JPS6087342A - 磁性カラ−トナ− - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は電子写真法、静電記録法などに用いられるトナ
ーに関し、特に絶縁性の磁性トナーに関するものである
。

従来電子写真法としては米国特許第２，２９７．６９１
号明細書、特公昭４２−２３９１０号公報及び特公昭４
３−２４７４８号公報等に記載されている如く、多数の
方法が知られているが、一般には光導電性物質を利用し
、種々の手段によシ感光体上に電気的潜像を形成し、必
要に応じて、紙等の転写材にトナー画像を転写した後、
加熱、圧力等により定着し、複写物を得るものである。

静電潜像をトナーを用いて再現１象化する現像方法も種
々知られている。例えば米国特許第２８７４０６３号明
細書に記載されている磁気ブラシ法、同第２６１８５４
）２号明細書に記載されているカスケード現１象法及び
同第２２２１７７６号明細書に記載されているツクウダ
ークラウド法及びファーブラシ現家法、液体現像法等多
数の現１象法が知られている。これらの現隊法に於て、
特にトナー及びキャリヤーを主体とする現像剤を用いる
陽気ブラシ法、カスケード法、液体現は法などが広く実
用化されている。これらの方法はいずれも比較的安定に
良画像の得られる優れた方法であるが、反面キャリヤー
の劣化、トナーとキャリヤーの混合比の変動という２成
分現像剤にまつわる共通の欠点を有する。

かかる欠点を回避するため、トナーのみよシなる一成分
現Ｉ象剤を用いる現像方法が各種提案されているが、中
でも、磁性を有するトナー粒子よシ成る現ｆ象剤を用い
る方法にすぐれたものが多い。

米国特許第３９０９２５８号明訓書には電気的に導電性
を有する磁性トナーを用いて現像する方法が提案されて
いる。これは内部に磁性を有する円筒状の導′１ル性ス
リーブ上に導電性磁性現像剤を支持し、これを静電像に
接触せしめ現像するものでちる。この際現像部において
トナー粒子にょシ記録体表面とスリーブ表面の間に導電
路が形成され、この導電路を経てスリーブよシトナー粒
子に電荷がみちびかれ、静電像の画像部との間のクーロ
ン力によシトナー粒子が画像部に付着し現像される。

この導電性磁性トナーを用いる現像方法は従来の２成分
現像方法にまつわる問題点を回避したすぐれた方法であ
るが、反面トナーが導電性であるため、現像した画像を
記録体から普通紙等の最終的な支持部材へ静電的に転写
する事が困難であるという欠点を有している。

静電的に転写をする事が可能な高抵抗の磁性トナーを用
いる現像方法として特開昭５２−９４１４０号にはトナ
ー粒子の誘電分極を利用した現１象方法が示されている
。しかし、かかる方法は本質的に現欧速度がおそい、現
１象画慮の濃度が十分に得られない等の欠点を有してお
シ実用上困難である。

高抵抗の磁性トナーを用いるその曲の現像方法として、
トナー粒子ａ互の摩擦、トナー粒子とスリーブ等との摩
擦等にょシトナー粒子を摩擦帯電し、これを静電微保持
部材に接触して現像する方法が知られている。しかしこ
れらの方法は、トナー粒子と摩擦部材との接触回数が少
なく摩擦帯電が不十分にな夛易い、帯電したトナー粒子
はスリーブとの間のクーロン力が強まシスリーブ上で凝
集し易い、等の欠点を有しておシ実用上困難であった０ ところが、特開昭５４−４３０２７号に於いて、瓦の欠
点を除去した新規な現像方法が提案された。

これはスリーブ上に磁性トナーをきわめて薄く塗布し、
これを摩擦帯電し、次いでこれを磁界の作用の下で静電
像にきわめて近接し、かつ接触する事なく対向させ、現
象するものである。この方法によれば、磁性トナーをス
リーブ上にきわめて薄（途布する事によシスリーブとト
ナーの接触する機会を増し、十分な摩擦帯電を可能にし
た事、磁力によってトナーを支持し、かつ磁石とトナー
を相対的に移動させる事によシトナー粒子相互の凝集を
とくとともにスリーブと十分に摩擦せしめている事、ト
ナーを磁力によって支持し又これを静電像に接する小な
く対向させて現像する事によシ地カブリを防止している
事等によってすぐれた画像が得られるものである。しか
し、該現像方法に用いられる絶縁性トナーは微粉末状の
磁性体がトナー中に相当量混合分散されており、磁性体
の一部がトナー粒子の表面に露出していることから、磁
性体の樹脂中への分散の程度が、磁性トナーの流動性あ
るいは摩擦帯電性に大きく影響し、トナーの現像特性、
耐久性能等の変動劣化を左右する。

また磁性体の分散の度合はトナーの製造過程に於いて、
例えば微粉砕後のトナー粒子の組成的な不均一さに結び
つき、トナー性能を大きく左右する。

さらには使用環境が高湿の場合等、トナーの流動性が低
下した状態に於いては、トナーに凝集が生じ、磁気力に
よってトナーの凝集を十分に解く事が出来ず、トナーの
摩擦帯電が不十分になシ、画質及び画像濃度の低下をき
たすことになる。この様に上記改良現像方法には磁性体
の特性に関わる不安定要素があり、環境条件の影響を受
け易い虞れがある。

一方、従来磁性トナー用の磁性粉として、強磁性の元素
及びこれらを含む合金、化合物、例えばマグネタイト、
マグネタイト、フェライトなど鉄、コバルト、ニッケル
、マンガン、亜鉛等を含ム化合物が知られている。そし
て、この様な磁性粉に要求される緒特性としては１例え
ば（１）　４０　ｅｍｕ／、！ｉｆ程度以上の最大磁化
力σｍ、＜２）　１５０〜３０００ｓ、偏度の保持力Ｈ
ｅ、（３）　１０２〜１０７０−鋸の固有電気抵抗率、
（４）実用上充分な着色度、（５）良好な耐湿性、（６
）樹脂との良好な混合性等が知られている。通常、磁性
トナーには鉄黒と称され顔料として汎用されているマグ
ネタイ）ｔ−利用する例が多く、種々の特許文献記載例
も多い。このマグネタイトは上記要求をおおむね満足す
るものであるが、しかし絶縁性磁性トナー用としては樹
脂との混合性、トナー凝集性、摩擦帯電性、耐久性能等
の点で、その特性の充分な吟味が必要とされる。

一方近年心子写真画家の利用目的も広くなシ、従来の黒
色トナーによる画１象に加えて必要に応じて望みの色調
の画像ヲ面便に得られるカラー複写がめられて来た。前
述した磁性トナーを用いる現像方式では磁性体として、
従来マグネタイト、ちるいはフェライト等を使用してお
シ、これらの磁性体の色は黒色ないし暗褐色であって、
黒色トナーを得るためには有効であるがカラートナーを
得る為には大きな障害となる。この為に黒い磁性体を淡
色化したり、あるいは表面着色することが試みられてい
るが、これらの方法では磁性体の本来の色調を隠蔽して
望みの色を得るのは困難であるばかりか、そのトナーの
本来の電子写真特性を十分に満足することは出来ない。

本発明者等は磁性トナーのカラー化について、特に磁性
粉の着色度について鋭意検討した結果、磁性粉として、
適当量のＺｎを含むフェライトを一部α−Ｆｅ２０３系
への結晶変化が起る程度に加熱酸化して得られるＺｎ含
有磁性酸化物を用いた場合に磁性トナーとして彩度の高
い色調と良好な現像効率及び転写効率が得られる事を見
出した。

本発明の目的は、前述の如き欠点を解消した鮮明なカラ
ー画１象が得られるカラー磁性トナーを提供することに
ある。

本発明の目的は、温度、湿度にかかわらず荷電性が良好
でしかも使用中に常に安定した荷電性を示し、鮮明でカ
ブリのない画像の得られる１絶禄性鍮准トナーを提供す
ることにある。

更に本発明の目的は、流動性に優れ、凝集を起さない磁
性トナーを提供することにある。

本発明の他の目的は静電荷像の現像の際にコロナ放電機
構等の特別な装置を必要とせず、また磁性トナーの磁気
ブラシによって過度に感光体表面を摺接することなく、
容易に高効率で現職が行なわれる絶縁性−成分磁性トナ
ーを提供することにある。

本発明の特徴とするところは少なくとも磁性粉お工び結
着樹脂を含む静電潜像現像用カラー磁性］・ナーに於い
て、前記磁性粉が（Ｚ　ｎ　Ｏ）ｘ（Ｆｅ　Ｏ）１．ｃ
Ｆｅ　２０３Ｃｘ　＝　０．１−０．９　：）の組成か
らなるスピネル購造のフェライトを一部α−Ｆｅ２０３
系の酸化物が２〜４０　ｗｔ％存在する状態まで加熱酸
化して得られるＺｎ含有磁性酸化物からなることにある
。上記一部α化された酸化物中にはα酸化鉄が２〜４０
　ｗｔ％（好ましくは５〜３０ｗｔ％）含まれ前記磁性
酸化物は該トナー中に２０〜６０　ｗｔ％含有させる。

さらに前記磁性粉の比表面積が３〜１５ｍ２Δであるの
が好ましい。

一成分磁性トナーを磁力によって支持し、又これを静電
荷像に接触することなく対向させ現像時に交番電界及び
バイアス電界を印加して現像する場合に、個々の現像剤
粒子には、静電荷像との間のクーロン力、磁気ブラシ形
成用磁石との間の磁気力、交番電界による力等が作用す
る。そしてクーロン力が大きい粒子は静電荷像に引きつ
けられ、一方磁気力が大きく作用する粒子は現像スリー
ブの方に引きつけられ、静電荷像に応じた現像が達成さ
れる。さらに感光体上に現像された磁性トナーを転写紙
上に転写する場合には、転写紙の背面から、磁性トナー
の電荷極性とは逆極性のつまシ静電潜像と同極性のコロ
ナ放電を行なって、トナー像を転写紙表面に吸引させる
。この際、トナー粒子上の電荷が容易に逃げて消失する
ようなときには転写画像のみだれや、あるいは転写効率
の低下を招くことになる。すなわち、磁性トナーはその
構成成分として比較的多量の磁性粉体を含んでいるが故
にその磁性粉体に電荷を安定に保持する特性を強く要求
される。

本発明に用いる磁性粉は従来この分野で使用されている
黒色酸化鉄ではなく、赤茶色のγ−Ｆｅ２Ｏ３に類する
ものである。γ−Ｆｅ２Ｏ３は通常マグネタイトと称さ
れている四三酸化鉄の一種を緩やかな条件で加熱酸化し
て得られる赤褐色の磁性酸化鉄であるが、本発明の磁性
酸化物は、鉄以外の金属を含むスピネル凰購造を有する
フェライトを同様に酸化して得られるものである。

本発明に関わるフェライトは（Ｚ　ｎｏ）ｘ（Ｆｅ　ｏ
）、−ｙ＠　２０３［Ｘ　＝　０．１〜０．９〕の組成
からなるスピネル構造のフェライト粉体であり、このも
のは黒色磁性粉として黒色磁性トナーに有用なものであ
るが、カラー磁性トナー用の磁性粉としては使用出来な
い。

このフェライト粉体（ｉ−２００℃〜４００℃で徐々に
酸化するとｒ−Ｆｅ２０３系の強磁性粉体が得られ、色
も黒から赤褐色（・セピア色）へと変化し赤味を帯びた
着色磁性粉体となる。これは色調及び磁気特性ともにカ
ラー磁性トナー用として充分利用出来るものである。ま
たマグネタイトを４００℃以上の強い条件で加熱酸化す
るとγ−Ｆｅ　２０３ではなくて結晶系の異なるα−Ｆ
　ｅ　２０３となるがこのものはｒ−Ｆｅ２０３よシも
色が明るくセピア色顔料としてはよシ好ましい。ところ
がα−Ｆｅ２０．は磁性を示さず、磁性トナーには適し
ない。

本発明は上記フェライトの加熱酸化条件をコントロール
して、大部分がγ−Ｆｅ２Ｏ３系の結晶状態の酸化物で
あって磁気特性と色調を、また一部がｃ４−Ｆ　ｅ　２
０３系の結晶状態の酸化物であってより明るい色調金示
す様に調製して得たＺｎ含有磁性酸化物を利用するもの
である。マグネタイトから得られるγ−Ｆｅ２Ｏ３は元
来赤茶色の色相を呈することから、赤ないしセピア色の
磁性カラートナー用の磁性体として種々工夫されて来た
が、本発明のフェライトからの一部α−Ｆｅ２０３系を
含むｒ　−Ｆｅ　２０３系酸化物にすることで、色相が
よりいっそう明るくなり、しかも磁性体としての磁化力
も保有し、カラー磁性トナー用としてよシ好ましいもの
となる。

例えば、本発明の一部α化された磁性酸化物中のα−酸
化鉄の量が２ｗｔ％未満の少ない量の場合はγ−Ｆｅ２
Ｏ３系としての望みの磁気特性は充分満足されるが、色
相はγ−系のみの場合と同様に明かるさが不充分である
。また、α−酸化鉄の量が４０　ｗｔ％を越える場合は
磁気特性、具体的には飽和磁化量が低くなシこれを用い
た磁性トナーは磁気搬送性が阻害されてスリーブへのト
ナーコートが不均一となったり磁性スリーブ上でのトリ
コ発生が不充分となったシする。従って前記α−酸化鉄
の址は本発明の磁性カラートナーの構成土星も重要な要
素である。

スピネル系顔料の組成と色調についてはおる程度知られ
ているが、その着色のメカニズムについては゛まだ不明
な点が多い。また、磁性顔料という面でみるとその種類
は限られてしまう。鉄酸化物系の赤味を帯びた茶色の顔
料としてα−Ｆｅ２０．、Ｍｇ０−Ｆｅ　２０３、Ｚｎ
Ｏ−Ｆｅ２Ｏ，、Ｚｎ　０−Ｃｒ２０３−Ｆｅ　２０．
、等が知られているが、これらは磁性顔料としては利用
出来ず、γ−Ｆｅ２０．が数少ないものの一つである。

本発明の、フェライトよシ酸化して得られたγ−Ｆｅ　
２０３系酸化物、特に一部α−Ｆｅ２０３系の結晶形態
を含む酸化物は、磁性トナー用の顔料として利用した場
合に、従来のγ−Ｆｅ２０３ｆ利用したものよシも明る
い赤茶色を呈するが、その色調の発現するメカニズムを
顔料物性的に明確に説明するのは難しい。

また磁性粉の粒径も色調に影響を及ぼす大きな因子であ
シ、粒径が小さくなる根切るくなるが赤味はなくなって
黄色味へと変る。逆に粒径が大きくなると褐色が強くな
って暗くなる。従ってセピア系の彩度のある色調を得る
には適度な粒径にする必要があり、本発明の酸化物の場
合はＢｇＴガス吸着法による比表面積で３〜１５　ｍ２
／ｉが好ましくさらには４〜１０　ｍ　／１１がより好
ましい。

本発明の酸化物をトナー用樹脂請着剤中に２０〜６０ｗ
ｔ％含む形で磁性カラートナーとした場合にその定着画
像は同様にして得たγ−Ｆｅ２Ｏ３の場合の画家と比較
して格段の明るさ、鮮やかさを示す。

本発明の磁性酸化物は例えば次の様にして製造される。

出発原料としてのＦｅ２Ｏ，と所定量のＺｎＯあるいは
加熱によってＺｎＯとなシ得るＺｎの炭酸塩、シュウ酸
塩、塩化物等音用いて、湿式配合をし、スラリー状態と
する。次にこの配合物を噴霧乾燥あるいは通常の加熱乾
燥粉砕によって顆粒状にする。

この顆粒’ｅｌ　０００℃以上の適切な温度で焼成する
。焼成に際しては酸素分圧、昇温速度、加熱時間等をコ
ントロールする。好ましい焼成条件としては以下のよう
な条件が好ましい。まず空気中で加熱を開始する。昇温
速度は２〜ｂ ８００℃程度に温度が上昇したとき、雰囲気中の酸素含
有量１３ｖｏ１％以下に下げる。このまま１３００〜１
４００℃で３〜５時間焼結する。次いで加熱全止め、３
００℃／時以上の冷却速度で冷却する。

冷却開始時には酸素分圧を０．５　ｖｏ１％以下とする
。

６ｖ度が１００℃以下となったとき炉から取り出す。

この様にして得られた焼成体を機械的に粗粉砕、中粉砕
によって１５０メツシユアンダ一程度にし、更にアトラ
イター等の湿式粉砕によって４〜１０ｍ２７Ｉの比表面
積を有する粉体にする。

この様にして得られたフェライト粉体を再度加熱炉に入
れ、今度は温度を３００〜５００℃として、一部α−Ｆ
ｅ２０．系への結晶変化が生起する条件下で加熱酸化金
してＺｎ含有一部α化γ−Ｆｅ２０３系酸化物を得る。

得られた酸化物は強磁性を示し、結晶橘造もγ−Ｆｅ２
Ｏ３のＦｅが一部Ｚｎに置き換ったスピネル構造が主体
であると推定きれる。

上記製法に対して、フェライト粉体を得る方法として以
下の様な湿式法を採用することも出来る。

Ｆｅ　ＳＯ４の水溶液中に所定量のＺｎＣ１を混合し反
応液全６０℃に加熱し、６Ｎカセイソーダ水溶液を入れ
、中和反応を生起させる。この様にして鉄の水酸化物を
得た後、この懸濁液中に空気を吹き込み、約−昼夜かけ
てＺｎ含有フェライト沈＃を得る。この沈澱物を濾過乾
燥して立方晶フェライト粉体る。

この場合得られるフェライトの粒径は製造条件の制御に
依存し、一般的には母液の−が高い程大きくなシ、酸化
温度が高い程、あるいは空気吹き込み速度が小さい程大
きくなる。

本発明の磁性酸化物の磁気特性としては、３００エルス
テツド以下、望ましくは２００エルステツド以下の抗磁
力（）Ｉｃ）及び５０　ｅｍｕ／ｇ以上の飽和磁化力（
σＢ）を有するものが望ましい。

本発明の１＠性酸化物に含まれるＺｎの量は中間原料で
あるフェライトの組成でみて（ｚｎＯ）Ｘ（ＦｅＯ）１
−ｘＩ′ｅ２０３の組成のＸが０．１〜０．９の範囲が
好ましく、更にはＸが０．２〜０．７がよシ好ましい。

これは磁性酸化物中のＺｎ量でみておよそ６〜２Ｑ　ｗ
ｔ％に相当する量である。さらに、本発明の一部α化さ
れた磁性酸化物中のα酸化鉄の量は２〜４０ｗｔ％（よ
り好ましくは５〜３０　ｗｔ％　）が好ましい。

磁性粉はトナー中に２０〜６０重量％、好ましくは２５
〜５０重量％含有させるのが良い。

結着１対脂としては、ポリスチレン、ポリｐ−クロルス
チレン、ポリビニルトルエン、スチレン−ｐクロルスチ
レン共重合体、スチレンビニルトルエン共重合体等のス
チレン及びその置換体の単独重合体及びそれらの共重合
体；スチレン−アクリル酸メチル共重合体、スチレン−
アクリル酸エチル共重合体、スチレン−アクリル！！Ｉ
ｎ−ブチル共重合体等のスチレンとアクリル酸エステル
との共重合体；スチレン−メタクリル酸メチル共重合体
、スチレン−メタクリル酸エチル共重合体、スチレン−
メタクリル酸ｎ−ブチル共重合体等のスチレンとメタク
リルエステルとの共重合体；スチレンとアクリル酸エス
テル及びメタクリル酸エステルとの多元共重合体：その
他スチレンーアクリロニトリル共重合体、スチレンビニ
ルメチルエーテル共重合体、スチレンブタツエン共重合
体、スチレンビニルメチルケトン共重合体、スチレンア
クリルニトリルインデン共ｆＥ合体、スチレン−マレイ
ン酸エステル共重合体等のスチレンと他のビニル系モノ
マーとのスチレン系共重合体；ポリメチルメタクリレー
ト、ポリブチルメタクリレート、ポリ酢酸ビニルポリエ
ステル、ポリアミド、エポキシ樹脂、ポリビニルトルエ
ン、ポリアクリル酸フェノール樹脂、脂肪族又は脂環族
炭化水素樹脂、石油樹脂、塩素化パラフィン、等が単独
または混合して団用出来る。

さらには圧力定着方式に供せられるトナー用の結着樹脂
として、低分子ポリエチレン、低分子量ポリプロピレン
、エチレン酢酸ビニル共重合体、エチレンアクリル酸エ
ステル共重合体、高級脂肪酸、ポリアミド樹脂、ポリエ
ステル樹脂等が単独または混合して使用出来る。

用いる重合体、共重合体、あるいはポリマーブレンドは
、スチレ／に代表されるビニル芳香族系またはアクリル
系のモノマーを４Ｑｗｔ％以上の量で含有することが望
ましい結果が得られる。

本発明においては上述した結着樹脂を磁性トナー中に４
０〜８０　ｗｔチの量で用いる。結着樹脂の量が上記範
囲よシ少ないと磁性トナーの電気的特性や定着性が低下
しまた上記範囲よシ多いと相対的に磁性粉が少ないこと
になシ、トナーの磁気的特性が不充分となシ、スリーブ
搬送性等不満足なものとな９、現像性が低下する。

さらに本発明のへ＆性トナー中には必要に応じて、荷電
１ｆｉｌＪ御剤、着色剤、流動性改質剤を添加しても良
く、荷電制御剤、流動性改質剤はトナーと混合（外添）
して用いても良い。この荷電制御剤としては、含金属染
料、ニグロシン等があシ、着色剤としては従来より知ら
れている染料、顔料が使用０工能であり、流動性改質剤
としては、コロイダルシリカ、脂肪酸金属塩などがある
。

また増量の目的で、炭酸カルシウム、微粉状シリカ、等
の充填剤を、０．５〜２０Ｗ峠の範囲で磁性トナー中に
配合することも出来る。更にトナー粒子相互の凝集を防
止して、その流動性を向上させるために、テフロン微粉
末のような流動性向上剤を配合しても良く、熱ロール定
着時の離型性を良くする目的で低分子量ポリエチレン、
低分子量ポリゾロぎレン、マイクロクリスタリンワック
ス、ス状物質を０．５〜５ｗｔ％程度加えることも出来
る・本磁性トナーの製造にあたっては熱ロール、ニータ
ー、エクストルーダー等の熱混練機によって構成材料を
良く混練した後、機械的な粉砕、分級によって得る方法
、あるいは結着樹脂溶液中に磁性粉等の材料を分散した
後、噴霧乾燥することによシ得る方法、あるいは、結着
樹脂を構成すべき単量体に所定材料を混合した後、この
乳化懸濁液′ｆ：重合させることによシ磁性トナーを得
る重合法トナー製造法等、それぞれの方法が応用出来る
。

以下実施例により本発明を具体的に説明する。

なお以下の配合に於ける部はすべて重量部である。

〔実施例１〕 ｚｎＯｏ、５ＦｅＯｏ、５Ｆｅ２０３なる組成のＺｎフ
ェライトをα酸化物が１０ｗｔ％となる様に加熱酸化し
て得られた一部α化Ｚｎ含有スピネル型磁性酸化物（比
表面積７−２　ｔｎ２／Ｉ　）　６０　部、スチレン−
グチルアクリレート共重合体（単量体比７３／２７、重
量平均分子量２５万）１００部、低分子量ポリノロビレ
／（三洋化成工業製ビスコール５５０Ｐ）４部、荷電制
御剤（オリエント化学工業製がントロンＳ−３１）４部
をロールミルによって溶融混練し、放冷後カッターミル
で粗粉砕し、２劇以下とする。ついで空気粉砕式のシェ
ツトミルで微粉砕した後、ジグザグ分級機で分級を行な
い、粒径３〜２０μの磁性トナーを得る。

得られたトナーに対して流動性付与剤として疎水性シリ
カＲ−９７２（日本アエロゾル！り全添加して現像に供
した。すなわち、感光体としてｃｄｓ　／樹脂層を用い
たキャノン製ＮＰ−４００ＲＥ複写機の現像器に上記磁
性トナーを入れ通常の複写条件で複写テストを行なった
。その結果、初期の画１象義度、トナーの転写時飛散、
解像性等の画質は充分であった。そして画１象の色調は
明るいセピア色でアシ、カラーコピーとして好ましい色
であった・このトナーについてさらに現澹耐久性を見る
意味で１万枚複写耐久テストを貸なったが、トナー補給
時を含めて特に異常画質は生じなかった。

〔実施例２〕 （ＺｎＯ）。、５（ＦｅＯ）。、、Ｆｅ２Ｏ３なる組成
のＺｎフェライトをα酸化物が２０　ｗｔチになる様に
加熱酸化して得られた一部α化Ｚｎ含有磁性酸化物（比
表面積６．０ｔｎ２／ｇ）６０部、スチレン−ブチルア
クリレート共重合体（単量体比７５／２５　、　ｉ量平
均分子量２７万）１００部、低分子量ポリエチレン（三
井石油化学製ハイワックス２００Ｐ　）３部、荷電制御
剤（オリエント化学工業製ピントロンＥ−８１）３部を
ロールミルによって溶融混練し、放冷後カッターミルで
粗砕し２關以下とする。ついでジェットミルで微粉砕し
た後、分級を行ない、粒径３〜２０μ（数平均径８μ）
の磁性トナーを得る。

以下実施例１と同様にして複写テスｔｆ行なった。

その結果、初期の画１象濃度、トナーの転写時飛欣、屏
像性、カブリ等の画質は充分であった。

また画家の色調は明るいセピア色であって、カラーコピ
ーとして好ましい色であった。さらに１万枚複写耐久テ
ストを行なった結果も異常はなかつた０ 〔実施例３〕 （ｚ　ｎｏ　）　ｏ、ａ　（Ｆ　ｅＯ）　１．２Ｆｅ　
２ｏｓなる組成のＺｎフェライトをα酸化物が１３ｗｔ
％になる様に加熱酸化して得られた一部α化ｚｎ含有磁
性酸化物（比表面積５．６ｍ２７ｆｊ）　６０部、スチ
レン・ブチルアクリレート・マレイン酸共重合体（単量
体比７５／２２／３、重量平均分子量３１万）１００部
、低分子量ポリエチレン（ハイワックス２００Ｐ）３部
、荷電制御剤（テントロンＥ−８１）２部をロールミル
によって溶融混練し、粗粉砕、微粉砕の後分級を行ない
粒径３〜２０μの磁性トナーを得る。

以下実施例１と同様にして複写テストを行なった。その
結果、初期及び耐久複写テストともに充分な画質が得ら
れ、色調も明るいセピア色で、好ましいカラーコピーで
あった。

〔比較例１〕 Ｚｎをきまない通常の四三酸化鉄（マグネタイト）をα
−酸化物が１５ｗｔ％になる様に加熱酸化して得られた
一部α化γ−Ｆｅ２０．　（比表面積６．２　ｍ２７Ｉ
）６０部、スチレン−ブチルアクリレート・２エチルへ
キシルアクリレート（単量体比７７／１８１５、重量平
均分子量３０万）１００部、低分子量ポリエチレン（ハ
イワックス２００Ｐ　）３部、荷電制御剤（カントロン
ｇ−８１）２部をロールミルによって溶融混練し、放冷
後、ミルで粗砕し２１１＋＋１以下とし、これをジェッ
トミルで微粉砕した後分級によって粒径３〜２０μ（故
平均径８μ）の磁性トナーを得る。

以下実施例１と同様にして複写テス）ｋ行なった。

その結果、初期の画像濃度、ｊ弄慮性、カプリ等の画質
は充分であった。

しかし本例の磁性トナーの画像の色調はセピア色ではあ
るが他の実施例の画像の色調と比較して明るさの不足し
たやや暗いセピア色を呈した。

〔比較例２〕 （ｚｎ　ｏ　）ｏ、２　（Ｆｅ　ｏ　）ｏ、８　Ｆｅ　
２０　ｓなる組成のＺｎ７ｚライトをα酸化物が５０　
ｗｔ％になる様な条件で加熱酸化して得られた部分α化
Ｚｎ含有酸化物（比表面積６、５　ｍ２／１１　ｋ磁性
酸化物として６０部用いる以外は実施例１と同様にして
磁性トナーを得る。得られたトナーに対して流動性付与
剤として、疎水性７リカト９７２を添加して実施例１と
同様に現像テストを行なった。

その結実現像器スリーブ上の搬送力；不良の為にスリー
ブ上へのトナーコートが非常に不均一でムラが発生し、
画像上にも非画像部のカブリｌ）ｉ発生し実用上不適当
な品質であった。

岸　１）　正　呪口 鴨−−−

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （ＺｎＯ）Ｘ（ＦｅＯ）、−ｘＦｅ２０．　（ｘ　＝　
   ０．１〜０．９　：ｌの組成カラなるスピネル構造のフ
   ェライトを、α−Ｆｅ２０３が２〜４０　ｗｔ％存在す
   る状態まで加熱酸化して得られるＺｎ含有磁性酸化物を
   含有する磁性カラートナー。