JPS58174939A - 画像形成材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明に、予め着色された染料筒たは顔料含有マスク層
の上に感光層を設け、この感光層に儂様露光を与えた後
に、表面を水処理することにより高コントラストのｉｉ
ｉ像を形成し得るｊｇ＆形成材料に関する。

従来、平版部ｉｘｍ稿として用いられる非銀塩感光材料
のうち、染料やＩＩＡ＠に含む感光性樹脂層を用いるタ
イプとしては、養開昭５２−６２４２７号、ｌ！Ｉｊ５
２−２５２０号公報等に開示されているものがある。

この方法では、高濃匿のｊＩｌｌ！を慢ようとして、感
光性樹脂層中の染料や顔料を増やすと、染料や＃ｉ科が
感光性樹脂の感光を促す活性光ｍｔ−吸収する逢めに、
かえって感ａｔ社下をきたしてしまう。

ま念、感光性樹脂層でレリーフＩｊ僧を形成する及び／
またはレリーフ画像形成後に染色するタイプとしては、
特開昭４９−２２９２９号、同４９−２２９３０号公報
［！＄８示されているものがある。

この方法では、染料を含有する特別の！ｉ！色浴色環処
理ｌ！になること、さらに適度な濃度に仕上げるために
は染色条件を注意深くコントロールする必要がある。

また、予めマスク層を設け、その上に感光性樹脂層を設
けるタイプとしては、特開昭４８−６．５９２７号、四
５０−１３９７２０号公報に記載されているものがある
。

この方法では、金属状のマスク層を用いる方法で、像様
露光を与えた後から、画像を形成するために１丁なう金
属層のエツチングには、特殊な酸か、アルカリが必要で
あるため、処理液安定性や公害上、労働衛生上の問題が
あり、好ましくない。

−万、特開昭４７−１６１２４号、同５２−８９９１６
号公報には高分子バインダー中に染料や＃ｉ料金混合あ
るいは分散したマスク層上に感光性ｍｋ層を設ける方法
が開示されている。

この方法によると感光層を現像するＫは、やはり脣定○
有機溶媒やアルカリを必要とし、公害上、労働衛生上の
間層があり、好ましくない。

そこで本発明者等は、先に水軟化性高分子化合物を含有
する感光層を有する水で現像可能なｉｉｉ＊形成材形成
材層昭５６−１１９３３２号等として提案した。この画
像形成材料について本発明者等は研究を続けたところ現
ｇ１に際し、長時間を要するという難点を有することが
判った。

本発明者等は以上の事実を踏まえて鋭意研究を重ね念結
果、感光層に水不溶性粒子状分散物を用いることにより
、水で現像可能であり、しかも非常に短時間で３Ｊ！儂
できることを見出し、本発明に到達し念ものである。

即ち、本発明の目的は、水により短時間で現像可能であ
り、しかも感光層の皮ＩＩＩ強健が高く、優れた皮喚形
成総を有して、その皮＠には、ピンホールが少なく、高
濃跋で高コントラストのｊ像が安定して得られるｊｇ１
形成材料を提供することにめる。

かかる本発明の目的は、支持体上に支持体に近い側から
（１）着色マスク層、（ｂ）エチレン性不飽和化合物、
光重合開始鋼及び水不溶性粒子状分数物を相互に溶解な
いし分散してなる感光性組成物を塗設してなる層を有す
ることを特徴とするｉｉ＊形成材料によって達成される
。

本発明の好ましい実織態様に従えに１上記水不溶性□粒
子状分赦物がラテックス状高分子化合物であり、前配水
不溶性粒子状分散物が有機溶開会敵性であり、前記エチ
レン性不飽和化合物及び光重合開始鋼が有機溶剤可溶性
である感光性組成物を塗設してなる層であって、前記着
色マスク層が水軟化性高分子化合物を含むこと、ま九前
記着色マスク層が着色銅としてカーボンブラックを含有
することである。

以下、本発明について説明する。

先ず、本発明の４１１成のうち水不溶性粒子状分散物（
以下、粒子状分散物と林する。）Ｋついて説明する。

本発明の粒子状分散物とは水不溶性であり、所望の溶媒
中において溶解、凝集、沈降が生じることなく数時間以
上安定な状態を保っていることのできる分散物である。

本発明に有用な粒子状分散物は所望の溶媒中において溶
解、凝集、沈降が生じなければ、特に分数物の種類には
限定されない。

またこれらの粒子状分散物は単独で用いてもよいし、２
′Ｉａ以上併用して用いることもできる。

このような粒子状分数物の例としては、ポリアクリル酸
エステルまたはそのコポリマー、ポリアクリロニトリル
またはそのコポリマー、ポリスチレンｆたはそのコポリ
マー、ポリエチレンまたはそのコポリマー、ポリ塩化ビ
ニルまたはそのコポリマー、ポリ塩化ビニリデンま念ハ
そのコポリマー、ポリ酢酸ビニルまたはそのコポリマー
、レゾール樹脂またはそのコポリマー、アイオノマー樹
脂、ポリメチルメタクリレートまたはそのコポリマー、
ポリブタジェンまたはそのコポリマーなどのラテックス
状高分子化合物を挙げることができる。

また、これらのラテックス状高分子化合物は主鎖または
儒ＩＩＫ極性基を有するモノマーとのコボ−８Ｏ５Ｒ、
−ＮＯ２、−ｃｏＮり、　％ｏｍ、　−ＣＮ　、　−ｃ
ｔ　、−ｓｒ　、　−ｒ　、　−Ｆ　、＠ｓ＠　、ｙＲ Ｎ＼Ｒ（上記一般式にゝ７て・Ｒは水 素原子又はアルキル基又は縦素環基を表わす。）等が挙
げられる。特に好ましいのＦｉ４級窒素ｐ子又＃ｉ４級
リン原子を有する七ツマ−とのコポリマーである。この
うち、主鎖中に４級窒累原子を含で表わされる、いわゆ
るアイオネン型のモノマ一単位を含むものがＴｏり、ま
た、ｔｌａ＠ｃ４級窒素原子を含む代表例としては、一
般式■ で表わされるメタクリロキンアルキルアンモニウムのモ
ノマ一単位を含むものや、一般装置で表わされるビニル
ベンジルアンモニウムの七ツマ一単位を含むものや、さ
らにこのベンジルアンモニウムのモノマ一単位がアミド
基を介して結合し友型のもので特開昭５５−２２７６６
号公報に記載の下記一般式■ −［’−ＣＩ（２−ＣＨ→− 曹 で表わされるものがある。

一万、４級リン原子を主鎖に含むモノマ一単位の例は下
記−絞、ｔＶ 基 で示されるものがあるし、貴職に含む力は下記一般式■ Ｈ５ 一←ＣＨ２−Ｃ→− ｏＨＸ。

で示されるもの等が挙げられる。

上記一般式■〜■の各・において、Ｐで表わされる７ニ
オンの具体例としては、例えば、ハロケンイオン、硫酸
イオン、りン酸イオン、スルホン酸イオン、酢酸イオン
等が挙げられるし、”　ｙＲ′で表わされるアルキル基
としては、例え屯　メチル、エチル、プロピル、イップ
テル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、デフル等の各基
が挙けられ、また綾嵩櫃基としては、ｆｌえば、アリー
ル、アルアルキル、シクロアルキル、例えば、ベンジル
、フェニル、ｐ−メチルベンジル、シクロヘキシル、ン
クロペンテル等の各基が挙げられる。そして、上記各一
般式中、？又はＰ”　　［結合する、Ｒで表わされたア
ルキル基又は脚素環基は、互いに同しでも、異っていて
もよい。

これらのラテックス状高分子化合物はエマルジョン重合
によって得ることができる。ま九合成されたポリマーを
後にラテックス化することによっても得ることができる
。ま念油溶性のエチレン性不飽和化合物、光重合開始＠
ｆＤ使用を可能ならしめるため、これらのラテックスは
有機溶ＭＫ分教されていることが望ましい。さらにこれ
らのラテックスは有機溶剤に対する安定性を高めるため
粒子内で分子間架橋されていることが好ましい。

すなわち好ましい実總態様としては、粒子状分散物がポ
リアクリル酸エステルまたはそのコポリマー、ポリスチ
レンまたはそのコポリマー、ポリエチレンｆ７ｔはその
コポリマー、ポリ塩化どニル筐たはそのコポリマー、ポ
リ塩化ビニリデンま念はそのコポリマー、ポリ酢酸ビニ
ルま之はそのコポリマーのラテックスであり、好ましく
はそれらのラテックスが下記の一般式で表わされる極性
基を有する七ツマ−と■コポリマーでありさらに好まし
くはそれらのラテックスが主Ｓま念Ｆｉ＠１１４Ｆｃ　
４級窒ｌ！原子または４級リン原子を有しさらに好まし
くＦｉ教子内で分子間架橋されており、特に好ましくは
分散媒として有機溶剤を用いていることである。

本発明の粒子状分散物としては、その他に無機系の充填
剤分数物や低置子のエマルジョンも用いることができる
。好適な無機充填銅分散物としてはコロイダルンリ鵞や
アルミナゾルのような実質□、的に透ｖ！Ａな粒子が挙
げられる。また好適な低分子エマルジョントシてはワッ
クスエマルジョンのような撥水性の高いエマルジョンが
挙げられる。これらの無機充填剤分数物や低分子エマル
ジョンも有機溶剤を分散媒として用いであることが望ま
しい。

これら本発明（用いられる粒子状分散物の粒径は１０ｍ
μ〜１μの範囲が好ましい。粒径が１＃より大きいと最
終的Ｖｒ−得られる画像の解像力が愚〈なり、ま九粒径
が１０ｍ＃より小さな粒子は実冨上調整が困難である。

本発明のエチレン性不飽和化合物Ｌモノマー、プレポリ
マーすなわち二量体、二量体、四量体およびオリゴマー
（分子量ｉ　ｏ、ｏ　ｏ　ｏ以下の重合物又は重縮金物
）、それらの混合物並びにそれらの共重合体等を包含す
る。

本発明に用いられるエチレン性不飽和化合物としては、
多価アルコールのアクリル酸エステル及びメタクリル酸
エステルが適当であり、エチレングリコール、トリエチ
レングリコール、テトラエチレングリコール、７０ピレ
ングリコール、トリメゾロールプロパン、ペンタエリス
リトール、ネオペンチルグリコール等のアクリル酸、メ
タアクリル酸エステルを例として挙げ得る。

ビスフェノールＡから変性誘導されたアクリル酸、メタ
アクリル酸エステル例えにとスフエノールＡ−エピクロ
ルヒドリン系エポキシ＊ｔｒプレポリマーとアクリル酸
あるいはメタアクリル酸との反応９４物、ビスフェノー
ルＡの１ルキレンオキシド付加体あるいはその水素添加
物のアクリル酸、メタアクリル酸エステル等も使用し得
る。

これらのエステル系とは別にメチレンビスアクリルアミ
ド、メチレンビスメタアクリルアミド釜びにエチレンジ
アミン、プロピレンジアミン、プテレンジアミン、ペン
タメチレンジアミン等の７アミンのビスアクリルまたけ
ビスメタアク＋フルアミドも有用である。

また、ジオールモノアクリレートもしくはジオールモノ
メタアクリレートとジイン７１ネートとの反応生成物、
トリアクリルホルマールまた［トリアリル／アメレート
等も適している。

これらのモノマー性化合物とは別に１側鎖に７クリロ１
ルオキ７基、メタアクリロイルオキ７基を含む線状高分
子化合物、ｆＩＩｊＣばグリンジルメタアクリレートの
開環共重合物、ダリシゾルメタＴクリレートのビニル共
重合物のアクリル酸、メタクリル酸付加反応物等も使用
可能である。

本発明のエチレン性不飽和化合物としては水溶性のもの
も使用可能であるが、光感度及び画像の耐水性の点から
水不溶性Ｏものが好ましい。％に光感度の面においてペ
ンタエリスリトールテトラアクリレートおよびトリメチ
ロールプロパントリアクリレートが好ましいモノマーで
、使用可能でめる。

本発Ｆｊ）４に用いられる光重４合開始嗣としてはいエ
チレン性不飽和化合物と併用するのに有効な一般に公知
のもので、久の化合物が含まれるがこれに限定されるも
のではない。

具体例としては、アンロイン；ベンゾインメチルエーテ
ル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインブチルエー
テル等のアンロイン鍔導体；臭化デンル、塩化デシル、
デンルアミン等；ベンゾフェノン、アセトフェノン、ベ
ンジルおよびベンゾイル７クロプタノン等のケトン：ミ
ヒラーのケトン、シェドキンアセトフェノン、およびハ
ロゲン化アセト−及びベンゾフェノン等の置換ベンゾフ
ェノン；チオキサントン、クロルチオキサントン、１ン
プロビルナオキサ７トン、ジイノグロビルチオキサント
ン、メチルチオキサントン等のチオキサントン誘導体、
キノン及びベンゾキノン、アントラキノンと２エナント
レンキノンのような多核Ｊｊｌｌｊｔキノン：クロルγ
ントラキノン、メチルアントラ午ノン、オクタメチルア
ントラ争ノン、ナフトキノン、ジクロナフトキノン等の
置換多ａｍ、ｔキノン；ノ・ロゲン化脂訪族、脂環族及
び芳香族膨化水素及びそれらの混合物などで、但し、ノ
・ロゲンは塩業、臭素、弗素、沃票であり、＠えは七ノ
ー及びポリクロロベンゼン、モノ及びポリブロモベンゼ
ン、モノー及ヒポリクロロキンレン、七ノー及ヒポリプ
ロモキンレン、ジクロロ無水マレインｆｌ、１−（クロ
ロ−２−メチル）ナフタレン、２．４−ジメチルベンゼ
ン塩化モルホニル、１−ブロモ−３−（ｍ−フェノキン
フェノキ７）ベンゼン、２−プロモエナルメチルエーテ
ル、無水クロレンデイン酸及びその対応エステル、塩化
クロロメチルナフチル、クロロメチルナフタレン、ブロ
モメチルフェナントレン、シΦヨードメチルアントラセ
ン、ヘキサクロロシクロペンタジェン、ヘキサクロロベ
ンゼン、オクタクロロシクロペンテン及びそれらの化合
物、ロフィン二量体、及びＮ−メチル−２−ベンゾイル
メチレン−β−ナフトチアゾール、Ｎ−エチル−２−（
２−テノイル）メチレン−β−ナフトチアゾール九代表
される複素環化合物がある。本発明の光重合開始剤とし
てに水溶性のものも使用可能であるが、光感度、耐水性
の点力・ら水不溶性のものが好ましい。

本発明の粒子状分散物等全含有する光重合感光層用組成
物への添加物として所望により、熱重合禁止鋼、ａＪｗ
Ｉ嗣、現像促進剤及び接着性改良嗣などの各種添加剤を
含有させることができる。

熱重合禁止鋼の具体例としては、例屑はパラメトキンフ
ェノール、ヒドロキノン、アルキルもしくにアリール置
換ヒドロキノン、ｔ−ブチルカテコール、ピロガロール
、塩化第１銅、フェノチアジン、フロラニール、ナフチ
ルアミン、β−ナフトール、２．６−ジーｔ−ブチル−
ｐ−クーレゾール、ビリジン、ニトロベンゼン、ジニト
ロベンゼン、ｐ−トルイジン、メチレンブルー、有機酸
鋼（例えば酢酸銅など）などがある。

司ｍ嗣としては、ジエチルフタレート、ジエチルフタレ
ート、ジブチルフタレート、ジイソブチルフタレート、
ジオクチルフタレート、オクテルカグリル７タレート、
シシダロへキンルフメレート、ジトリテンルフタレ〜ト
、プナルベンジルフタレート、ジアリールフタレート、
ジアリールフタレートなどのフタル酸エステル類、ジメ
チルグリコールフタレート、メチルフタリルエチルグリ
プレート、メチルフタリルエチルグリプレート、ブチル
フタリルブチルグリコレート、トリエチレングリコール
シカグリル酸エステルなどのグリコールエステル類、ト
リクレジルフォスフェート、トリフェニルフォスフェー
トなどのリン酸エステル類、ンイソプテルアジベート、
ジオクチルアジペート、ジメテルセバクート、ジブチル
セパケート、ジオクチルアゼレート、ジプチルマレ−ド
ナどの脂肪族二塩基酸エステル類、クエン酸トリエチル
、グリセリントリアセチルエステル、ラウリン酸ブチル
などがある。

本発明の粒子状分数物を含む感光層に用いるエチレン性
不飽和化合物の添加量は、光重合感光層用組成物中、固
型分の２０〜９０重量優、好ましくは４０〜７０重を憾
である。史ｒ１光重合開始削添加量に、エチレン性不飽
和化合物に対して約１．０重量鳴〜約１００］１ｊｉ暢
、好ましくは約１０憲量憾〜約５０重量釜の範囲である
。更に、必要に応じて添加される熱重合禁止剤の添加量
は、光重合感光層用組成物１００重量部に対して０．０
０１〜５重量部が望ましい。なお、感光層の膜厚として
は、０．１　ｕ　ｍ　〜７　ａ　ｍ、好ましく　ＦｉＯ
，５／Ｊ　ｍ　〜４ｔｘｍがよい。

次に本発明の着色マスク層について説明する。

この着色マスク層の機能は、感光層が溶媒により溶解除
去され之領坂て同一の溶媒によシ溶解除去あるいは擦シ
除去されて着色画像を形成する層となっている。該着色
ｉｊ嘗形成層は着色剤としての染料、顔料が結合剤中に
分散、混合あるいけ溶解して形成されており、染料は紫
外線吸収剤その他の染料（％開昭４７−１６１２４号公
報に記載のもの等）、及び顔料は有機顔料、無機顔料（
顔料便覧二日本顔料技術協会編及び上記特許に記載のも
の等）から適宜選択して用いられる。

本発明の画ｇＩＩ形−−科を平版印刷用原稿として用い
る場合には、％にカーボンブラックを着色剤として用い
るのが好ましい。これはカーボンブラックのカバリング
パワーが高いので、同−ｅａ１に得るための膜厚が薄く
出来、ｊｔＩＩ再現性が良好であることによる。

本発明の着色マスク層に用いる結合剤としてｄ也々の高
分子１７１；ｍ１ＩＩＩＩｌが用いられるが、水溶性ま
たは水軟化性高分子化合物であればいずれも用いること
ができる。水溶性高分子化合物としては、例えばカゼイ
ン、アルブミン、ゼラチン、アラビアガム等の天然性高
分子化合物、例えばメチルセルロース、カルボキシメチ
ルセルロース、ヒドロキ７エテルセルロース、ヒドロキ
シプロピルメチルセルロースなどの水溶性セルロースエ
ーテル、例えばポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポ
リアクリルアミド、ポリビニルピロリドン、ポリソジウ
ムーＬ−グルタメート、水溶性ポリビニルブチラール、
ポリビニルアルコール、ビニルアルコールとマレイン酸
との共重合体、ビニルアルコールとアクリルアミド共重
合体、ビニルピロリドンと酢酸ビニルとの共重合体、（
メタ）アクリル散エステルと（メタ）アクリル酸の共重
合体、アシル化ゼラチン（例えばフタル化ゼラチン、マ
レイン化ゼラチン）の合成水溶性高分子化合物が含まれ
、これらは単独もしくＦｉ２ａ以上併用して使用される
。

本発明の着色マスク層結合嗣としては水軟化性高分子化
合物がよシ好ましい。水軟化性高分子化合物とはそのヤ
ング率が水の存在下で低下する化合物で、その水分率が
相対湿＃８０幅（２５℃）で１゜５暢〜３０ｅｓである
高分子化合物が好ましい。

好ましい水軟化性高分子化合物の仇としてはメチルセル
ロース、エチルセルロース、ブチルセルロース、ヒドロ
キシエナルセルロース、カルボキンメチルセルロース、
ンアノエナルセルロース、セルロースアセテート、セル
ロースト′υアセテート、セルロースアセテートブチレ
ート、セルロースアセテートフタレート、ヒドロキ７プ
ロビルメテルセルロースフタレート、ヒドロキシプロピ
ルメチルセルロースへキサヒドロフタレート、ポリアク
リル故エステル、ポリメタクリル酸エステル、ポリビニ
ルブチラール、ポリメチルビニルケトン、ナイロ′／６
６、ポリアミド、ボ１ノビニルメトキシアセタール、ポ
リ酢酸ビニル、エポキシ参詣、ポリウレタン等がある。

この他に、側鎖にカルボキン基を有する附加重合体、例
えばメタクリル酸共重合体、アクリル酸共重合体、イタ
コン酸共重合体、勢分エステル化マレイン酸共重合体、
マレイン酸共重合体、クロトン酸共重合体等がある。

側鎖に水酸基、カルバモイル基、ジメチルアミノ基を有
する附加重合体毛同様に用いられ、例えばビニルアルコ
ール共重合体、ビニルアリールアル”：’−ル共１＆体
、メチレンジエチルマロネート共重合体（還元物）、無
水マレイン酸共重合体（還元物）、アクリルアミド共重
合体、メタクリルアミド共重合体、Ｎ、Ｎ−ジメチルア
ミノメチルメタクリレート共重合体、Ｎ、Ｎ−ジメチル
アミノエテル７　り１３　レ−）共重合体、Ｎ、Ｎ−ジ
メチルアミノエテルメタクリレート共重合体ＩＰ＋があ
る。

この伽にビニルピロリドン共重合体等電有用である。上
記共重合体におりるカルボキン基、水酸基、カルバモイ
ル基、ジメチルアミノ基のモル比率は、その他の共重合
体成分の糧類によって異なシ、前述した水軟化性の定義
の範囲において決められる。かかる高分子化合物は単独
４しくに２種以上併用して使用される。

本発明に用いるマスク層の着色剤／結合剤の比率に、目
標とする光学濃度とマスク層の水に対する除去性を考慮
して同業者に公知の方法によシ定めることができる。特
に結合削として水軟化性高分子化合物を用い、着色剤と
して顔料を用いる場合Ｆｉ着色嗣／結合剤の比は１．０
／２．０以上であることが望ましい。

本発明のマスク層及び粒子状分散物からなる感光層を―
設させる支持体としては、寸度的に安定な板状物が好適
に使用できる。かかる支持体としては、紙、プラスチッ
クス（例えばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチ
レンなど）がラミネートされ之紙、アルミニウム、亜鉛
、銅などの金属板、二酢酸セルロース、三酢酸セルロー
ス、プロピオン酸セルロース、酪酸セルロース、酢酸・
酪酸セルロース、硝酸セルロース、ボ１１エチレンテレ
フタレート、ポリエチレン、ポリスチレン、ボ＋７グロ
ビレン、ポリカーボネート、ポリとニルアセタールなど
のようなプラスチックスのフィルムなどがある。これら
の支持体の中で、ポリエチレンテレフタレート、ポリプ
ロピレン、ポリエチレンがラミネートされた紙、または
アルミニウム板が好ましい。

支持体は必要に応じ表面処理される。例えばアルミニウ
ム板は砂目立て処理、珪酸ソーダ、弗化ジルコニウム酸
カリウム、リン酸塩等の水浴液への浸漬処理、あるいは
−極酸化処理などの１又に２以上の組合せによる表面処
理がなされていることが好ましい。

プラスチックの表面を有する支持体の場合にに、化学的
処理、放電処理、火焔処理、紫外線処理、高鳩波グロー
放電処理、活性プラズマ処理などの１又は２以上の組合
せによる表面処理がされていることが好ましい。

本発明においては、マスク層の接着性改良のため、支持
体に下塗層を設けても良い。下塗層として適当な台ａｍ
脂としては、アクリル酸エステル樹脂、塩化ビニ１】デ
ン樹脂、塩化ビニリデン−アクリロニトリル−イタコン
酸共重合樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン
酸共重合樹脂、アクリル酸アミド又にメタク１１ル酸ア
ミド誘導体とアクＩＪル酸又はメタクリル酸のアルキル
ニスアル、ｍ肪酸ビニルエステル、スチレン又はアク１
７０ニトリルとの共重合樹脂、フタル酸又はイソフタル
酸とグリコール拳とのコポリエステル樹脂、グリシジル
アクリレート又はグリシジルアクリレートの重合体又は
共重合体などかあシ、またゼラチンも下塗層成分として
有効である。

下塗層を形成するための成分は上記の他にも多数の合成
樹脂が知られており、父、−布液の調製方法や塗布方法
については、本発明−ｂＸｌ！４する写真材料製造工業
界でに絢知の技術なので適宜それらを応用することがで
きる。−ＩＪＣは上述したごとき合成樹脂を水１九は有
機溶媒によって溶液またにラテックス状となし、これｔ
ギーサー勿布、口−ル塗布、エアーナイフ塗布、スプレ
ー塗布などの塗布方法によって上記支持体上Ｋｍ布する
。

また本発明の粒子状分散物を含む感光層が酸素の影響に
よって起る重合阻害の防止あるいは感光層表−の傷つき
防止、さらに真空密着性改良などのために本発明におい
ては現儂時に溶解もしくは膨潤するオーバーコート層を
設けることができる。

このオーバーコート層は、機械的にマット化されたもの
、あるいはマット剤が含有される樹脂層であってもよい
。マット剤としては二酸化珪素、酸化亜鉛、酸化チタン
、酸化ジルコニウム、ガラス粒子、アルミナ、でん粉、
重合体粒子（たとえばポリメチルメタアクリレート、ポ
リスチレン、フェノール樹脂などの粒子）および米ａｉ
ｌ特許！！２，７０１．２４５号、同ＩＫ２，９９２，
１０１号各明細書に記載されているマット剤が含まれる
。これらは二種以上併用することもできる。マット剤を
含有するオーバーコート層に使用される樹脂は適宜選択
サレル。具体的に例えばアラビアゴム、ニカワ、ゼラチ
ン、カゼイン、セルローズ１ｍ（念とえはビスコース、
メチルセルローズ、エチルセルローズ、ヒドロキシエチ
ルセルローズ、ヒドロキンプロピルメチルセルローズ、
カルボキンメチルセルローズ等）、でん粉Ｗ４（例えば
可溶性でん粉、変性でん粉等）、ポリビニルアルコール
、ポリエチレンオキサイド、ポリアクリル酸、ポリアク
リルアミド、ポリビニルメチルエーテル、ポリビニルピ
ロリドン、ポリアミド等がある。これらは二種以上併用
することもできる。

次に、本発ＢＡ［係る画像形成材料の製造法の具体例を
示すと、一般Ｋに、マスク層結Ｗ嗣にアセトン、メタノ
ール、エタノール、メチルエチルケトン、メチルイソブ
チルケトン、ンクロヘキサノン、β−ヒドロキシエチル
メチルエーテル（メチルセロソルブ）、β−アセトキン
エテルメチルエーテル、メチルセロソルブアセテート、
ジメチルホルムアミド、ヘキサメチルホスポンアミド、
テトラヒドロフラン、クロルベンゼン、トリエチレング
リコールなどの溶媒に可溶性である。そこで上記の溶媒
（ＪＩＬ８１浴媒又１１２種以上の有機溶媒を含む混合
溶媒）から適当なものを選択し、この中に溶解せしめて
マスク層Ｉａｓ液を調整する。

このようにしてｌ！ＩＩｌされるマスクＮ塗布液は、従
来から公知の各種の塗布技術に適用されるような粘［［
１１ｉ！Ｉされる。

膜力、感光層の場合は水また＃′ｉ種々の有機溶剤を分
散媒とする粒子状分散物を水ｆたは所望の有機ｇ剤にて
希釈し適当な粘１とし、これさエチレン性不飽和化合物
および光重合開始剤とを混合し均一な簡布液をｖＩ４整
する。この場合、油溶性のエチレン性不飽和化合物及び
油溶性光重合開始剤の使用を可能ならしめるため溶媒と
して有機溶剤を用いることが望ましい。好適に用いられ
る有機溶剤トしてはアセトン、メタノール、エタノール
、イソブチルアルコール、ノルマルブチルアルコール、
インプロピルアルコール、ノルマルプロピルアルコール
、メチルエテルケトン、メチルイソブチルケトン、ンク
ロヘキサノン、β−ヒドロキシエチルメチルエーテル（
メチルセロソルブ）、β−アセトキシエチルメチルエー
テル、メチルセロソルブアセテート、ジメチルホルムア
ミド、ヘキサメチルホスホンアミド、テトラヒドロフラ
ン、クロルベンゼン、メチレンクロライド、クロロホル
ム、トリエチレングリコール、トルエン、トリクレン勢
が挙げられる。

このように調製された塗布液は公知のホヮイラーｍ布、
ティラグ塗布、カーテン塗布、ロール塗布、スプレー塗
布、エアーナイフ塗布、ドクターナイフ−布などの塗布
方法のうちから選択された方法によって、支持体上ＫＩ
！Ｉ布される。

次に、本発明の作用効果について述べると、本発明のｊ
像形成材料を用いるｊ＊形成方法は、上記のようにして
作られたＩｉｉ像形成材料を、普ず活性光線で像露光す
る。光源としては、例えば＠高圧水銀灯、タングステン
ランプ、水銀灯、キセノンランプ、ＣＲＴ光源、レーザ
ー光源など各種の光源が用層られる。

紫外１１１等活性光線で像露光された感光層では、元１
台による架橋反応が進行して、水に対して不溶化する。

光照射＃３／Ｉｉ接着強化されているので、露光後の画
像形成材料は水中に浸漬し、水現愉した場合、画像未露
光部は容＆に、等ぐラビング・ＩＩシ現像される。この
とき、感光層の未露光部とその部分に当る下層のマスク
層が除去され、ポジーネガのフィルム画像が形成される
。

以下に本発明の実施例を記すが、本発明の実織態ａｔは
以下の記ｒｌｌｔＫｍ定されるものではない。

実＄ｌｉｉ例Ｉ ＨさｌＯＯ１００ａポリエチレンテレフタレートフィル
ムの片＃ｌＪＫ下紀ｌ１１ｍの塗布液を乾燥後の濃厚が
約１．５Ｂになるように塗布し、乾燥せしめて着色マス
ク層を形成した。

（〜　着色マスク層 この着色マスク層上に下記本発明の感光液〔Ａ〕、比較
感光液ＣＢ）　、　〔Ｃ）を乾燥後の濃厚が各々１．５
Ｂｍになるように塗布した。

（ｂ）　　感光液〔Ａ〕（本発明） Ｈ５ （Ｃ）感光液〔Ｂ〕（比較感光ｔ） ＜ｄ）ＩｉｉＡ−ｉｔ液〔Ｃ〕（比較感光液）さらにこ
の上に下記の組成のオーバーコート液をｌｊＩ厚約２．
５　ａ　ｚａになるように塗布して画像形成材料の試料
囚、　（Ａ’）　、　（Ｃ）ｔ−慢是。。

上記３種類のｉｉ＊形成材料の各試料を網点原稿と重ね
て３ＫＷメタルノ・ライドランプによυ８０国の距離か
らｌθ秒関露光し、次に２０℃の水中に浸漬し軽く擦す
って現像した。この結果を下記第１表に示した。

第１表から明らかなように、本発明に係る画像形成材料
はｌ１ｉｉ像特性が極めて良好で、しかも蝮時間で現像
がＥ’Ｔｗｐ、であることがわかる。

実施例２ ゼラチン下塗層が設けられ念厚さ１００μのポリエチレ
ンテレフタレートフィルムの片面に、下記組成の塗布液
を乾燥後の襖厚が約１．５＃になるようｌ１ｃＩ！Ｉ布
し、乾燥せしめて着色マスク層倉形成した。

（ａ）　　５１Ｆ色マスク層 この着色マスク層の上に下記の感光液を乾燥後の積厚が
１，５＃になるように＠布した。

さらに実＃１ｉｆ１１１と同様にオーバーコート層を設
は本発明の試料を作成した。

この本発明の試料について露光時間を３０秒とした以外
に実ｍ＊ｉと同様に露光と現像を行ったところ、現像時
閏約１５秒で鮮明な黒色ｊ像が得られた。

実施例３ 塩化ビニリデンａｍ下塗層が設けられた１００ｐのポリ
エチレンテレ７タレートフイルムの片面に実−ｆｌｌｌ
と同様にして着色マスク層を設けた。

この着色マスク層の上に１下記の感光液を乾燥鏝ノ積厚
、＃１．５ＩＩＪＣｉるよう［１１１＠した。

こＯ本発明の試料について露光時間を１分とした以外は
実−例１と同様Ｅｌｌ光と現像を行ったところ、現像時
間約３０秒で鮮明な黒色ｉ！ｉ像が得られた。

実施例４ 感光層塗布液として下記を用い友ほかは実施例３と同様
にして本発明の試料を作成した。

この本発明の試料について実施例１と全く同様ＫＩＩ光
と現像を行ったところ、現像時間３０秒で鮮明な黒色ｉ
ｉ＊が得られ九〇 実ａｌｉｍｆｌ１５ 上記混合１１２０ｇをエマルゲン９３５（花王アトラス
製）３憾水溶液３０ｇに加えポモゲナイザ−（ＡＭ−８
，日本精機製作所製）テ１５，０００ｒｐｒｕで分赦し
分散液［Ａ）ｔ−得た。

次に感光層−４ｉＩｔとして下記を用いた外は実線ｆＩ
３と四橡にして本発明の試料を作成した。

この本発明の試料について火織例２と同様に露光と３Ｊ
！儂を行ったところ鮮明な黒色ｉｉ像が得られた。

特許出鳳人　　小西六写真工業株式会社代理人弁理士　
　坂　口　信　昭 （）１か１名） 「−続補　１１冊　占（自発） ＋Ｙ＋和５８年５月２３１１ 特真庁長官若杉和大殿 １　を件の表示 昭和５７年特許願第４１６９０号 ２　発明の名称 画像形成材料 ３　補正をする者 負性との関係　　　　出願人 名　　称　（１２７）小四六写真下業株式会社４代理人
〒１０５ ６　補正により増加する発明の数 ７　補正の対象 明細占（発明の詳細な説明の欄） 補＋Ｔ’の内容（特願昭５７−４１６９０）明細占につ
いて次の通り補止する。

ｌ　第１３頁第６行に「アルミナゾル」とあるを「コロ
イダルアルミナ」と補正する。

２　第１５頁第４〜５行に「ジオールモノメタアクリレ
ート」とあるを［ジオールモノメタアクリレート」　と
補１丁する。

３　第３２頁丁から第３行、第３３頁第６行、同第１３
行、第３６頁第５行、第３７頁最下行及び第３８頁第９
行に「ジメチル安息香酸イソアミル」とあるをそれぞれ
［ジメチルアミノ安、ｅ１香酸インアミル」と補止する
。

以　　１゜

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. （１）支持体上に、支持体に近い備から（ａ）着色マス
   ク層、（ｂ）エチレン性不飽和化合物、光重合開始剤及
   び水不溶性粒子状分散物を相互に溶解ないし分数してな
   る感光性組成物を塗設してなる層を有することｔ−特徴
   とする水洩ｇ１可能な画像形成材料。
2. （２）上記水不溶性粒子状分数物がラテックス状高分子
   化合物であることを特徴とする特許請求の範囲第１項記
   載の画像形成材料。
3. （３）上記水不溶性粒子状分数物が有機＃ｌ嗣分数性で
   あることを特徴とする特許請求の範囲第１項又は第２項
   記載の画像形成材料。
4. （４）　　上記エチレン性不飽和化合物及び光重合開始
   剤が有機溶鋼可溶性であることを特徴とする特許請求の
   範囲ｍ１項起重ｃｏｊｌｌ形成材料。
5. （５）＃配着色マスク層が水軟化性高分子化合物を含む
   ことを特徴とする特許請求の範囲第１項記載のＷｉＩ宙
   形酸形成材 料６）　　前記着色マスク層が着色剤としてカーボング
   ラツクを含有することを特徴とする特許請求の範囲第１
   項記載のｊｉ画像形成材料