JPS607438A - 磁性カラ−トナ− - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、電子写真法、静電印刷法などに用いられる磁
性トナーに関し、特に磁性カラートナーに陶する。

従来電子写真法としては米国特許第２２９７６９１号明
細告、特公昭４２−２３９１０号公報及び判公昭４３−
２４７４８号公報等に記載されている如く、多数の方法
か知られているが、一般には光導電性物質を利用し、必
要に応じて、紙等の転写イう゛にトナー画像を転写した
後、加熱、圧力キｊＫよシ定着し、複写物を得るもので
ある。

静”ＩＬ　潜像なトナーを用いて可視化する現像方法も
イｉｉ々知られ１いる。例えＣよ米国岐ｉｉ第２８７４
（１６３号明細書に記載されている磁気ブラシ法、同Ｐ
ｉｔ２（ｉ１８５５２号明＃ｌｌｉ　沁に記載されてい
るカスケード現像法及び同第２２２１７７６号り」細刺
し記載されている・Ｐウダークラウド法及びファープラ
ン現像法、液体現作法等多数の現像法が知られている。

これらの現像法に於１、特にトナー及びキャリー）−を
主体とする現像剤を用いる磁気ブラシ法、カスケード法
、液体現像法などが広く実用化され１いる。これらの方
法はいプれも比較的安戻に艮画１゛次の得られる優れた
方法であるか、反間キャリヤーの劣化、トナーとキャリ
ヤーの混合比のＢｌ　’ＪＪ’Ｊという２成分現像剤に
°まつわる共通の欠点欠有する。

かかる欠点を１Ｏ１ａするため、トナーのみよシｌる一
成分現像剤を用いる現像方法が各種提案されているが、
中でも、磁性を有するトナー粒子よシ反る現１家剤を用
いる方法にすぐれたものが多い、一方、最近では使用目
的が多種多様になシ、必失に応じて所墾の画像が得られ
るカラーコピー用の複写機が望まれている。前述した値
、性−１ＩＫ分トナーでは、その磁性体として、従来、
マグネタイトらるいｒ１ンエライト静を使用しており、
これらの磁性体の色は黒又は暗褐色であシ、カラートナ
ーを得るために大きな障害となっていた。

この障害の対策として促来熱い磁性体を白色化したシあ
るいは着色することが提案されている。

しかしながら上記の方法では、磁性体の色調を隠蔽でき
ず、鮮明な画像を得るには不十分であった。

さらに、トナーの実用上のｔ子写真特性、例えば、現像
性・定着性・クリーニング特性おるいは耐久性・遠視依
存性・保存性等をも満足せしめるものでＦｉなかった。

會だ最近では、Ｆｅ３Ｏ４を酸化処理して得られたγ−
Ｆ’　ｅ　２０　ｓよシなるセピア色の一成分磁性トナ
ーが提案されているがこの場合においても、色Ｒ１肩が
亀く、目的とする明るいセピア色の色調を満足するには
不十分であった。

本発明の目的は、以上の如き欠点を解消した鮮明なカラ
ー画像を得るセピア色の磁性トナーを提供することにあ
る。

更に本発明の目的は、耐久性・環境変化に対する安全性
の優れた磁性カラートナーを提供することにある。

更に本発明の目的は、熱や光に対して安定であり、長時
間にわたって退色・変色のない磁性カラートナーを提供
することにある。

その仕４−徴とするところは、（ＺｎＯ）ｘ（ＦｅＯ）
　１−ｘＦｅ　２０ｘ［Ｘ＝１．ＯＯ〜０．９０’：ｌ
の組成からなる亜鉛フェライト７〜７０モルチとＦｅ３
Ｏ４９３〜３０モル％との渭。

比になるまで加熱酸化処理を施して得られた、Ｚｎを２
〜２０重階チ含むγ−Ｆｅ２０５磁性体を、結着樹脂１
００重量部に対して２０〜１００重１尾部含有すること
を特徴とする磁性カラートナーにある。

本発明に使用する亜鉛フェライトとけ （ＺｎＯ）Ｘ（ＦｅＯ）１−２Ｆｅ２０３　［ここで、
Ｘは１．００〜０．９０である〕の組成からなるスピネ
ル’！Ｊ’ｌ　措造を有するフェライト微粉体である。

本発明の磁性体は前記亜鉛フェライトをＦｅ５０４９３
〜３０モルチに対して７〜７０モルチ含有させた亜鉛フ
ェライトとＦｅ３Ｏ４の混合物をＦｅ　３＋／Ｆｅ　３
＋十Ｆｅ　２＋≧０．９５の組成比をもつように空気中
２００〜３００℃で加熱酸化処理して得られるものであ
る。

このようにして得られたＺｎを２〜２ｏ重ｆｆ４）　％
含むγ−Ｆｅ２０３磁性体は必要に応じて、例えば各種
のカップリング剤等によシ表面処理を施しても良い。

前記の加熱酸化処理されたＺｎを含むγ−Ｆｅ２０５磁
性体は従来のγ−Ｆｅ　２０３磁性体よシ明るいセピア
色の色相を呈し、セピア色または赤色の磁性カラー用磁
性体として極めて有利であり、必要に応じて併用する着
色剤の世をゼロないしは微少にすることができる。

本発明の磁性トナーにおいて好ましい態様は前記磁性体
を結着樹脂１００重量％に対して２０〜１００玉蓋チ、
よシ好ましくは４０〜８０　ｊｊｌ、ｊｌチ含有する。

本発明のセピア色のＺｎを２〜２０％を含むγ−Ｆｅ２
０３磁性体は光及び熱に幻して４ＪＳめて安定であシ、
これを磁性体として使用した磁性カラートナーで作１戊
しｌこカラー画像は長時間にわたシ退色・変色がないと
いう特色を有する。

更に、本発明トナーは環境鋭化に対しても良好な特性を
示し、例えは使用環境が高湿等の場合、トナーの原動性
が低下した状態に於いでｔ」、トナー組成特に磁性体の
分数の不均一さによるトナー凝集が生じ、磁気力ＶＬよ
ってトナーの凝集を十分にとくことができず、両賀劣化
及び画ｉ’ｉ：　ｔｒ：↓度の１４下を招いていたが、
本発明の１性捧を使用しｆコトナーは前述した現象をか
々シの程度＋ｉ・Ｔｈ１代−ｊることができる。このｙ
ｐ由は本発明の磁性体が亜、鉛酸化物１含肩するため、
従来の磁性体に比べ４Ｐｆ　ＪＩｔｌへの儒れが向上し
、結着樹脂での分散が良好な為と思われる。

本発明のトナー中には必要に応じて希望の色相を有する
赤色〜茶色系の染顔料が併用できる。

本発明に使用する結涜柄脂としては公知のものかすべて
団用可能であるが、例えば、ｊ９リスチＬ／７、ポリＰ
−クロルスチレン、）ｊ？リビニルトルエンなどのスチ
レン及びその置換体の単凪自体、スブレンーＰ−クロル
スチレン共重合体、スチレンーグロピレン共重合体、ス
チレン−ビニルトルエン共重合体、スチレン−ビニルナ
フタリン共重合体、スチレン−アクリル酸メチル共重合
体、スチレン−アクリル酸エチル共重合体、スチレン−
アクリル酸ブチル共重合体、スチレン−アクリル酸オク
チル共１【合体、スチレン−メタクリル酸メチル共重合
体、スチレン−メタクリル酸エチル共重合体、スチレン
−メタクリル酸ブチル共重合体、スチレン−αクロルメ
タクリル酸メチル共ｒＩ合体、スグレンーアクリロニト
リル共重合体、スチレン−ビニルメチルエーテル共重合
体、スチレン−ビニルエチルエーテル共重合体、スチレ
ン−ビニルメチルケトン共重合体、スチレン−ブタジェ
ン共重合体、スチレン−イソプレン共Ｍ　合体、スチレ
ン−アクリロニトリル−インデン共重合体、スチレン−
マレインＲ共ｍ　合体、スチレン−マレイン酸ニスデル
共重合体などのスチレン系共重合体、ポリメチルメタク
リレート、ポリブチルメタクリレート、ポリ塩化ビニル
、ポリ酢酸ビニル、ポリエチレン、ポリエチレン、ポリ
エステル、ポリウレタン、エポキシ樹刀旨、ポリビニル
ブチラール、ポリアマイド、ポリアクリル酸樹脂、ロジ
ン、変性ロジン、テルペン樹脂、フェノール樹脂、脂肪
族又は脂環族炭化水素樹脂、芳香族系石油４ＩＪ　Ｊｌ
ｒｒ　、塩ｉｆｓ　化ノやラフイン、ノやラフインワッ
クスなどが単独或いは混合して使用できる。

本発明のトナーには、荷電制御剤、流動改質剤、着色剤
、滑剤等を必要に応じて添加しでも何ら本発明を妨げる
ものではない。

本磁性の磁性カラートナーの製造にあたっては、熱ロー
ル、ニーダ−、エクストルーダー等の熱ン昆練機により
て、構成材料を良く混練した後、機械的な粉砕・分級に
よって得る方法、あるいｆＪ、結着樹脂溶液中に磁性粉
等の材料を分散した後、’ｊｔｆ〜乾燥することによシ
得る方法、あるいは、結Ｎ樹脂を構成すべき単量体に所
定材料を混合した後、この乳化懸濁液を重合さぜること
によシ鉤性トナーを得る重合法トナー製造法醇、それぞ
れの方法が応用出来る。

ｍ像を本発明のトナーを用いて・現像するには米国特許
第３９０９２５８号明細曹に記載されている等電性の磁
性トナーを用いる方法、特開昭５４−４２１４１号、同
５５−１８６５６号に記載されている絶縁性磁性トナー
を用いる方法、特開昭５３−８３６３０号、同５４−２
４６３２号に記載されている磁気トナーと非磁性トナー
からなるいわゆるマイクロトーニング現像方法など公知
の現像方法があるが、中でも前記特開昭５４−４２１４
１号公報、同５５−１８６５６号公報に記載されている
絶縁性トナーを用いる方法、すなわち静電像を表面に保
持する静電像保持体と絶縁性磁性現像剤を表面に担持す
る現像剤担体とを一定の間隙を設けて配置し、前記絶縁
性磁性現像剤を現像剤担体上に前記間隙よシも薄い厚さ
に担持さぜ、該絶縁性磁性現像剤を磁界の作用下で前記
静電像保持体に転移させて現像する方法が特に好ましい
。

以下本発明を実施１２すによυ具体的に説明する。

なお、以下の配合に於りる部はすべて重量部である。

〔実施例１〕 気中３００℃で加熱酸化処理したＺｎ２〜２０月（邦チ
を含むｒ−Ｆｅ２ｏ３６Ｊｉ性体（ｌｉ’ｅ　”／Ｆｅ
　”＋Ｆｅ　２＋≧ｏｇ５）　６０部荷電制御剤：３．
５ジヒーブチルサリチル酸クロム　２部ぼりプロピレン
（分子量３００　（１）　４部上上記台物をロールミル
で１５０℃で混練し、冷却後スピードミルで粗粉砕する
。その後ジアットミルで微粉砕し、風力分級壁にて５〜
２０　／ｌのセピア色磁性トナーを得た。

前記磁性トナーを市販の複写槻（キャノン呻Ｎｐ４ｏｏ
ＲＥ）に１両出しを行なった。得られた画１１）まｌ持
にψ」るいセピア色の色彩を１し、鮮明てがぶシのない
ものであシ足着性も良好でありた。この画像をフェード
メーターにかけたところ長時間にわたシ退色・敦色が認
められなかった。

〔実施例２〕 ポリエステル樹脂　１００部 ３０モル％　Ｚｎ０Ｆｅ２０３と７０モル％　Ｆ　ｅ　
ｓ　ｏ　４との混合物を空気中、３００℃で加熱酸化処
理したＺｎを２〜２０重量％含むγ−Ｆｅ２０３磁性体
　７０　ｍ荷電制御剤＝３，５ジヒーブチルサリチル酸
クロム　２部ポリエチレン（分子量３０００）　４部上
記混合物を実施例１と同様な方法でトナー化し、得られ
たセピア色磁性カラートナーを市販の複写機（キャノン
製ＮＰ　４００ＲＥ）で画出しを行なったところ、実用
上十分な画像濃度を有し、文字もシャープな高品質の明
るいセピア色画像が得られ１こ。

さらに１万枚後の画像も初期画像と遜色のない画像が得
られた。

し実施例３〕 スチレン−メタクリル酸メナル共重合体　１００部２０
モル％Ｚｎ０Ｆｅ２０．と８０モル％ＦＣ３０４との混
合物を空気中４００℃で加熱酸化処理したＺｎを２〜２
０重量％含むｒ−Ｆ’ｃ２０．　ｆＪ、？、磁性体　６
０部荷電制御剤：　３　、５ジｔ−プチルサリチル酸ク
ロム　２１％１０−ダミン系の赤色染料　３１％ｌｉ ンＪ？リエチレン（分子量３０００　）　４　ｔｅｌへ
トナーの組成を以下のように変更ず２．ゆ、外は実施例
−１と同様に行なった結果、色調・画質′４ｆ薩好であ
りた。

〔比較例１〕 実施例−１において本発明の磁性体のかわυにｒ−Ｆｅ
　２０．のみを欧州して画出しを行ったところ、濁った
暗褐色の画像しか得られなかった。

また比較例１のトナーを市販の複写機（キャノン製ＮＰ
　４００　ＲＥ）にて１万枚画出しを行なったところ、
以下の図に示したように実施例１の磁性体を使用したト
ナーより耐久性及び環境変化に対し゛〔劣り１いた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （ｚｎＯ）ｘ（ＦｅＯ）、−ＸＦｅ２０３〔ｘ＝１．０
   ０〜０．９０〕の組成から（原子数比）の組成比になる
   まで加熱酸化処理を施して得られた、ｚｎを２〜２０１
   鉦チ含むγ−Ｆｅ２０６磁性体を、結着樹脂１００１量
   部に対して２０〜１００重量部含有することを特徴とす
   る磁性カラートナー。