JPS6072932A - 光硬化エポキシ樹脂を用いた構造体の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔発明の技術分野〕 本発明はパイプ、中空タンク、絶縁棒なと（＝使用され
る光硬化′性エポキシ樹脂を用いた構造体の製造方法に
関する。

〔従来の技術的背景とその問題点〕

一般にパイプ、タンク、４１１などに使用されている合
成樹脂としてはフェノール樹脂、ポリエステル４Ｍ脂、
エポキシ樹脂等が知られている。このうちとく（二低粘
度でｔ＆し易く接層性の良いものとしてエポキシ樹脂が
土（二用いらｔしている。

これらの樹脂は通常加熱Ｃ二よ）硬化させるが、加熱工
程に長時間を要するため製造（二長時間を費やしていた
。

また、パイプ、棒等を連続的に製造する際加熱すると初
期粘度が低下して組成物がたれ落ち易いという問題点を
有し、特（二この問題点は長尺状の構造物を製造する場
合には顕著でめシネ良品を多く発生させる原因となって
いた。

〔発明の目的〕

本発明は上記の問題点を解決し、光、特に紫外線照射＜
：よシ速やかに硬化し、加熱Ｃ二よる粘度低下で発生す
るたれ藩ちがない光硬化エポキシ樹脂を用いた構造体を
夷造する仁とを目的とする。

〔発明の概要〕

本発明はロービング状、よシ糸状、不織布状。

フィルム状のうち少なくとも１種の状態の基材（二、エ
ポキシ樹脂、アルミニウム化合物、光照射（二上とした
後、光照射（二より硬化させることを特徴とする光硬化
エポキシ樹脂を用いた構造体の製造方法であシ、本発明
で用いる組成物は、エポキシ樹脂；アルミニウム化合物
；及び光照射（二よって７２ノール基と生ずるケイ素化
合物とから成ることを４徴とｒる。

まず、不発、明に用いるエポキシ樹脂としては、−官能
性エボギシ化合物及び多官能性エポキシ化合物がめげら
れる。−官能性エポキシ化合吻としては、エチレンオキ
シド、プロピレンオキシド。

ブチレンオキシド、スチレンオキシド、フェニルグリシ
ジルエーテル、ブチルグリシジルエーテル等があげられ
る。また、多官能性エポキシ化合物としては、峙４二限
定されないが、例えば、ビスフェノールＡ型エボヤシ樹
脂；ビスフェノールＦ！１エポキシ樹脂；フェノールノ
ボ２ツク厘エボΦシ樹脂；脂環式エポキシ樹力ａニトリ
グリ７ジルイソシ７ネー）＋　ヒダントインエポキシ等
の金種素環エポキシ樹脂；水添ビスフェノールＡ型エポ
キシ樹脂；プロピレングリコール−ジグリシジルエーテ
ル、ペンタエリスリトール−ポリグリシジルエーテル等
の脂肪族系エポキシ樹脂；芳香族、脂肪族もしくは脂環
式のカルボン酸とエピクロルヒドリンとの反応（二よっ
て得られるエポキシ樹脂；スピロ環含有エポキシ樹脂；
０−アリル−フェノールノボラック化合物とエピクロル
ヒドリンとの反応生成物であるグリシジルエーテル型エ
ポキシ樹脂；ビスフェノールへのそれぞれの水素基の０
−位（ニアリル基を有するジアリルビスフェノール化合
物とエピクロルヒドリンとの反応生成物であるグリシジ
ルエーテル型エポキシ樹脂等があげられ、これらから還
ばれた１棟もしくは２ｍ以上のものを任意（二使用する
ことが出来る。

本発明で用いる組成物の第２の成分であるアルミニウム
化合管としては、アルミニウム原子にアルコキシ基、フ
ェノキシ基、アシルオキシ基、β−ジケトナト基、０−
カルボニルフェノラド基などが結合した有機アルミニウ
ムの錯体化合物であることが好ましい。

ここで、アルコキシ基としては炭素数１〜ｌＯのものが
好ましく、メトキシ、エトキシ、インプロポキシ、ブト
キシ、ペントオキシなどがあげられ、フェノキシ基とし
ては、フェノキシ基、Ｏ−メチルフェノキシ基、０−メ
トキシフェノキ７基、ｐ−ニトロフェノキシ基、２．６
−シメチルフエノキ７基などがちげられ、アシルオキシ
基としては、アセタト、プａピオナｌ−、イングロビオ
ナト、ブチラド、ステアラド、エテルアセトアセタト、
プロビルアセタト、プチルアセトアセタト、ジエチルマ
ラト、ジピバロイルメタナトなどの配位子があげられ、
β−ジケトナト基としては、例えば。

アセチルアセトナト、トリフルオロアセチルアセトナト
、ヘキサフルオロアセチルアセトナト、られ、０−カル
ボニルフェノラド基としては、例えば、サリチルアルデ
ヒダトがちけられる。

このようなアルミニウム化合會の具体例とじては、トリ
スメトキシアルミニウム、トリスエトキシアルミニウム
、トリスインプロポキクアルミニウム、トリスフェノキ
シアルミニウム、トリスＩ（ラメチルフェノキシアルミ
ニウム、インプロポキシジエトキシアルミニウム、トリ
スブトキシアルミニウム、トリスアセトキシアルミニウ
ム、トリスステアラドアルミニウム、トリスフチ２ドア
ルミニウム、トリスプロピオナトアルミニウム、トリス
イソグロビオナトアルミニウム、トリスアセチルアセト
ナドアルミニウム、トリストリフルオロアセチルアセト
ナドアルミニウム、トリスヘキサフルオロアセチルアセ
トナトアルミニウム９トリスエテルアセトアセタトアル
ミニウム、トリスサリチルアルデヒダトアルミ二つム、
トリスジエチルマロラドアルミニウム、トリスプロビル
アセトアセメトアルミニウム、トリスブチルアセトアセ
メトアルミニウム、トリスジピノ（ロイルメタナトアル
ミニウム、ジアセチルアセトナトジビノ（ロイルメタナ
トアルミニウム これらのアルミニウム化合物は、１種もしくは２種以上
の混合系で用いてもよく、その添加配合量は、エポキシ
樹脂（二対し重量比で、０．００１〜１０チ、好ましく
は０，１〜５％の範囲である。配合量が０．００１重鼠
チ（二満たない場合屯；は、十分な硬化時性が得られず
、また、１０五Ｘチを超えると、コスト高や密着性の低
下の原因となる。

本発明に用いる組成物は光照射（−よって７ラノールを
生ずるケイ素化合物を第３の成分として含むことを特徴
とする。このようなケづ累化合物とシテハ、ヘルオキシ
シラン基、０−−：）ロベンジルオキシ基、α−ケトシ
リル基のいずれかを有スるケイ紮化合物であることが好
ましい。

これらケイ素化合物のうち、ペルオキシシラン基を有す
るものは次式：　（Ｒ’）、−８Ｌ　＋ｏ　−０−Ｒ’
）４−。

（式中、Ｒ１、Ｒ１は同一であって異なっていてもよく
、それぞれ、水素原子、）・ロダン原子。炭素数１〜５
のアルキル基若しくはアリール基を表わし；ｎは０〜３
の整数を表わす。）で示される化合物である。

上記式中、炭素数１〜５のアルキル基としては、ｉ−プ
ロピル基、ｎ−ブチル基、ｔ−ブチル基。

ｓｅｅ　−７’　ｆ　ｐｖ基ｔ　ｎ−ペンチル基、メト
’Ｐ　シＪＳ１　ｍエトキシ基、クロルメチル基が挙げ
られ、アリール基としては、例えば、フェニル基、す７
チル基。

アント２ニル基、ベンジル基が挙げられ、炭素数１〜５
のアルキル基及びアリール基は、−ロゲン原子、ニトロ
基、シアノ基、メトキＳ／基等の置換基を有し”Ｃいて
もよい。

このようなケイ素化合物の具体例としては、次＼ Ｃ＆ ＣＨｓ　ＨＣＣ１（ｓ ＼ Ｃｆ＆ で示される化合物等があげられる。

マタ、０−ニトロベンジルオキシ基を有するものは、次
式： （式中、Ｒ’＋Ｒ２＋Ｒ”は同一であっても異たってい
てもよく、そＡｔぞれ、水素原子、−ロゲン原子、ビニ
ル基、アリル基、炭素数１〜ｌＯの非置換若しくは置換
アルキル基、炭素数１〜１０のアルコキ７基、非置換若
しくは置換アリール基、アリールオキシ基、シロキシ基
を表わし、Ｒ４は水素原子。

炭素数１〜ＩＯの非置換若しくは置換アルキル基。

フェニル基、置換フェニル基勿表わし、Ｒ’、　Ｂｌｌ
。

Ｒ’Ｔ、　Ｒ８は同一であっても異なっていてもよく、
それぞれ、水素原子、ニトロ基、シアノ基、ヒドロキシ
基、メルカプト基、ノーロダン原子。アセチル基。

アリル基、炭素数１〜５のアルキル基、炭素ｒｊ！、１
〜５のフルコキク基、非置換若しくは置換了り−ル基、
アリールオキシ基を我わし、ｐ＊　Ｐｅ　ｒは０≦Ｐ＊
ｑｅｒ≦３．１≦ｐ＋ｑ＋ｒ≦３の条件ｆ：満たす整数
を表わす。） で示される化合物でちる。

炭素数１〜１０の非置換若しくは置換アルキル基として
は、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ｔ−
ブチル基、ペンチル基、クロロメチル基、クロロエチル
基、フルオロメチル基、シアノメチル基などがあげられ
、炭素数１〜１０のアルコキシ基としＣはメトキシ基、
エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基などが
あげられる。

非置換若しくは置換アリール基としては、７エ二ル基、
ｐ−メトキシフェニル基、ｐ−クロロフェニル基、ｐ−
）リアル、オロメチルフェニル基などがあけられ、アリ
ールオキシ基としては７墓ノキシ基などがめげられる。

また、ケイ素化合物としては、０−ニトロベンジルオキ
シシリル基を末端基とし、主鎖が次式：（式中、ｎはＯ
又は１以上の整数を表わし、Ｒ１及びＲ１は前記と同様
の意味を有し、Ｘ、Ｙは、同一でも異なっていてもよく
、各々、酸素原子、アルキレン基、アリール基等を表わ
す。） で示される基から成る化合物であってもよい。

本発明（＝用いる、ケイ素原子（＝直接結合した非置換
もしくは置換０−ニトロベンジルオキ７基を有するケイ
素化合物の具体−としては、トリメチル（０−ニトロベ
ンジルオキシ）シランジメチルフェニル（０−ニトロベ
ンジルオキシ）シランジフェニルメチル（５−メチル−
４−メトキシ−２−ニトロベンジルオキシ）シラン トリフェニル（４，５−ジメチル−２−二トロベンジル
オキシ）７ラン ビニルメチルフェニル（４，５−ジクロロ−２−二トロ
ベンジルオキシ）シラン トリフェニル（２，６−ジニトロベンジルオキシ）シラ
ンジフェニルメチル（２，４−ジニトロベンジルオキシ
）シランジフェニルメチル（０ニニトロベンジルオキシ
）シラントリフェニル（０−ニトロベンジルオキシ）シ
２ｙビニルメチルフェニル（０−ニトロベンジルオキシ
）シランｔ−フテルメテルフェニル（０−ニトロベンジ
ルオキシ）シラントリエチル（０−ニトロベンジルオキ
シ）シラン）！Ｊ（２−クロロエチル）−〇−二トロペ
ンジルオキシシラン）す（ｐ−）！ｊフルメロメチルフ
ェニンリーｏ−二トロベンジルオキシシラン トリメチル〔α−（０−ニトロフェニル）−〇−ニトロ
ベンジルオキシ〕シシン ヅメ１ルフエエル〔α−（０−ニトロフェニル）−〇−
二トロベンジルオキシ〕シラン メチルフェニルジ〔α−（０−ニトロフェニル）−〇−
二トロベンジルオキシ〕シ２ン ト）フェニル（α−エチル−〇−二トロベンジルオキシ
）シラントリメチル（３−メチル−２−二トロベンジル
オキシ）シランジメチルフェニル（３，４，５−）ジメ
トキシ−２−二トロペンジルオキシ）シラン ト）フェニｋ（４，５，６−ト’）メトキシ−２−ニト
ロペンシルオキシ）シラン ビニルメチルフェニル（３，４−ジメトキシ−２−ニト
ロベンジルオキシ）シラン ジメテルジ（０−ニトロベンジルオキシ）７ランメチル
フエニルジ（０−ニトロベンジルオキシ）７２ンビニル
フエニルジ（０−ニトロベンジルオキシ）シランｔ−ブ
チルフェニルジ（ｏ−ニトロベンジルオキシ）シラント
エチルジ（０−ニトロベンジルオキシ）７ラン２−クロ
ロエテルフェニルジ（０−ニトロベンジルオキシ）シラ
ン ジフェニルジ（０−ニトロベンジルオギ７）シラントリ
エチルジ（３−メトキシ−２−ニトロベンジルオキシ）
７ラン ジンエニルジ（３，４−ジメトキシ−２−ニトロベンジ
ルオキシ）シラン ジフェニルジ（２，６−ジニトロベンジルオキシ）フラ
ンジフエニルジ（２，４−ジニトロベンジルオキシ）７
ランメチルｔ・！ｊ　（ｏ−ニトロベンジルオキシ）−
／ランフェニルトリ（ｏ−ニトロベンジルオキシ）シラ
ンルービス（９−ニトロベンジルオキシジメチルシリル
）ベンゼンｉ、１，３．ａ−テトラフェニル−１，３−
ジ（０−ニトロベンジルオキシ）シロキサン １．１，３，３，５．５−ヘキサフェニル−１，５−ジ
（０−二トロベンジルオキシ）シロキサン 及び５ｔｃｌ含有シリコーン樹脂と０−ニトロベンジル
アルコールとの反応により生成するケイ素化合物等があ
げられる。

最後（二、α−ケトシリル基を有するものは、次式： ％式％） （式中、ｎは０，１，２．３の数を表わし、Ｒは炭素数
１〜１０のアルキル基、ビニル基、アリル基。

アリール基などの炭化水素基、アリールオギシ基。

炭素数１〜ｌＯのアルコキシ基を表わし、これらはハロ
ゲン原子、　ＮＯ！、　ＣＮ　、　−０ＣＨｓなどの置
換基を分子内１ユ有していてもよい。） で示される化縫物である。

具体的しは、 などの化合物ｔあげることができる。

これらのケイ素化合物の添加配合量は、エポキシ樹脂（
二対し、０．１〜２０重量％、好ましくは１〜１０Ｍ量
チの範囲である。配合蓋が０．１重量％シニ満たない場
合（二は、充分な硬化特性が得られず、また、２０重Ｍ
％を超えて用いることは可能であるが、コスト高や触媒
成分の分解生成物が問題になる場合があるので好ましく
ない。

本発明の組成物は上記三成分を必須成分とするが、上記
成分の他仁、光硬化性アクリル樹脂、光増感剤、染料、
顔料若しくはフイラー等を添加配合することもできる。

かかる光硬化性アクリル樹脂としては エチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリ
コールジアクリレート、テトラエチレングリコールジア
クリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、
トリエチレングリコールジアクリレート、１．６−ヘキ
サンシオールジアク９Ｖ−）、　２．２’−ヒス（４−
アクリロキシジェノキシフェニル）プロパン、トリメチ
ロールプロパントリアクリレート、トリス（２−アクリ
ロキシエチル）インシアヌレート、ベンジルアクリレー
ト、エチルアクリレ−）＋ｎ−ブチルアクリレート、イ
ンブチルアクリレート、２−エチルへキシルメタクリレ
ート、インデシルメタクリレート。

２−ヒドロキシエチルメタクリレート、ナト２ヒドロフ
ルフリルアクリレート。

などが例として挙げられる。

一方光増感剤としては例えば、芳香族炭化水素。

ベンゾフェノン及びその９４体、０−ベンゾイルｉ息香
酸ニスデル、アセトフェノン及びその誘導体、ベンゾイ
ン並びにベンゾインエーテル及びその誘導体、キサント
ン及びその誘導体、チオキサントン及びその誘導体、ジ
スルフィド化合物、キノン系化會物、ハロゲン化炭化水
素及びアミン類等が挙げられる。

これらの光４感剤は一種もしくは２種以上で使用するこ
とが可能で′Ｊ）９、その配合量はエポキシ樹脂（一対
して通常３ＯＮ盪−以下ごあることが好ましく、更（二
好ましくは０．０１〜１５重量％である。

本発明（−用いる組成物（二必要に応じて酸無水物やフ
ェノール誘導体を添加配合し“〔もさしつかえないほか
、常温硬化、加熱光硬化、光硬化後のアフタキニアなど
目的と用途など（−より、任意の硬化方法で硬化し、実
用（二供することができる。このとき照射する光の波長
は光硬化組成物の組成（；よって異なるが通常ｉ８０〜
７００　ｎｍである。とりわけ、紫外線の照射は効果的
である。

〔発明の実施例〕

本発明の実施例を図面Ｃ二基づいて説明する。

実施例１〜６ 本発明の実施例で使用した製造装置は、第１図にその一
部切欠要郡上面図、第２図ζ；その一部切久要部開園図
で示したようにロービング供給機（１）。

樹脂含浸機（２）、ワインディング本体（３）、Ｘ外繍
照射模（４）から構成される装置であり、この製造装置
でガラスロービング（５）を基材としてマンドレル（６
）を用いて中空パイプｔｒｉｌ１作した。

製作条沖は次の通りである。

エポキシ樹脂としては、ＥＲＬ４２２１（商品名、ＵＣ
Ｃ社製：脂環式、エポキシ当量１４５）、エピコ−）８
２８（ｄ品名、シェル化学社製；ビスフェノールＡ型、
エポキシ当量１９０〜２１０）、エビロー）１０ｔｌｌ
（１１品名、シェル化学社製−ビスフエノールＡ型１、
エポキシ当量４５０〜５２５、分子量９００）、エピロ
ー）　１００４　＜ｍ品名、シェル化学社製；ビスフェ
ノールＡ型、エポキシ当量９００〜１０００　、分子量
１４００　）を醍用し、有機アルミニウム化合物として
は、トリスイングロポキシアルミニウム（ＴＩＰＡ入ト
リスエチルアセトアセタトアメトニ９ム（１１ＡＡＣＡ
）、）リスーｎ−ブテルアセトアセメトアルミニウムＣ
ＴＢＡＡＡ）　、）リスサリチルアルデヒダトアルミニ
ウム（ＴＳＡＡ）　を使用し、有機ケイ素化合物として
は、トリフェニル（０−ニトロベンジルオキシ）シラン
（ＴＰＯＮＳ）　、）　リフェニル（ｔｅｒｔ−ブチル
ペルオキシ）シラン（ＴＰ’ｒＢＳ）、トリフェニル（
ベンゾイル）　シラン（ＴＰＢＺＳ）を用い、増感剤と
してベンゾフェノンを用いた。これらの化合物を第１表
に示す組成（血蓋部で示す）（二配合して実ｈｍ例１〜
６の組成物を調整した。

ガラスローピンク（５）はＧＹ几−３０ＦＩＷＥ（日東
紡（株）製）を８１固ロ一ビング供給機（１）（ニセッ
トし、これをガイドレール（７ａ）　、　（７ｂ）を通
して樹脂含浸ｍ　１２）　ｌ二導入し、更（ニガイドレ
ール（７Ｃ）を通してマンドレル（６）の末端の一方の
ビン付端板（８）（二結びつけた。

マンドレル（６）は１３７趨φｘ　２１００關の寸法の
鉄製９臣のものを用い、その末端（二はガラスロービン
グ（５）をひっかけるためのピン付端板（８）を備えて
いる。

巻状態はトラバース（９）が９０回転／分、マンドレル
（６）が５回ｔ＠／分のスピードで４５°のヘリカル巻
きと、トラバース（９）が８８１ｇ１転、マンドレル（
６）が２５回転／分のスピードで８８°のパラレル巻き
を交互に行なった。

以上の条件（二で、表１の実施例１〜６の組成物を樹脂
金ｅ１機−２）（：入れ、ロービング供給機（１）から
供給されたガラスロービング（５）に含浸せしめガイド
レール（７ｃ）を経てマンドレル（６）のピン付端板（
８）に巻きつけた。この際マンドレル（６）には予め厚
さ５μｍのポリエステル製フィルム（図示せず）を巻き
つけ、後で硬化させたパイプがマンドレル（６）から抜
き易いよｒ）ｃ二しておいた。

次にこのガラスロービング（５）をマンドレル（６）ｃ
二巻回しながらこれ（＝約１ｏα隔ててセットした８゜
Ｗμの高圧水銀ラング（図示せず）を装着した紫外線照
射ｉ　（４）で紫外線を照射し、硬化反応を進めながら
８重巻にしてパイプを製造した。その後、マンドレル（
６）をワインディング機本体（３）からはずし、１５０
”Ｃの乾燥炉（図示せず）中で１時間処理し冷却した後
、ピン付端板１８）を切り除き、マンドレル（６）から
中空状のパイプを抜き取った。

得られたパイプを幅２Ｑｗに切り出し、第３図亀；正面
図で第４図に側面図で示した治具四（：て引張り試験を
行なった。

また、第５図（二正面図Ｃ第６図（二側面図で示した治
具１υにて圧縮試験を行なった。

次（二第７図（二正面図で第８図（二側面図で示した治
具μ４にてＮＯＬリング試験を行なった。

更−１幅２００鵡に切シ出したパイプを第９図（二側面
図で示した治具ｕ３］にて座屈試験を行なった。

以上の結果Ｆ帽二併せて記す。

以下余白 以上のようｃ−シて製造したパイプは実施例１〜６のど
の組成に配合した組成物でも製造工程で粘度低下による
たれ落ちがないものが得られた。また、これらのパイプ
は表（二足されたように引張シ試訣、圧縮試験、ＮＯＬ
！ｊング試験、座屈試験でも優オｔた強度を示した。

〔発明の効果〕

本発明の製造方法によＪＬば、製造工程で粘度低下（＝
よるたれ落ちがな（短時間ζ二硬化する光硬化エポキシ
樹脂を用いた構造体を製造することができる。

【図面の簡単な説明】

１面は本発明の製造方法及びその製造方法で製造された
構造物の谷４強度試験内法を示すもので、第１図は本発
明の製造方法で用いた製造装置の一部切欠要部上面図、
第２図はその一部切欠要部側面図、第３図は引張シ試験
の状態を示す正面図、第４図はその１ｌｌｌＪ面図、第
５図は圧縮試験の状態を示す正面図、第６図はその側面
図、第７図はＮＯＬリング試験の状態を示す正面図、第
８図はその側面図、ｉ９図は座屈試験の状態を示す側面
図である。 １：ロービング供給機、２：樹脂含浸機、３：ワインデ
ィング機本体、４：紫外線照射４豚５ニガラスロービン
グ、６：マンドレル。 代理人　弁理士　則　近　憲　１．１　（ほか１名）第
　３　図　第　４　間 第　５　図　第　６　図 第７図 骨 第　８　図

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （リ　ロービング状、より糸状、不織布状、フィルみ状
   のうち少なくとも１株の基材（二、エポキシ樹脂、アル
   ミニウム化合物、光照射１：よシシラノール基を生ずる
   ケイ素化合物を必須成分とする組成物を含浸・塗布させ
   てこの基材を所望の形状とした後、光反射４二より硬化
   させることを特徴とする光硬化エポキシ樹脂を用いた構
   造体の製造方法。 （２）基材がガラス、・カーボン、ポロン、銅、鉄。 有機高分子材料のうち少なくとも１種の材質であること
   を特徴とする特許請求の範囲第１項記載の光硬化エポキ
   シ樹脂を用いた構造体の製造方法。 （３）アルミニウム化合物が有機アルミニウム化合物で
   ある特許請求の範囲第１項記載の光硬化エボギシ回脂を
   用いた構造体の製造方法。 （４ン　ケイ素化合物が、ペルオキシシラン基、Ｏ−二
   トロベンジルオキシ基、α−ヶトンリル基）いずれかを
   有するケイ素化合物である特許請求の範囲第１項記載の
   光硬化エポキシ樹脂を用いた構造体の製造方法。 （５）　アルミニウム化合物及び該ケイ素化合物の配付
   量が、該エポキシ樹脂の１に対し、それぞれ、０゜００
   １〜１０重量％、０．１〜２０重、ｉ％である特許請求
   の範囲第１項記載の光硬化エポキシ樹脂を用いた構造体
   の製造方法。