JPS607440A - 磁性カラ−トナ− - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明ｔＩ′ｉ、電子写真法、静電記録法などに用いら
れるトナーに関し、特に絶縁性の磁性トナーに関するも
のである。

従来電子写真法としては米国特許第２．２．９７．６９
１号明細４１、特公昭４２−２３９１０号公報及び特公
昭４３−２４７４８号公報等に記載されている如く、多
数の方法が知られているが、一般には光専電性物質を利
用し、種々の手段によ多感光体上に電気的潜像を形成し
、必要に応じて、紙等の転写材にトナー画像を転写した
後、加熱、圧力等により定着し、複写物金摺るものであ
る。

静電渚Ｇ’ｉ＝）ナーを用いて可視（＜！：化するＪ、
１（、偶力法も種々知られている。例えば米国１イ訂第
・２８７４０６３号明細方に記載されている磁気ブラシ
法、同第２６１８５５２号明創１１とに記載されている
カスケード現像１人及び同第２２２１７７’６号’、！
ｌ　１１１１１　’ｃ４．に記載されているパウダーク
ラウド法及びファーブラシ現像法、液体現像法等多〃（
の１１１１象法が知られでいる。これらの現像法延於て
、特にトナー及びキャＩＪ　−ｒ−’ｉ主体とする現像
剤を月１いる磁気ブラシ法、カスケード法、液体現像法
などが広く実用化されている。これらの方法ｌよいずれ
も比較的安定に良画像の得られる曖れた方法であるが、
反面キャリヤーの劣化、トナーとキャリヤーの混合化の
変動という２成分現酊剤に寸つわる共通の欠点を有する
。

かかる欠点全回避するため、トナーのみよりなる一成分
現像剤（＋＝用いる現像方法が各：ｔｌｊ　Ｉ；ｉ：案
さ）１でいるが、中でも、磁性を有するトナー粒子より
成る現像剤を用いる方法にすぐれたものが多い。

米国特許第３，９０９，２５８号明細書には電気的に勇
・電性を有する磁性トナーを用いて現像する方法が提杢
されている。これは内部に磁性を有する円筒状の導’ｔ
ｔ性スリーブ上に導電性磁性現像剤を支持し・これを静
電像に接触せしめ現像するものである。この際現像部に
おいてトナー粒子により記録体表面とスリーブ表面の間
に導゛屯路が形成式れ、この尋電路を経てスリーブよシ
トナー粒子に電荷がみちびかれ、静電像の画像部との間
のクーロン力によりトナー粒子が画像部に付着し現「会
される。

この導電性磁性トナーを用いる現像方法は従来の２成分
現像方法にまつわる間５」点を回避したすぐれた方法で
あるが、反面トナーが導電性であるためｔ現像した画像
を記録体から普通瓶停の最終的な支持部拐へ静電的に転
写する事が困打１．であるという欠点を有している。

ｖｐ電的に転写をする小が可能な高抵抗の磁性トナーを
用いる現像方法として特開昭５２−９４１４０号にはト
ナー粒子の誘電分極を利用した現像方法が示されている
。しかし、かかる方法は木Ｗ冒］ユｌに現（、’ｊｒ　
ＡＸ度がおそい、現像画像の濃度が十分にｆ￥Ｔられな
い等の欠点を有しており実用上田や・１ｔである。

高抵抗の磁性トナーを用いるその他の現像方法として、
トナー粒子相互の摩擦、トナーｘ：、＜ｉ　ｒ−とスリ
ーブ等との摩う１；嘔等によりトナー粒子’ｉｒ：　ｒ
ｒ４擦帯ｐｊ１し、これを静電像保持部Ｉに接触して現
像する方法が知られ−Ｃいる。しかしこり、らの方法か
」、トノー−粒子とＦ’Ｊ’！擦部イ問との接菌回数が
少なく摩れへ帯電が不十分になり易い、帯電したトナー
粒子杖スリーブとの間のクーロン力が強１リスリーグ上
で凝象し易い　ＡＨ，’ｒの欠点を哨しており実用１１
ＳＩ　ｉ！・１ｒであったＯ ところが、屯“開明５４−４３０２７弓に力３い−し、
上述の欠点を除去した新規な現像部ｔ、（が（′ｉ゛案
された。これはスリーブ上に磁性トナー盆きわめて薄り
１；ミ布し、これ７Ｉザ；１フイＩＦ　ｉｌｂ　シ、次
いてこれ衡イ１ハ界の作用の下で静↑ＦＣ（＊にきわめ
て近接し、かつ洒触する事、なく対向させ、現像するも
のである。この方法によれは、＆１性トナーをスリーブ
上にきわめて薄く塗布する事によシスリーブとトナーの
接触する機会ｆｆ：増し、十分な１が擦イ１ｊ電を可能
にした５、磁力によってトナーを支持し、かつ磁石とト
ナーを相対的に移動させる昂によシトナー粒子相互の凝
集をとくとともにスリーブと十分に厚ＪｆＡぜしめてい
るζ、トナー金磁力によって支持し又これを静電像に接
する事なく対向させて現はするん１によシ地カブｌＪ’
を防止している事等によってすぐれた画像が得られるも
のでおる。しかし、該具Ｃｌ方法に用いられる絶録性ト
ナーは微粉末状の４ｆ、Ｈ性体がトナー中に相当量混合
分散されておシ、磁性体の一部がトナー粒子の辰面にｇ
出していることから、磁性体の樹層′中−＼の分散のｆ
ｉ、度が、磁性トナーの、流動性あるいは摩擦帯電性に
大きく影硬し、トナーの机像特性、耐久性能等の変動劣
化を互右する。

また磁性体の分散の度合はトナーの贋造過程に於いて、
ｅ”Ｊえは微粉砕後のトナー粒子の組成的な不均一さに
錆びつき、トナー性能を大きく左右する。

さらには使用祉を境が高湿の場合等、トナーの流動ｔＬ
が低下した状態に於いては、ｌ・ナーにｈｆ　４％が生
じ、磁気力によってトナーの凝集を十分に解く事が出来
ず、トナーの摩擦帯電が不充分になり、画質及び画像濃
度の低下をきたすことになる。この様に上記改良現像方
法にはＰｉ磁性体特性に関わる不安定要素があり、環境
条件の影響を受り易いＪｌ；（れがある。

一方、従来磁性トナー用の磁性粉として、強イ匙件の元
素及びこれらを含む合金、化合物、例え仁［マグネタイ
ト、マグネタイト、フェライトなど鉄、コバルト、ニッ
ケル、マンガン、亜鉛等’ｆ：含ｔｒ化合物が知られて
いる。そして、この様な磁性粉に要求される緒特性とし
ては、例えば（］）　４０　ｅｍｕ／ｇ程度以上の最大
磁化力σｍ、（２＋１５０〜３　（１（Ｉ　Ｏｅ程度の
保持力■Ｉｃ、（３）１０２〜１０７Ω−ｍの固有ｎ１
．気抵抗率、（４）実用上充分な着色度、（５）良好な
耐湿性、（６）樹脂との良好な混合性等）工知られてい
る。通常、磁性トナーには鉄黒と称されＡｑ料として汎
用されているマグネタイトラ利用する例が多く、イ１１
゛々の特許文献記載例も多い。このマグネタイトハーヒ
？Ｉ２要求をおおむね４４足するものであるが、しかし
絶畝性磁性トナー用としては樹脂との品合性、トナー凝
集性、摩擦帯寛仁、耐久性ｆ；ｉ：　ｑ７の点で、その
骨性の充分な吟味が必要とされる。

一方近年電子写真画ぐ２の利用目的も広くなり、従来の
黒色トナーによる画・諌に加えて必要に応じて望みの色
虐の画１２！を１７１１便にイＪ）ら九るカラー複写が
められて来た。前述し、た磁性トナーを用いろ現仁；方
式では磁性体として、従来マグネタイト、あるいはフェ
ライト等ケ使用しており、これらの令雀仁体の色は黒色
段いし暗褐色であって、黒色トナーを得るためには有効
であるがカラートナー全行る為には大きな１度害となる
。この為に黒い磁性体全淡色化したり、あるいは表面君
色することが試みられているが、これらの方法でＣａｔ
磁性体の本来の色調を隠１及して望みの色を得るのは困
５°゛）ｆ、でちるばかりか、そのトナーの本来の電子
写真！１＋ｆ性を十分に満足することは出来ない。

本発明者等は磁性トナーのカラー化について、４＝テに
磁性粉の彩色度について鋭意検討した結兇、磁・准粉と
して、適当ｆｉｌ＋７）Ｚｎを含むフェライト全酸化し
て得られる、Ｚｎｎ含有−Ｆｅ　２０５と、これに少Ｌ
１のα−Ｆｅ　２０３を加えたものを用いた場合に、磁
性トナーとして、彩度の高い色調と、良好な現像効率及
び転写効率が得られる事を見出した。

本発明の目的は、前述の如き欠点を解消した鮮明な力２
−［ｉ！Ｉｉ像が得られるカラー磁性トナーを提供する
ことにある。

本発明の目的は、温度、湿度にかかわらず荷電性が良好
でしかも使用中に常に安定した荷電性全示し、鮮明でカ
ブリのない画像の得られる絶縁性磁性トナー’ｋ　５供
することにある。

更に本発明の目的は、流動性に關れ、凝隼を起さない磁
性トナーを提供することにある。

本発明の他の目的は静電荷像の現像の際にコロナ放電機
構等の特別な装置を必要とせず、また磁性トナーの磁伝
ブラシによって過度に感光体表面を摺擦することなく、
容易に高効率で現像が１１なわれる絶縁性−成分磁性ト
ナーを提供することにある。

本発明の特徴とするところは、少なくとも磁性粉および
結着樹脂を含む静電潜像現像用磁性カラートナーに於い
て、前記磁性粉が （ＺｎＯ）Ｘ（ＦａＯ）１−ｘＦｅ２０３Ｃｘ　＝　０
．１　”　０．９　）の組成からなるスビネルイｊｑ造
のフェライト全酸化して得られるＺｎ含有スピネル型磁
性酸化物と、これに対して２０　ｖｔ％までのα−Ｆｅ
　２０３とからなることにある。

前記磁性粉は該トナー中に２０〜６０　ｗｔ％含有させ
る。さらに前記磁性酸化物及びγ−Ｆｅ２Ｏ３の比表面
積が３〜ｌ　５　？？！２／　９であるのが好ましい。

−成分磁性トナーを磁力によって支持し、又これを静電
荷像に接触することなく対向させ現像時に交番電界及び
バイアス電界を印加して現像する場合に、個々の現像剤
粒子には、静電荷像との冊のクーロン力、磁気ブラシ形
成用磁石との間の磁気力、交番電界による力等が作用す
る。そしてクーロン力が大きい粒子は静電荷像に引きつ
けられ一方磁気力が大きく作用する粒子は現像スリーブ
の方に引きつけられ、静電荷像に応じた現像が達成され
る。さらに感光体上に現像された磁性トナーを転写紙上
に転写する場合には、転写紙の背面から、磁性トナーの
電荷極性とｔよ逆極性のっ１り静電潜像と同極性のコロ
ナ放’ｉｎ、　ｋ行なって、トナー像を転写紙表面に吸
引させる。この際、トナー粒子上の電荷が容易に逃げて
消失してし１った少するときには転与画像のみだれや、
あるいは転写効率の低下金招くことになる。ｊなわち、
磁ｔ１．トナーはその構成成分として比較的多缶の磁性
粉体を含んでいるが故にその磁性粉体に電荷を安定に保
持す８特性を強く要求される。

本発明に用いる磁性酸化物は従来この分明で１吏用さＪ
している黒色酸化鉄ではなく、赤茶色のγ−Ｆｅ　２０
ｓに類するものである。ｒ−ｖｅ２ｏ３Ｌ・ま「山常マ
グネタイトと称されている四三酸化鉄の−；１ＩＴｉ　
ｋ緩やかな条件で加熱酸化して得られる赤褐色のｂｃＪ
性酸比鉄であるが、本発明の磁ｆＪ：、酸化物ｔよ、亜
鉛金倉むスピネル型構造を有するフェライト金回様に酸
化して得られるものである。

本発明に関わるフェライトは（ＺｎＯ）　（Ｆｅｄ）１
−ｘＦｅ２０３［Ｘ＝Ｏ，Ｘ〜０．９〕の組成からなる
スピネルｔｌｆｆ　３Ｎのフェライト粉体であり、この
ものは黒色ｉ瀬性粉として黒色磁性トナーに有用なもの
であるが、カラー磁性トナー用の磁性粉としては使用出
来ない。

このフェライト粉体ｔ２００℃〜４００℃で徐々に酸化
するとγ−Ｆｅ２Ｏ３系の強磁性粉体が椅られ、色も黒
から赤褐色（セピア色）へと変化し赤味を帯びた着色磁
性粉体となる。これは色調及び磁気特性ともにカラー磁
性トナー用として充分刊用出来るものである。またマグ
ネタイトを４００℃以上の強い傑作で加熱酸化するとγ
−Ｆｅ２Ｏ３ではなくて結晶系の具なるα−Ｆｅ２０５
となるが、このものばｒ−Ｆｅ２０３よりも色が明るく
セピア色顔料として０よより好ましい。ところがα−Ｆ
ｅ２０３は磁性を示きず、磁性トナーには適しない。

本発明は上記スピネル型土２フ 少量の上記α−Ｆｅ　２０３を利用するものである。

マグネタイトから肯られるγーＦｅ２Ｏ３は元来扉茶色
の色相を呈することから、赤ないしセピア色の磁性カラ
ートナー用の磁性体として８（々工夫されて来′ｆｃが
、本発明のフェライトからのγ−Ｆｅ２０３系酸化物に
することで、色相がよシいっそう明るくなり、しかも磁
性体としての磁化力も保有し、カラー磁性トナー用とし
てより好ましいものとなる。

さらにこのγーＦｅ２０３系ロク化物にそのも（ｋ気ｌ
ＩＮ性を害しない程度のαーｈ゛ｅ７ｏ３’ｉｔ混合す
ることで色調がより明るくなり、カラー磁性トナーとし
てより（ハっ一七う望ましいものとなる。

α−Ｆｅ２０３の含有Ｍは多くなる程、色調７時に明か
るさの点で好ましいが、α−Ｆｅ，、、０５が非磁性で
あることから当然多くなる事はトナーの磁気特性の点か
ら不利であり含！８１量゛には一ヒ限がある。従ってα
−Ｆ　ｅ　２０　３の全磁性粉中に占めル＠：Ｉｄ．　
２　０　ｗｔ％’ｊ　テか適当である。

本発明の磁性粉混合物をトナー用結着剤中に２０〜６０
ｗｔ％含む形で磁性カラートナーとした場合に、その足
着画像は同様にしてイ↓７た＞’−Ｆｅ２０３の場合の
画像、あるいは前記γーＦｅ２Ｏ３系（Ｉ’＜”ｔ．　
１４Ｌ酸化物単独の場合の画像と比較して格段の明るさ
、Ｉｊｌｌｊやかさを示す。

スピネル系ｆ５１料の組成と色調について６ｉある程度
知られているが、その着色のメカニズムについてはまだ
不明な点が多い。１だ磁性顔料という面でみるとその種
類は限られてし才う。鉄醇化物系の赤味を帯びた茶色の
顔料としてα−Ｆｅ２０，、Ｍｇ０−Ｆｅ　２０３、Ｚ
ｎ０−Ｆｅ　２０３、ＺｎＯ−Ｃｒ２０３−、ＦｅｚＯ
３　笠が知られているが、これらは磁性顔料としては利
用出来ず、γ−Ｆｅ　２　０　ｓが数少ないものの−っ
である。

本発明の、フェライトよシ酸化して得られたγ−Ｆｅ　
２　０　ｓ系酸化物は、磁性トナー用の顔料として利用
した場合に、従来のγーＦｅ２Ｏ３を利用したものより
も明るい赤茶色を呈するが、その色調の発現するメカニ
ズムを顔料物性的に明確に説明するの１徒難しい。

また上記畝化物に少量のα−Ｆｅ２０３ｆ混合して使用
することで、通常考えられる程度より以上の効果、つま
シ明るいセピア色が１１３られるが、この現象も予期し
なかったことである。

址たＲえ終曲な色調の判１つ↑は複写画像の加−色度合
で見ることからトナー製造時に於ける顔１１の樹脂中へ
の分１牧の程ｆ反も、最終画像の色調に微妙な彩管ヲ与
えていることも考えられる。

゛また磁性粉の粒径も色調に彩管を及ぼす大きな因子で
あり、粒径が小さくなる程明るくなるが赤味はなくなっ
て黄色味へと変る。逆に粒径が大きくなると褐色が強く
なって暗く段ろ。従ってセピア系の彩度のある色ｎ１，
１を得るにＵよ適度な粒子′？：Ｉｃする必要があり、
本発明のｆ３１９化物の場合＆：ｔ　ｎｒｑ’ｒガヌ吸
’ｉｉ’Ｊ　法Ｋ　ヨル比表面＊Ｈ　テ３　〜’１　５
　１１１２／　ｇｉｒ＜　ｆ；ｒイｌ。

く、さらには４〜１．　Ｏ　ｙｅｔ２／　ｇがより好ま
【７し・。

本発明の磁住醒化物は例えば次の１′１・に１．ｙ　−
（　年９造される。

出発原料としてのＦａ　２０５と、所定１１のＺｎＯあ
るいは加熱によってＺ　ｎ　Ｏとなり？４ｆるＺｎの炭
「貸奥、シュウ酸塩、塩化物等を用いて、湿式配含召・
し、スラリー状態とする。次にこの配合物を噴λ・、−
乾＋，’・７−あるいは辿當の加熱乾づ・■粉砕によっ
て１ｒ（］粒状にＪる。

この顆粒を１０００℃以上の適切な温度で焼成すＺ）。

焼成に１（ｔシては１１望集分圧、１温速度・加熱時同
等ケコン１０ールする。りｆましい乞り成午件と１−て
妹以下のよりなものがある。まず空へ（中で加熱を開始
する。昇温速度は２〜３００’Ｃ／時とし、８００℃程
度に温度が上昇したとき、雰囲気中の酸素含有量’ｋ　
３　ｖｏｔφ以下に下げる。このま１１３００〜１４０
０℃で３〜５時間焼力吉する。次いで加熱を止め、３０
０℃／時以上の冷却速度で冷却する。冷却開始時には酸
素分圧を０．５ｖｏｔ係以下とする。温度が１００℃以
下となったとき炉から取シ出す。

この様にして得られた焼成体を機械的にｉＵｔ粉砕、中
粉砕によって１５０メツシユアンダ一程度にし、史にア
ト２イタ−等の湿式粉砕によっ−ｒ　７Ｌ　−１Ｏｎ、
２７ｇの比表面積を有する粉体にする。

この様にして旬られたフェライト粉体そ再圧加熱炉に入
れ、今度は温度を２００〜３００℃として、α−Ｆｅ２
０３化が起らない売件下で加熱酸化をして、Ｚｎｎ含有
−Ｆｅ２０５系酸化物を得る。

侑られた酸化物は強磁性を示し、結晶４’：’５造もγ
−Ｆｅ２Ｏ３のＦｅが、一部Ｚｎに置き換ったスビイ・
ル構造であると推定される。

上記製法に対して、フェライト粉体を得る方法として以
下の様な湿式法を採用することも出来る。

Ｆｅ　ＳＯ４の水溶液中に１３１［定量のＺｎＣＬを混
合し反応液を６０℃に加熱し、６Ｎカセイソーダ水溶液
を入れ、中和反応を生起させる。この様にし”Ｃ鉄の水
酸化物金得た後、この懸濁液中に空気を吹き込み、約−
昼夜かけてＺｎ含有フェライト沈澱を得る。この沈澱物
ｆｔ、濾過乾燥して立方晶フェライト金柑る。

この場合、得られるフェライトの粒径は製造条件のｆｌ
ｉ制御に依存し、一般的には母液のｒＩＩが高い程大き
くなり、酸化温度が高い程、あるいは、空気吹き込み速
度が小さい程大きくなる。

また本発明のα−Ｆｅ２０．は通常のセビ了色顔料とし
°Ｃ汎用のものであるが、一般的には、硫１１Ｊ　ｇ、
ｌあるいは塩化鉄全原料としてアルカリで中第１１シた
後、加熱酸化し一旦Ｆｅ　ｓ　Ｏ４を生成し、このＦｅ
、Ｏ，を畑らに醸化して得る方法あるいは第１鉄塩と第
２鉄塩との混合溶液からアルカリで共沈させて、Ｆｅ、
、０４を（６１さらにこのＦｅ３Ｏ４’ｚ酸化して得る
方法があり、これらは湿式製法と呼ばれる。これに対し
て旧来からの焙焼工程を経る乾式製法も知られている。

本発明の磁性酸化物の磁気特性としては、３００エルス
テッ−ド以下、望ましくｕ２００エルステッド以下の抗
磁力（Ｈｅ）及び５０　ｅｍｕ　／　ｇ以上の飽和磁化
力（σＢ）を有するものが望咬しい。

本発明の磁性酸化物に含まれるＺｎの量は中間原料であ
るフェライトの組成でみて、 （ＺｎＯ）ｘ（ＦｅＯ）、−ＸＦ’ｅ２ｃ）６の組成の
Ｘが０．１〜０．９の範囲が好ましく、更にはＸが０．
２〜０．７がより好゛ましい。これは磁性酸化物中のＺ
ｎ号でみておよそ６〜２０ｗｔｆ５に相当する盆である
。

磁性粉はトナー中に２０〜６０重量％、好ましくは２５
〜５０Ｍ丑係含有させるのが良い。

結着樹脂としては、ポリスチレン、１すｐ−クロルスチ
レン、ポリビニルトルエン、スチレン−ｐクロルスチレ
ン共重合体、スチレンビニルトルエン共重合体灯のスチ
レン及びその置換体の々１ト１（正合体及びそれらの共
重合体；スチレン−アクリル酸エチル共重合体、スチレ
ン−アクリル酸エチル共重合体、スチレン−アクリルＢ
ｙｎ−ブチル共ｊ］１合体等のスチレンとアクリル猷ニ
ステルトの共重合体；スチレンーメタクリル酸メチル共
重合体、スチレンーメククリル酸エチル共Ｘｉ　＠　体
、スブレンーメククリルｆｆＺ　ｎ−ブチル共重合体′
、・下のスチレンとメタクリルニスデルとの共ｖＢ休体
スヂレンとアクリル酸エステル及びメタクリル酪エスラ
ールとの多元共重合体；その他スチレンーアクリロニト
リル共重合体、スチレンビニルメチルエーア°ル共ｉ［
（合体、スチレンブタジェン共重合体、スチ１、ノンビ
ニルメチルケトン共重合体、スチｔ／ンアクリルニトリ
ルインデン共垂合体、スチレン−マレイン酸ｘステル共
重合体等のメチ１フンと他のビニル系モノマーとのスチ
レン系共重合体：ン１？リメチルメククリレー）１．＋
ｊ＋リブチルメタクリレー１・、ポリ酢酸ビニルポリエ
ステル、ポリアミ１″、工、Ｉ？ギシ（樹脂、ポリビニ
ルブチラール、；Ｊ？リアクリル酸フェノール樹脂、脂
肪族又は脂環族１ｉｊｔ　ｆヒ水素４”ｉ４１１’ｉ’
ｒ、石油樹脂、ｆ３Ｘ素化パラフィン、等が単独ｉたは
混合して使用出来る。

さらには圧力定着方式に供せら）しるトナー用の結着樹
脂として、低分子ポリエチレン、低分子ｈ１ポリプロピ
レン、エチレン酢酸ビニル共重合体、エチレンアクリル
はエステル共重合体、高級脂肪ｒｉ！２、ポリアミド樹
脂、ポリエステル樹脂等が単独または混合して使用出来
る。

用いる重合体、共重合体、あるいはポリマーブレンドは
、スチレンに代表されるビニル芳Ｍ　族系またはアクリ
ル系のモノマーｔ　４０　ｗｔ％以上の−１で含有する
ことが望ましい結果が得られる。

本発明にかいては上述した結着樹脂を磁性トナー中に４
０〜８０ｗｔ％の量で用いる。結着樹脂の今が上記範囲
より少ないと磁性トナーの電気的ｔ１″ｊ。

性や定着性が低下しまた上記範囲より多いと相対的に■
住粉が少ないことになシ、トナーの磁気的特性が不充分
となり、スリーブ般送性等不満足なものとなり、現像性
が低下する。

さらに本発明の磁性トナー中には必要に応じて、荷電制
御剤、着色剤、流動性改質剤を添加しても良く、荷電制
御剤、流動性改質剤ｔよトオーと混合（外添）して用い
ても良い。この荷電制御剤と【２ては、含／Ｊ７．勇染
料、ニグロシン等がらり、着色テ゛１すとしては従来よ
り知られている染料、八）１料が使用可能であり、流Ｕ
ｌ性改質剤としては、コロイグルシリカ、脂肪酸金日塩
などがある。

また増Ｉ霞の目的で、炭酸カルシウム、微粉状シリカ・
等の充填剤ｋ、０．５〜２０　ｗｔ％の１・（）囲で（
１・磁性トナー中に配合することも出来る。、更にトナ
ー粒子相互の凝集を防ｄ二して、その流動性金白」二さ
せるために、テフロン微粉末のような流ｍＪＪ性向」二
剤を配合しても良く、熱ロール定着時の＾１〔型＋（Ｉ
　Ｔｈ良くする目的で低分子量ポリエチレン、低分子量
ポリプロピレン、マイクロクリスタリンワックス、カル
ナバワックス、ザゾールワックス等のワックス状物質を
０．５〜５　ｗｔ％程既加えることも出来る。

本磁性トナーの製造にあたっては熱ロール、ニーグー、
エクストルーダー等の熱混線機によって（ｈ成材料を良
く混練した後、機械的な粉砕、分納によって得る方法、
あるいは結着樹脂溶液中に磁性粉等の材料を分散した後
、噴霧乾燥することにより得る方法、あるいは、結着樹
脂を惜成ずべき単量体に所定伺料を混合した後、この乳
化懸濁液を重合させること姉より磁性トナーを得る重合
法トナー製造法等、それぞれの方法が応用出来る。

以下実施例により本発明を具体的に説明する。

なお以下の配合に於ける郡０はすべて重量部である。

実施例ｌ Ｚｎ０ｏ、５ＦｅＯｏ、５Ｆｅ　２０３なる組成のＺｎ
フェライト′ｆ：、酸化して得られたＺｎ含有スピネル
型磁性酸化物（Ｚｎ含有＠１４ｗｔチ、比表面積７−５
　ｍ２／９　）　５５部、α−Ｆｅ２０３（０，２５μ
）５部、スチレン−ブチルメタクリレート共重合体（単
量体比７３／２７．Ｍ縫平均分子量２５万）１００部、
低分子量、　、ＩＣｊ　ＩＪプロピレン（三洋化成工業
製ビスコール５５０Ｐ）４部、荷電制御剤（オリエント
化学工業製ビントロンＳ−３１）４部をロールミルによ
って溶融混線し・放冷後カッターミルで粗粉砕し、２輔
以下とする。ついで空気粉砕式のジェットミルで微粉砕
した後、ジグザグ分級機で分級を行ない、粒径３〜２０
μの磁性トナーを得る。

得られたトナーに対して流動性付与剤として疎水性シリ
カＲ−９７２（日本アエロジル１：’−り　ｈ：　添加
して現像に供した。すなわち、ム）’（、（＋としＣｃ
ｄｌｌ／　樹脂ハ′！Ｉを用いたキャノン胛：　Ｎ　Ｐ
　−４（１０＋ｔｍ複写機の現ｆｊコ器に上記イ敵性ト
ナーを入れ′Ｊ！ＴＩ−’畠の員写条件で複写テス）１
行なった。但し、す；、像スリーブと感光体の間隔２５
（）μ現像ノ々イアス１自流分１００Ｖ、爪ｍ文流ハイ
Ｔ　ス１０　（１０Ｈｙ、　、　１３００Ｖ　の祭件で
あった。その結果、初期の画１’！、　ｆｇ’ｉ　ｌ１
１Ｌｓ−ｐ トナーの転写時プ１七敗、解像性等の画（８）は充分で
あつｆＣ，。

一七して画像の色ＲＩ１２は明るいセビ了色であり、カ
ラーコピーとして好ましい色であった。このトナーにつ
いてさらに現像耐久性を見る意味で１万枚枦写耐久テス
ト分行なったが、トナー補助時を含めて特にゲも′翫画
質は生じなかった。

実施例２〜３．比較例１〜３ 第１表にボず如く、磁４１ｍ　＋°り化物の種類（同−
実法で異なる物性）及びα−Ｆｅ２０３のＮ’Ｃｋ変え
たり、外は実施例１と同様にして磁性トナーをつくり、
同作のテス）’Ｉｃ−行なった。その結果を第２表に示
す。

実施Ｖす４〜６　、　比４佼１列　３〜４と１３３表の
如く磁性粉、その他の拐料を変えグこ以外、１法、７４
写テス目よ笑７Ｊ爪則ｌと同（，１−行なぺ第４表の如
＠結果ケ得た。

′プ、り、Ｌ乍倒７ 実施例１に用いた０性酸化物５２部、（χ−Ｆｓ、０３
８部、及び低分子、Ｆｔポリエチレン（三井石油化学製
ハイワックス２００　Ｐ　）　１００部、「先荷屯ｔｌ
ｉｌＪ両剤（オリエント化学］二業製１げントロンＳ−
３１）４部をロールミルによってヅ容融混練し、放冷後
カッターミルで粗粉砕して２１閘以下の粒子吉づ／）。

次いで空気、１．ケ砕式のジェットミルで微粉砕した後
ノグデグ分級機で分級し、粒径３〜２０μのＩＩｇ力定
、８性カラー磁性トナーを得た。

丑らハたトナーに対してｉｉｌ＋’、動性骨−り剤とＩ
２て疎水ｉ”＝ｒシリカを添加して現像に供した。市Ｉ
Ｉ口のキヤノンデ：１Ｎｐ−１２ｏ胛写機の現仰器に上
＋ｉｉｉ磁性トナーを入れ、通常のｔｌ写争件で複写デ
スト１行なっ、ζ−ところ、初１ｉ、ＪＪの画像濃度、
トナー転７ｉ′、　ｌ’、’？飛１１べ解像性等の画質
は充分でるうた。さらに複写耐久テストｉ行；ンったが
、トナー補給時を含めて１１″虻に異常＋１ｉｉｉ　１
ｆ、ｔは生じなかった。

寸グζ薗例の色調はりＪｌるいセピア色であり、カラー
コピ、−として々ｆ丑しい色でおった。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （ｚｎＯ）Ｘ（ＦｅＯ）１□ＸＦｅ２Ｏ３〔ｘ＝０．１
   〜０．９〕の組成からなるスピネル構造のフェライトを
   酸化して得られるＺｎ含有スピネル型磁性酸化物と、こ
   れに対して２０ｗｔ％までのα−Ｆｅ２０３とを含有す
   る磁性カラートナー。