に2kW超高圧水銀ランプ
で50crnの距離から20秒間露光した。
光を受けた部分の試験管の内壁に重合物が膜状に付着し
ていた。この重合物をとシ出してアセトン中に投じたが
溶解しなかった。
実施例2 次の成分を混合して光重合組成物を得た。
ポリ(メタクリル酸メチル) 50v トリメチロールプロパントリアクリレート 30fα−
(フェニルスルホニル)−アセトフェノン 1.Ofp
 、 p’−テトラメチルアミノベンゾフェノン 0.
251メチルエチルケトン 150f これを100μのポリエチレングリコールテレフタレー
トフィルム支持体上にアプリケーターを用いて均一に塗
布し75Uで乾燥し感光層を得た。感光層の厚みは25
μであった。次に2kW超高圧水銀ランプで50cIn
の距離から10秒間露光した。ポリエチレングリコール
テレフタレートフィルムを鋭角的に曲げると亀裂が感光
層に生じ十分に硬化していることがわかった・実施例3 次の成分を混合して光重合組成物を得た。
メタクリル酸メチル−アクリル酸共重合体 502(メ
タクリ棒メチル70]Im)1%、7クリ)L4i13
0np1%)トリメチロールプロパントリアクリレート
 30tα−(フェニルスルホニル)−アセトフェノン
 1.02p 、 p’−テトラメチルアミノベンゾフ
ェノン 0.25Fジオキサン 902 メチルエチルケトン 45り この組成物を用い、実施例2と同様にして厚み25μの
感光層を得た。これを実施例2と同様に露光したのち、
感光層のみを注意深くひきはがし、40r:の1%炭酸
す) IJウム水溶液中に90秒間浸漬したあと水洗い
したがなんら異常はみとめられなかった。
実施例4 次の成分を混合して光重合組成物を得た。
メタクリル酸メチル−アクリル酸共重合体 501(メ
タクリノリ欽メチル70r!1X)1%、アクジノ9陵
50πρITo)トリメチロールプロパントリアクリレ
ート 301Fα−(フェニルスルホニル)−アセトフ
ェノン 1.02p、p’−テトラメチルアミノベンゾ
フェノン 0.2.5 Fジオキサン 90F メチルエチルケトン 452 ビれを25μのポリエチレングリコールテレフタレート
フィルム支持体上に均一に塗布し75Cで乾燥し感光性
フィルムを得た。感光層の厚みは25μであった。乙の
感光層を100Cに加熱したゴムロールによって銅板上
へ転写した。次に100μ幅の線を100μ間隔に並べ
たラインマスクパターンを上に置き、実施例2と同様に
露光したのち、ポリエチレングリコールテレフタレート
フィルムを除去して40tl’の1チ炭酸ナトリウム水
溶液を用いて2に9/−の水圧で90秒間現像して、ラ
インマスクパターンのネガの硬化樹脂レリーフ像が得ら
れた。これをJ工SK 5401に準する方法で荷重1
000Fをかけてラインが剥離する時の硬度をみてみる
と3Hであった。
実施例5 次の成分を混合して光重合組成物を得た。
ポリ(メタクリル酸メチル) 502 トリメチロールプロパントリアクリレート 30vα−
(フェニルスルホニル)−7セトフエノン 1.02p
、p’−テトラエチルアミノベンゾフェノン 0.25
fロイコクリスタルバイオレツト 0,52メチルエチ
ルケトン 1501 これを実施例4と同様に銅板上に積層した後1 cm 
X 1cmのrDJの文字を透明に抜いたネガマスクを
重ねて実施例2と同様に露光した。露光層に青く(D」
の文字が浮かび上がった。次にポリエチレングリコール
テレ7タレートフイルムを除去し20Cのクロロセン溶
液を満たしたバットの中で2分間現像すると青く着色し
た「D」の文字のレリーフ像が得られた。
出願人代理人 古 谷 馨

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 (A) 遊離ラジカルを光照射によって放出する化合物
    として 一般式 (ここでR工、R2は未置換又は置換されたアリール基
    である)で示されるα−(アリールスルホニル)−メチ
    ルアリールケトン化合物、(B) 増感剤、及び (0) 常圧で500以上の沸点を有する重合しうるエ
    チレン性不飽和化合物 を含有することを特徴とする光重合組成物。
JP17977083A 1983-09-28 1983-09-28 光重合組成物 Granted JPS6071603A (ja)

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JP17977083A JPS6071603A (ja) 1983-09-28 1983-09-28 光重合組成物

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JPS6071603A true JPS6071603A (ja) 1985-04-23
JPH0354682B2 JPH0354682B2 (ja) 1991-08-21

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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6330503A (ja) * 1985-01-28 1988-02-09 フラテツリ・ランベルテイ・エス・ピ−.エイ 重合光開始剤としての、芳香族−脂肪族ケトンおよび脂肪族ケトンの硫化誘導体
JPH051693U (ja) * 1991-06-29 1993-01-14 スズキ株式会社 プレジヤーボート

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6330503A (ja) * 1985-01-28 1988-02-09 フラテツリ・ランベルテイ・エス・ピ−.エイ 重合光開始剤としての、芳香族−脂肪族ケトンおよび脂肪族ケトンの硫化誘導体
JPH051693U (ja) * 1991-06-29 1993-01-14 スズキ株式会社 プレジヤーボート

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JPH0354682B2 (ja) 1991-08-21

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