JPS6075438A - ４・４′−ジメチルジフェニル含有混合物からの４・４′−ジメチルジフェニルの分離法 - Google Patents
４・４′−ジメチルジフェニル含有混合物からの４・４′−ジメチルジフェニルの分離法Info
- Publication number
- JPS6075438A JPS6075438A JP12452384A JP12452384A JPS6075438A JP S6075438 A JPS6075438 A JP S6075438A JP 12452384 A JP12452384 A JP 12452384A JP 12452384 A JP12452384 A JP 12452384A JP S6075438 A JPS6075438 A JP S6075438A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- dimethyldiphenyl
- metacyclophane
- mixture
- separating
- clathrate
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は下記式（Ｉｌ
で表わされるメタシクロファンを利用した４・４′−ジ
メチルジフェニル含有混合物からの４・４１−ジメチル
ジフェニルの分離法に関する。
メチルジフェニル含有混合物からの４・４１−ジメチル
ジフェニルの分離法に関する。
４・４′−ジメチルジフェニルは例えばこれを適当な酸
化試剤により下記式の如き反応によってＨ，Ｃ−７￥Ｉ
）ＣＨ，＋３０１→ｎｏｏｃ（）（Ｉ３− Ｃ０ＯＨ＋
２Ｈ，０４・４′−ジフェニルジカルボン酸となすこと
ができ、更に、４・４′−ジフェニルジカルボン酸は例
えば特開昭４７−４２９９２号公報及び、特公昭４７−
２６８７号公報にある如く、それ自身或いはそのジメチ
ルエステル誘導体と各種のポリオールとを反応せしめて
ポリエステル化合物を製造する際の重要な原料であり、
上聞ポリエステルは、例えば高い耐熱性を有する等の優
れた物性を示す。
化試剤により下記式の如き反応によってＨ，Ｃ−７￥Ｉ
）ＣＨ，＋３０１→ｎｏｏｃ（）（Ｉ３− Ｃ０ＯＨ＋
２Ｈ，０４・４′−ジフェニルジカルボン酸となすこと
ができ、更に、４・４′−ジフェニルジカルボン酸は例
えば特開昭４７−４２９９２号公報及び、特公昭４７−
２６８７号公報にある如く、それ自身或いはそのジメチ
ルエステル誘導体と各種のポリオールとを反応せしめて
ポリエステル化合物を製造する際の重要な原料であり、
上聞ポリエステルは、例えば高い耐熱性を有する等の優
れた物性を示す。
４・４′−ジメチルジフェニルは、一般に下記式の如き
、 トルエンの酸化三量化（Ｃｈｓｍｌｓｔｒｙ ＆ Ｉｎ
ｄｕｓｔｒｙ４５７（１９６６）参照）等により製造さ
れるが。
、 トルエンの酸化三量化（Ｃｈｓｍｌｓｔｒｙ ＆ Ｉｎ
ｄｕｓｔｒｙ４５７（１９６６）参照）等により製造さ
れるが。
この際各種の異性体が生じ、これらの沸点は極めて接近
していることから、４・４′−ジメチルジフェニルを蒸
留等の操作により分離することは困難であり、４・４′
−ジメチルジフェニルと、上記異性体との効率的な分離
法の開発が望まれていた。
していることから、４・４′−ジメチルジフェニルを蒸
留等の操作により分離することは困難であり、４・４′
−ジメチルジフェニルと、上記異性体との効率的な分離
法の開発が望まれていた。
本発明者らはかかる４・４′−ジメチルジフェニルの有
効なる分離法について鋭意検討した結果、前記式＋Ｉ）
で表わされるメタシクロファンが４・４′−ジメチルジ
フエニルと選択的に包接イに心物を形成し、しかして４
・４′−ジメチルジフェニル含有混合物から４・４′−
ジメチルジフェニルを他の異性体と分離することが可能
であることを見出し、本発明に到達した。
効なる分離法について鋭意検討した結果、前記式＋Ｉ）
で表わされるメタシクロファンが４・４′−ジメチルジ
フエニルと選択的に包接イに心物を形成し、しかして４
・４′−ジメチルジフェニル含有混合物から４・４′−
ジメチルジフェニルを他の異性体と分離することが可能
であることを見出し、本発明に到達した。
すなわち本発明は前記式（Ｉ）で表わされるメタシクロ
ファンと４・４′−ジメチルジフェニル含有混合物とを
接触せしめて、前記メタシクロファンに４・４′−ジメ
チルジフェニルを包接せしめた包接化合物を形成せしめ
、該包接化合物を分離し、該包接化合物から４・４′−
ジメチルジフェニルを分離回収することを特徴とする４
・４′−ジメチルジフェニル含有混合物からの４・４′
−ジメチルジフェニルの分離法である。
ファンと４・４′−ジメチルジフェニル含有混合物とを
接触せしめて、前記メタシクロファンに４・４′−ジメ
チルジフェニルを包接せしめた包接化合物を形成せしめ
、該包接化合物を分離し、該包接化合物から４・４′−
ジメチルジフェニルを分離回収することを特徴とする４
・４′−ジメチルジフェニル含有混合物からの４・４′
−ジメチルジフェニルの分離法である。
かかる本発明において、前記メタシクロファンに４・４
′−ジメチルジフェニルを選択的に包接せしめることが
でき、またこの現象に基いて、４・４′−ジメチルジフ
ェニル含有混合物から４・４′−ジメチルジフエニルを
高選択率、高回収率で分離し得ることができる。
′−ジメチルジフェニルを選択的に包接せしめることが
でき、またこの現象に基いて、４・４′−ジメチルジフ
ェニル含有混合物から４・４′−ジメチルジフエニルを
高選択率、高回収率で分離し得ることができる。
以下本発明について詳述する。
本発明におけるメタシクロファンは前記式（Ｉ）で表わ
される環状化合物であればよく、それは種々の製造法に
よって得ることができる。例えばその製造法としては、 （ａ）ヘルベチカ、キミカ、アクタ（Ｈｅｌｖ＠ｔ１ｃ
ａ＋ ＣｈｉｍｉｅａＡｃｔａ）ｆｉ Ｏ巻Ｆ、 ５ｃ
ｉｃｕｌｕｓ ７ （１９６７）Ａ２０４（ｂｌｌシン
クス（Ｓｙｍｔｂａｓｌｇ） ４２４ （１９７４）等
圧記載されている。
される環状化合物であればよく、それは種々の製造法に
よって得ることができる。例えばその製造法としては、 （ａ）ヘルベチカ、キミカ、アクタ（Ｈｅｌｖ＠ｔ１ｃ
ａ＋ ＣｈｉｍｉｅａＡｃｔａ）ｆｉ Ｏ巻Ｆ、 ５ｃ
ｉｃｕｌｕｓ ７ （１９６７）Ａ２０４（ｂｌｌシン
クス（Ｓｙｍｔｂａｓｌｇ） ４２４ （１９７４）等
圧記載されている。
本発明において、前記一般式（Ｉｔのメタシクロ７７ン
と４・４′−ジメチルジフェニルとの包接化合物を得る
には種々の方法が適用される。
と４・４′−ジメチルジフェニルとの包接化合物を得る
には種々の方法が適用される。
例えば、４・４′−ジメチルジフェニル含有混合物中に
前記メタシクロファンを添加してもよいし、また包接化
を完全に行なわしめるために上記の如（メタシクロファ
ンを添加して得られる混合物を加温し完全に溶解した溶
液とし、これを冷却して生じた結晶を分離することによ
っても得られる。いずれの方法によっても容易にメタシ
クロファンに４・４′−ジメチルジフェニルが包接した
包接化合一を得ることができる。
前記メタシクロファンを添加してもよいし、また包接化
を完全に行なわしめるために上記の如（メタシクロファ
ンを添加して得られる混合物を加温し完全に溶解した溶
液とし、これを冷却して生じた結晶を分離することによ
っても得られる。いずれの方法によっても容易にメタシ
クロファンに４・４′−ジメチルジフェニルが包接した
包接化合一を得ることができる。
前記式（Ｉ）のメタシクロファンの使用量は、４・４′
一ジメチノシジフエニル含有混合愉中の４・４′−ジメ
チルジフェニル１モル当り、ｏ、ｏｏｉ〜１００モル、
好ましくは０．０１〜５０モル、就中０．０５〜２〇
５− モルの割合が有利である。
一ジメチノシジフエニル含有混合愉中の４・４′−ジメ
チルジフェニル１モル当り、ｏ、ｏｏｉ〜１００モル、
好ましくは０．０１〜５０モル、就中０．０５〜２〇
５− モルの割合が有利である。
前述の如くしてメタシクロファンに４・４′−ジメチル
ジフェニルを包接させる場合、一般に−５０〜３５０
’Ｏ％好ましくはθ〜２００’Ｏ。
ジフェニルを包接させる場合、一般に−５０〜３５０
’Ｏ％好ましくはθ〜２００’Ｏ。
特に２０〜１５０ ’Ｏの範囲の温度で行なわれる。
かくして形成された包接化合物をそれを含有する混合物
から分離するには、通常固液分離（例えばｆ過、遠心分
離、沈降等）によるか或は溶媒成分を蒸留により蒸発除
去する方法が好ましく利用出来る。いずれの方法であっ
てもその操作温度は−５０〜１２０ ’Ｏ好ましくは０
〜９０’０の範囲が望ましい。
から分離するには、通常固液分離（例えばｆ過、遠心分
離、沈降等）によるか或は溶媒成分を蒸留により蒸発除
去する方法が好ましく利用出来る。いずれの方法であっ
てもその操作温度は−５０〜１２０ ’Ｏ好ましくは０
〜９０’０の範囲が望ましい。
本発明において、４・４′−ジメチルジフェニルを分離
する１４・４′−ジメチルジフェニル含有混合物”とし
ては、４・４′ジメチルジフエニルを含有しているもの
であればよく、４・４′−ジメチルジフェニル以外の成
分として包接化を阻害したり、生成した包接化合物から
、４・４′−ジメチルジフェニルを容易に脱着したりし
ないものであればよく、殊に包接化合物を容易に溶解し
たり−６〜 しないものが好適である。４・４′−ジメチルジフェニ
ル含有混合物中の４・４′−ジメチルフェニルの含有量
は、４・４′−ジメチルジフェニルの含有量が極めて低
い場合であっても包接化合物を得ることができるので、
広い範囲でよい。例えば、４・４′−ジメチルフェニル
含有混合物としてジメチルジフェニル類を用いた場合、
これにメタシクロファンを添加し包接化せしめることに
より容易にジメチルジフェニル類から４・４′ジメチル
ジフ工ニル包接化合物を分離することが出来る。
する１４・４′−ジメチルジフェニル含有混合物”とし
ては、４・４′ジメチルジフエニルを含有しているもの
であればよく、４・４′−ジメチルジフェニル以外の成
分として包接化を阻害したり、生成した包接化合物から
、４・４′−ジメチルジフェニルを容易に脱着したりし
ないものであればよく、殊に包接化合物を容易に溶解し
たり−６〜 しないものが好適である。４・４′−ジメチルジフェニ
ル含有混合物中の４・４′−ジメチルフェニルの含有量
は、４・４′−ジメチルジフェニルの含有量が極めて低
い場合であっても包接化合物を得ることができるので、
広い範囲でよい。例えば、４・４′−ジメチルフェニル
含有混合物としてジメチルジフェニル類を用いた場合、
これにメタシクロファンを添加し包接化せしめることに
より容易にジメチルジフェニル類から４・４′ジメチル
ジフ工ニル包接化合物を分離することが出来る。
ジメチルジフェニル類とは、一般式ｆｉｌｌなる化合物
を意味し、ジフェニル核の２．３．４の位置のいづれか
に１個のメチルを有し、且つ２′。
を意味し、ジフェニル核の２．３．４の位置のいづれか
に１個のメチルを有し、且つ２′。
３’、４’ の位置のいづれかに１個のメチル基を有す
る化合物の総称である。
る化合物の総称である。
これらの化合物のうち、３・３′−ジメチルジフェニル
および３・４′−ジメチルフェニル、は４・４′ ７− 一ジメチルジフェニルと沸点が特に接近しており通常の
実験室的精密蒸溜をもってしても高純度のものを即離す
ることは極めてむずかしい。
および３・４′−ジメチルフェニル、は４・４′ ７− 一ジメチルジフェニルと沸点が特に接近しており通常の
実験室的精密蒸溜をもってしても高純度のものを即離す
ることは極めてむずかしい。
しかるに一般式（ＩＩで表わされるメタシクロファンと
４・４′−ジメチルジフェニルとの包接化合物から４４
′−ジメチルジフェニルを分離することによりえられた
４・４′−ジメチルジフェニルは非常に純度の高いもの
でほとんど１００％の純度に近いものである。メタシク
ロファン＋Ｉｌは、上記の如くその性能もさることなが
ら、まず安価に合成出来ること、経済的なプロセスを自
由に選択し５ることなどの有利な点を有しており。
４・４′−ジメチルジフェニルとの包接化合物から４４
′−ジメチルジフェニルを分離することによりえられた
４・４′−ジメチルジフェニルは非常に純度の高いもの
でほとんど１００％の純度に近いものである。メタシク
ロファン＋Ｉｌは、上記の如くその性能もさることなが
ら、まず安価に合成出来ること、経済的なプロセスを自
由に選択し５ることなどの有利な点を有しており。
工業的には極めて有利なプロセスとなりうる。
本発明に適用される４・４′−ジメチルジフェニル含有
混合物としては、例えば前記の如く酸化カップリングに
よるトルエンの二量化により製造された反応生成＠ （
ＪＯＣ３４ｐ１８ （１９６９）参照）。
混合物としては、例えば前記の如く酸化カップリングに
よるトルエンの二量化により製造された反応生成＠ （
ＪＯＣ３４ｐ１８ （１９６９）参照）。
あるいはトルエンを酸化して酢酸ベンジルを製造する際
に生ずる副生成物を異性化することにより得られる混合
物等、広範な４・４′−ジメチルジフェニル含有混合物
が適用される。
に生ずる副生成物を異性化することにより得られる混合
物等、広範な４・４′−ジメチルジフェニル含有混合物
が適用される。
又、例エバ３・３′−ジメチルジフェニル、３・４′−
ジメチルジフェニル単独あるいはその他のジメチルジフ
ェニル類を含有するジメチルジフェニル異性体類を、シ
リカ−アルミナ等の触媒により異性化し、４・４′−ジ
メチルジフェニルを製造するプロセスなどにおいては本
発明は特に好適に用いうる。
ジメチルジフェニル単独あるいはその他のジメチルジフ
ェニル類を含有するジメチルジフェニル異性体類を、シ
リカ−アルミナ等の触媒により異性化し、４・４′−ジ
メチルジフェニルを製造するプロセスなどにおいては本
発明は特に好適に用いうる。
またメタシクロファン（Ｉ）と４・４′−ジメチルジフ
ェニルとの包接化合物からは、種々の方法により容易に
４・４′−ジメチルジフェニルを脱着させることが出来
、純粋な４・４′−ジメチルジフェニルを得ることが出
来る。
ェニルとの包接化合物からは、種々の方法により容易に
４・４′−ジメチルジフェニルを脱着させることが出来
、純粋な４・４′−ジメチルジフェニルを得ることが出
来る。
本発明においてメタシクロファン＋Ｉ） ｈ ４・４′
−ジメチルジフェニルとの包接化合物から４・４′−ジ
メチルジフエニルを分離する場合には、種々の方法が採
用されるが、例えば（ａ）包接化合物を９０〜３５０
’Ｏ、好ましくは１００〜２８０ ’０の範囲の温度に
加熱し４・４′−ジメチルジフェニルを分離する方法、
（ｂ）包接化合物に、例えばｎ ９− −へ一？−１１１−ン、ベンゼン、シクロヘキサン、ア
七トン等の溶媒を接触させて４４′−ジメチルジフェニ
ルを分離する方法等が有利に適用される。
−ジメチルジフェニルとの包接化合物から４・４′−ジ
メチルジフエニルを分離する場合には、種々の方法が採
用されるが、例えば（ａ）包接化合物を９０〜３５０
’Ｏ、好ましくは１００〜２８０ ’０の範囲の温度に
加熱し４・４′−ジメチルジフェニルを分離する方法、
（ｂ）包接化合物に、例えばｎ ９− −へ一？−１１１−ン、ベンゼン、シクロヘキサン、ア
七トン等の溶媒を接触させて４４′−ジメチルジフェニ
ルを分離する方法等が有利に適用される。
次に、３・３′−ジメチルジフェニルと４・４′−ジメ
チルジフェニルとの混合物に、メタシクロファン（Ｉｌ
を接触せしめて得られた包接化合物に関し種々分析した
結果を示す。
チルジフェニルとの混合物に、メタシクロファン（Ｉｌ
を接触せしめて得られた包接化合物に関し種々分析した
結果を示す。
＋１１ 赤外分析；
（イ） メタシクロファン（Ｉｌ特性吸収（ｃｍ−１）
３０５０〜２８５０，１６１０，１５９０，１４９０゜
１４４５．１０８０，７９０，４６０゜（ロ） ４・４
′−ジメチルジフェニル；特性吸収（６ｎ−’）３０５
０〜２８５０，１９００，１６４０，１６１０゜１５６
０．１４８５，１４４５，１３１０，１１８０゜１１１
５．１０３５，９６０，９４０，８３５，８００゜２０ （ハ） 包接化合物；特性吸収（ｔｙｎ−’ ）３０５
０〜２８５０，１６１０，１５９０．１５０Ｂ。
３０５０〜２８５０，１６１０，１５９０，１４９０゜
１４４５．１０８０，７９０，４６０゜（ロ） ４・４
′−ジメチルジフェニル；特性吸収（６ｎ−’）３０５
０〜２８５０，１９００，１６４０，１６１０゜１５６
０．１４８５，１４４５，１３１０，１１８０゜１１１
５．１０３５，９６０，９４０，８３５，８００゜２０ （ハ） 包接化合物；特性吸収（ｔｙｎ−’ ）３０５
０〜２８５０，１６１０，１５９０．１５０Ｂ。
１４９０．１４４５，１１７５，１０９０，９０５゜９
００．８８５〜８８０，８５０ 、８４０ 、７９５
、７８０ 。
００．８８５〜８８０，８５０ 、８４０ 、７９５
、７８０ 。
−１〇 −
７１０．７００
（２） ガスクロマトグラフ分析；
ガスクロマドグラフ（シリコーン０Ｖ−１゜アナクロム
Ｑ担体、２ｍカラム）により分析した所、メタシクロフ
ァンに包接されている全成分中の４・４′−ジメチルジ
フェニルの濃度は９７．３ ％であり、はとんど４・４
′−ジメチルジフェニルであった。
Ｑ担体、２ｍカラム）により分析した所、メタシクロフ
ァンに包接されている全成分中の４・４′−ジメチルジ
フェニルの濃度は９７．３ ％であり、はとんど４・４
′−ジメチルジフェニルであった。
（３）示差熱分析；
包接化合物を示差熱分析した所、９４゛０〜１０１ ’
Ｏに吸熱を示した。これは４・４′−ジメチルジフエニ
ルにもなく、又、メタシクロファンにもない吸熱である
。さらに４・４′−ジメチルジフェニルのみをメタシク
ロファン＋１１に接触させることにより得られた包接化
合物と、４・４′−ジメチルジフェニル及び他の異性体
との混合物をメタシクロファンＣＩＩ Ｋ接触せしめる
ことにより得られた包接化合物とは同じ温度で吸熱を示
した。
Ｏに吸熱を示した。これは４・４′−ジメチルジフエニ
ルにもなく、又、メタシクロファンにもない吸熱である
。さらに４・４′−ジメチルジフェニルのみをメタシク
ロファン＋１１に接触させることにより得られた包接化
合物と、４・４′−ジメチルジフェニル及び他の異性体
との混合物をメタシクロファンＣＩＩ Ｋ接触せしめる
ことにより得られた包接化合物とは同じ温度で吸熱を示
した。
以上の結果は、実施例に示される如く、４・４′−ジメ
チルジフェニル混合物として４・４′−ジメチルジフェ
ニル以外の他の成分が１種又はそれ以上任意の割合で含
有されていても、本発明の包接化合物が得られ、このこ
とは、メタシクロファンの使用により４・４′−ジメチ
ルジフェニル含有混合物から４・４′−ジメチルジフェ
ニルを選択的に包接させることが出来、分藺させること
が出来ることを示している。
チルジフェニル混合物として４・４′−ジメチルジフェ
ニル以外の他の成分が１種又はそれ以上任意の割合で含
有されていても、本発明の包接化合物が得られ、このこ
とは、メタシクロファンの使用により４・４′−ジメチ
ルジフェニル含有混合物から４・４′−ジメチルジフェ
ニルを選択的に包接させることが出来、分藺させること
が出来ることを示している。
以下実施例を掲げて本発明を詳述する。
なお実施例中ｍｅとあるのはメタシクロファン、を示し
、選択度（β）は下記式に基づいて算出された値である
。
、選択度（β）は下記式に基づいて算出された値である
。
実施例１゜
４・４１−ジメチルジフェニル２．５ 部とメタシクロ
ファン２．５部をｍ−キシレン２０部に溶解し、１０５
°０にて３０分間加熱後、ｍ−キシレン０．１容量部を
瀾去し冷却すると白色結晶が析出するこの結晶をｆ別し
、イソプロピルアルコール３０部で洗浄し、減圧下、充
分乾燥することにより白色結晶１．７部が得られそれは
前記と同一の赤外吸収スペクトルを示した。（ｍ、ｐ、
８５〜９０ ’Ｏ） ガスクルマドグラフィーによる分析の結果からこの結晶
（包接化合物）は、メタシクロファンと４・４′−ジメ
チルジフェニルの大略１：ｌの包接化合物であった。又
この物質は示差熱分析の結果９４〜１０１ ’Ｏに吸熱
を示した。
ファン２．５部をｍ−キシレン２０部に溶解し、１０５
°０にて３０分間加熱後、ｍ−キシレン０．１容量部を
瀾去し冷却すると白色結晶が析出するこの結晶をｆ別し
、イソプロピルアルコール３０部で洗浄し、減圧下、充
分乾燥することにより白色結晶１．７部が得られそれは
前記と同一の赤外吸収スペクトルを示した。（ｍ、ｐ、
８５〜９０ ’Ｏ） ガスクルマドグラフィーによる分析の結果からこの結晶
（包接化合物）は、メタシクロファンと４・４′−ジメ
チルジフェニルの大略１：ｌの包接化合物であった。又
この物質は示差熱分析の結果９４〜１０１ ’Ｏに吸熱
を示した。
実施例２゜
〔４・４′−ジメチルジフェニルと３・３′−ジメチル
）１３− ３・３′−ジメチルジフェニル、４・４′−ジメチルジ
フェニルの１部１混合物１０部とメタン２１フフフ５部
をｍ−キシレン４０部に溶解し１０５“０で３０分間加
熱後ｍ−キシレンの２０部を情夫し冷却すると白色板状
結晶力（析出する。この結晶を１過し、イソプロピルア
ルコール３０部で洗浄し減圧下、充分乾燥することによ
り、白色結晶５．１部を得た。この結晶の赤外吸収スペ
クトルは４・４′−ジメチルジフェニル包接化合物と全
く同じ吸収を示し、又示差熱分析においても全く同じ温
度域に吸熱を示した。
）１３− ３・３′−ジメチルジフェニル、４・４′−ジメチルジ
フェニルの１部１混合物１０部とメタン２１フフフ５部
をｍ−キシレン４０部に溶解し１０５“０で３０分間加
熱後ｍ−キシレンの２０部を情夫し冷却すると白色板状
結晶力（析出する。この結晶を１過し、イソプロピルア
ルコール３０部で洗浄し減圧下、充分乾燥することによ
り、白色結晶５．１部を得た。この結晶の赤外吸収スペ
クトルは４・４′−ジメチルジフェニル包接化合物と全
く同じ吸収を示し、又示差熱分析においても全く同じ温
度域に吸熱を示した。
又、ガスクー分析によると、全被包接成分中の４・４′
−ジメチルジフェニルの濃度は９７．３ ％であり選択
度βは６１．９であった。
−ジメチルジフェニルの濃度は９７．３ ％であり選択
度βは６１．９であった。
実施例３゜
１４−
４・４′−ジメチルジフェニル包接化合物８．１部を加
熱溶融し、常圧下蒸留し、２９４〜２９５°０にて留出
する成分１．５部を得た。この物質の赤外吸収スペクト
ルは４４′−ジメチルジフェニルのそれと全く同一であ
り、又、ガスクμマドグラム分析によっても、４・４′
−ジメチルジフェニルと同一であった。
熱溶融し、常圧下蒸留し、２９４〜２９５°０にて留出
する成分１．５部を得た。この物質の赤外吸収スペクト
ルは４４′−ジメチルジフェニルのそれと全く同一であ
り、又、ガスクμマドグラム分析によっても、４・４′
−ジメチルジフェニルと同一であった。
比較例
〔３・３′−ジメチルジフェニルの包接ｉ験］３・３′
−ジメチルジフェニル５．０部とメタシクロファン５．
０部を、ｍ−４シレン４０部に溶解し１０５ ’Ｏにて
３０分間加熱後ｍ−キシレン３０部を情夫し冷却すると
白色針状結晶が析出する。この結晶なＶ過し、イソプロ
ピルアルコール３０部で洗浄し、減圧下充分乾燥するこ
とにより白色結晶２．５部を得た。（ｍ、ｐ、 １０８
〜１２０゛０）この結晶の赤外吸収スペクトルはメタシ
クロファンのそれと同一であり、又、示差熱分析の結果
１２５〜１２９ ’Ｏに吸熱を示し、包接化合物ではな
く、メタシクロファンであった。
−ジメチルジフェニル５．０部とメタシクロファン５．
０部を、ｍ−４シレン４０部に溶解し１０５ ’Ｏにて
３０分間加熱後ｍ−キシレン３０部を情夫し冷却すると
白色針状結晶が析出する。この結晶なＶ過し、イソプロ
ピルアルコール３０部で洗浄し、減圧下充分乾燥するこ
とにより白色結晶２．５部を得た。（ｍ、ｐ、 １０８
〜１２０゛０）この結晶の赤外吸収スペクトルはメタシ
クロファンのそれと同一であり、又、示差熱分析の結果
１２５〜１２９ ’Ｏに吸熱を示し、包接化合物ではな
く、メタシクロファンであった。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 下記式（ＩＩ で表わされるメタシクロアンと４４１−ジメチルジフェ
ニル含有混合物とを接触せしめて、前記メタシクロファ
ン（Ｉ）に４４１−ジメチルジフェニルを包接せしめた
包接化合物を形成せしめ、該包接化合物を分離し、該包
接化合物から４４′−ジメチルジフェニルを分離回収す
ることを特徴とする、４４′−ジメチルジフェニル含有
混合物からの４４′−ジメチルジフェニルの分離法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12452384A JPS6075438A (ja) | 1984-06-19 | 1984-06-19 | ４・４′−ジメチルジフェニル含有混合物からの４・４′−ジメチルジフェニルの分離法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12452384A JPS6075438A (ja) | 1984-06-19 | 1984-06-19 | ４・４′−ジメチルジフェニル含有混合物からの４・４′−ジメチルジフェニルの分離法 |
Related Parent Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7377776A Division JPS601287B2 (ja) | 1976-06-24 | 1976-06-24 | ４，４′−ジメチルフェニル包接化合物及びその製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6075438A true JPS6075438A (ja) | 1985-04-27 |
| JPS6128648B2 JPS6128648B2 (ja) | 1986-07-01 |
Family
ID=14887590
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP12452384A Granted JPS6075438A (ja) | 1984-06-19 | 1984-06-19 | ４・４′−ジメチルジフェニル含有混合物からの４・４′−ジメチルジフェニルの分離法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6075438A (ja) |
-
1984
- 1984-06-19 JP JP12452384A patent/JPS6075438A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6128648B2 (ja) | 1986-07-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH0261956B2 (ja) | ||
| Andrews et al. | Infrared spectra and photochemistry of the primary and secondary ozonides of propene, trans-2-butene, and methylpropene in solid argon | |
| JPS6075438A (ja) | ４・４′−ジメチルジフェニル含有混合物からの４・４′−ジメチルジフェニルの分離法 | |
| JPS6128647B2 (ja) | ||
| US2765343A (en) | Crystallizable pentaene aldehyde | |
| US2417675A (en) | Crystalline olefin-nitrosyl chlo | |
| JP3501331B2 (ja) | 環状フェノール硫化物テトラキス（エトキシカルボニルメチルエーテル）の配座異性体及びそれらの製造方法 | |
| Vittimberga et al. | Peroxide-initiated decarbonylation of 9-carbazolylacetaldehyde. Possible free-radical displacement | |
| EP0346842B1 (en) | Process for separating 2,6-dimethylnaphthalene | |
| JPH01313446A (ja) | パラジクロロベンゼン−ベンゾピナコール包接化合物、その製造方法及びパラジクロロベンゼン含有混合物からのパラジクロロベンゼンの分離方法 | |
| JPH02164835A (ja) | 包接化合物、その製造方法及びオルトジクロロベンゼンの分離方法 | |
| JPS6016941A (ja) | ｐ−ジエチルベンゼン含有混合物からのｐ−ジエチルベンゼンの分離法 | |
| JPS6016942A (ja) | プソイドクメン含有混合物からのプソイドクメンの分離法 | |
| JPS601287B2 (ja) | ４，４′−ジメチルフェニル包接化合物及びその製造法 | |
| JPH01313444A (ja) | パラジクロロベンゼン−ｓｙｍ−テトラフェニルエタン包接化合物、その製造方法及びパラジクロロベンゼン含有混合物からのパラジクロロベンゼンの分離方法 | |
| JP4858897B2 (ja) | ジヒドロキシジフェニルスルホン異性体混合物の製造方法 | |
| US4247721A (en) | Process for purification of p-isopropyl phenol | |
| JPS6051132A (ja) | １，３−或いは１，４‐ジメチルシクロヘキサンのシス・トランス分離法 | |
| Gibson et al. | Thermolysis of. gamma.-peroxy-. gamma.-butyrolactones: alternate modes for fragmentation | |
| JPS5944289B2 (ja) | メタシクロフアンの分離法 | |
| JPS5846507B2 (ja) | １α，２４（Ｒ），２５↓−トリヒドロキシコレカルシフエロ−ルの製造法 | |
| JPH03188031A (ja) | 包接錯体を利用した置換芳香族異性体の分離方法 | |
| JPS601286B2 (ja) | 包接化合物並びにその製造法 | |
| JPS5846508B2 (ja) | １α，２４（Ｓ），２５−トリヒドロキシコレカルシフエロ−ルの製造法 | |
| JPS6016938A (ja) | トランステルペノイド類含有混合物からのトランステルペノイド類の分離法 |