JPS6076503A - 高感度光開始剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はエチレン性不飽和化合物重合用の光開始剤組成
物に関し、さらに詳しくは、紫外光および可視光に低光
量で感光し、またレーザー用に使用可能な高感度光開始
剤組成物に関するものである。

不飽和結合管分子中に含むモノマー、ダイマー。

トリマー、オリゴマー、及びポリマー社光重合開始剤の
存在下で光重合することは良く知られている。またこの
現象は、印刷版やプリント基板、■Ｃ等を作製する際に
用いられる光重合型の７オトポリマーやフォトレジスト
として広く利用されている。

これらに使用する光重合開始剤としては、従来から種々
の物質が報告され、実際に使用されている。例えば、ベ
ンゾイン系化合物としてベンゾイン、ベンゾインメチル
エーテル、ベンゾインエチルエーテル等、カルボニル化
合物としてベンジル。

ベンゾフェノン、アセトフェノン、ミヘジーズクトン咎
、アゾ化合物としてアゾビスイソブチ！コニトリル、ア
ゾジベンゾイル等、また硫黄化合物−二してジベンゾチ
アゾリルスルフィド、テトラエチルチウラムジスルフィ
ド等、ハロゲン化合物として四Ａ（ｔＪ４１ｃ、）リズ
ロムフェニルスルポン等。

その他に１．２−ベンズアントラキノンなどがある。

しかしながら、これらの光重合開始剤は未だ充分満足で
きるものではなく、徂々の不飽和化合物と組み合わせた
場合、フォトポリマーとして必ずしも良好な感度を有し
ているとはいえなかった。

また近年、レーザーを用いて画像を形成する方法が検討
され、印刷版作製におけるレーザー直接製版や、レーザ
ーファクシミリ、ホログラフィ等が既に実用化の段階に
あシ、さらに今後多くの方面への適用が１ＰＬ創され、
かつ期待されている。この際用いられるレーザー用感光
羽料とＩ７ては銀塩感光材料、電子写真材料、フォトク
ロミック材料。

フォトポリマー勢が用いられるが、このうち７オトポリ
マーは銀塩感光材料や電子写真材料に比べると非常に感
度が低く、またその感光波長域も紫外から可視光の極短
波長領域である。例えば銀塩フィルム（コダリスオルソ
フィルム２５５６り（プ３）の感度はＡｒ＋レーザーの
波長４８８ｎｍの単色光の必要エネルギー量＃Ｊ：　０
．０２０５ｍＪ／、＃であるが、フォトポリマー（コダ
ックボリマチックリノグレー）ＬＮ−Ｌ）では７０００
ｍυりも必要でらシ、波長３５１／３６４ｎｍの紫外線
を用いても１００ｍＪ／、＃のエネルギーが必要である
。

このように従来の７オトポリマーでは感度及び感光波長
域ともに満足されるものでなく、特に可であった。

このような背景から本発明者等が、上記の点に留意し鋭
意研究した結果、特定の有機過酸化物と特定の有機染料
化合物とを組合わせた組成物が可視光領域においても非
常に良好な光重合開始能を有しており、銀塩感光材料に
近Ｉ／１惠威度〒あスｒとを見出して、本発明に到達し
た。

すなわち、本発明は一般式（１） で示されるベンゾフェノン基含有多価ペルオキシエステ
ル化合物の１稙または２１１ｉ以上と、有機染料化合物
の１種または２種以上とを組み合わせて成る光開始剤組
成物を提供するものである。

本発明に用いる一般式（１）で示されるペルオキシエス
テル化合物の例としては、３．３’、４．４’　−テト
ラ−（ｔ−７’チルベルオキシカルボニルンペンゾフエ
ノ７，３，３，４．４’−テトラ−（１−アミルペルオ
キシカルボニル）ベンゾフェノン、３．３’、　４．４
’−テトラ（ｔ−へキシルベルオキ７カルポニル）ベン
ゾフェノン、３．３’、４．４’−テトラ（ｔ−オクチ
ルペルオキシカルボニル）ベンゾフェノン、　３．３’
、４．４’−テトラ（クミルペルオキシカルボニル）ベ
ンゾフェノン１３１３’、４．　４’−テトラ（ｊ−イ
ソプロピルクミルペルオキシカルボニル）ベンシフ・エ
ノン、カルボニルージ（ｔ−プチルベルオキシｊ尿素唱
タラート）、カルボニルージ（ｔ−へキシルペルオキシ
テ水素１づタラート）等がある。

また本発明に使用される有機染料化合物としては、一般
式（Ｉｔ）で示されるピリリウム塩、チアピリリウム塩
またはセレノビリリウム塩があり、一般式（ＩＩ）にお
いてＹで表わされるアニオン官能基としテハハークロレ
ート、フルオロボレート、クロロアルミネート、クロロ
フェレート、サルファアセテート、メトサルフェート、
チオシアナート、等がある。

一般式（１）で示される化合物の具体例としては、２．
４，６．−１Ｊフエニルビリリウムノで−クロレート、 ４−（４−メトキシフェニル）−２，６−シフエニルビ
リリウムパー多ロレート、 ２．６−ビス（４−エトキシフェニル）−４−フェニル
ビリリウムバークロレート、 ４−（４−ブトキシフェニル）−２，６−シフエニルピ
リリウムバークロレート、 ４−（４−アミロキノフェニル）−４６−ビス（４−エ
チルフェニル）ビリリウムバークロレート、ス４，６−
ドリフエニルピリリウムフルオロボレート、 ４４．６−ドリフエニルチアビリリ５シムバークロレー
ト、 ４−（４−エトキシフェニル）−２，６−シフエニルチ
アピリリウムバークロレート、 ６−（４−エトキシフェニル）二４４−ジフェニルチア
ピリリウムバークロレート、 ４４．６−トリ（４−メトキシフェニル）チアピリリウ
ムバークロレート、 ４−（４−アミロキシフェニル）−１６−ビス（４−エ
チルフェニル）チアピリリウムバークロレート、 ４４６−ドリフエニルチアビリリウムフルオロボレート
、 ４４．６−ドリフエニルチアビリリウムサル７エート、 ４−（４−メトキシフェニル）−スロージフェニルチア
ピリリウムフルオロボレート、 ２−（４−アミロキシフェニル）　−４，６−シフエニ
ルチアビリリウムフルオロポレート、４−（４−アミロ
キシフェニル）−亀６−ビス（４−メトキシフェニル）
チアピリリウムバークロレート、゛ ４−（４−メトキシフェニル）−４６−ビス（４−エチ
ルフェニル）チアピリリウムバークロレート、 ４−（２，４−ジクロロフェニル）−２，６−ジフェニ
ルビリリウムバークロレート、 ｔ’ｔｘａ−ｚン々ロｒ＋”ｆｆ−竺Ａノ亀−Ｊ／ＪＪ
トキシフェニル）−６−フェニルピリリウムバークロレ
ート、 ４−（４−アミロキシフェニル）　−２，６−ビス（４
−エチルフェニル）ビリリウムバークロレート、２．６
−ビス（４−エチルフェニルシン−４−（４−メトキシ
フェール）ビリリウムフルオロボレート、６−（３，４
−ジェトキシスチリル）　−２，４−ジフェニルビリリ
ウムバークロレート、 ６−（４−ジメチルアミノ−β−エチルスチリルンー４
４−ジフェニルビリリクムフルオロポレート、６−（４
−ジメチルアミノスチリル）−２，４−ジフェニルビリ
リウムバークロレート、 ６−（β−メチル−４−ジメチルアミノスチリル）−４
４−ジフェニルビリリウムフルオロボレート、６−〔β
、β−ビス（４−ジメチルアミノフェニル）ビニレンコ
ース４−ジフェニルビリリウムフルオロボレート、 ４−（４−ジメチルアミノフェニル）−４６−ジフェニ
ルビリリウムバークロレート、 ４６−ビス（４−エチルフェニル）−４−メ）キジフェ
ニルチアピリリウムフルオロボレート、４−（４−ブト
キシフェニル）−２，６−ビス（４−メドキシフエ；ル
）チアピリリウムフルオロボレート、 ２．６−ビス（・４−メトキシフェニル）−４−フェニ
ルチアピリリウムバークロレート、 ４−（２，４−ジクロロフェール）−２，６−シフエニ
ルチアピリリウムパークロレート、 ６−（４−ジメチルアミノスチリル）−ス４−ジフェニ
ルチアピリリウムバークロレート、２−（３，４−ジェ
トキシスチリル）　−４，６−シフエニルチアビリリウ
ムバークロレート、２．６−ビス（４−アミノキクフェ
ニル）−４−（４−メトキシフェニル）チアピリリウム
バークロレート、 Ｓ−（＆′４−ジェトキシーβ−エチルスチリル）−λ
４−ジフェニルピリリウムフルオロボレート、６−（４
−メトキシ−β−エチルスチリル）−λ４−ジフェニル
ピリリウムフルオロボレート、し１−トリフェニルセレ
ノビリリウムバークロレート、 ４−（４−メトキシフェニル）−４６−ジフェニルセレ
ノピリリウムフルオロボレート、６−（４−メトキシフ
ェニル）−ス４−ジフェニルセレノピリリクムバークロ
レート、 ４−（４−エトキシフェニル）−λ６−ジフエニルセレ
ツピリリウムパークロレート、 ６−（３，４−ジェトキシ−β−アミノスチリル）−４
４−ジフェニルセレノピリリウムフルオロボレート、々 ２．６−ビス（４−エチルフェニル）−４−フェニルセ
レノピリリウムバークロレート、 ス４，６−ドリフエニルチアビリリクムフルオロボレー
ト、 λ４，６−ドリフエニルチアビリリクムフルオロアンチ
モネート、 ４−（４−メトキシフェニル）−４６−シフエニルピリ
リウムフルメロホレート、 スロービス（４−メトキシフェニル）−４−フェニルビ
リリクムフルオロボレート、 ２．６−ビス（４−メトキシフェニルツー４−フエニル
チアピリリクムフルオロボレート、２．６−ビス（４−
エトキシフェニル）−４−フェニルチアピリリウムフル
オロアンチモネート、４−（４−プ）キシフェニル）　
−２，６−シフェニルピリリクムフルオロボレート、 ４−（４−ブトキシフェニル）−λ５゛−ジ７工二ルチ
アピリリウムパークロレート、 ４−（４−ブトキシフェニル）−ス６−ジフェニ°ルチ
アピリリウムフルオロボレート、４−（４−））キシフ
ェニル）−４６−ジ７エ二ルチアビリリウムフルオロア
ンチモネート、２．６−ビス（４−エチルフェニル）−
４−（４−アミロキシフェニル）ピリリウムフルオロボ
レート、 スロービス（４−エチルフェニル）−４−（４−アミロ
キシフェニル）チアピリリウムバーク冒レート、 ２．６−ビス（４−エチルフェニル）−４−（４−レー
ト、 スロービス（４−エチルフェニル）＝４−（４−アミロ
キシフェニル）チアピリリウムフルオロホスホネート、 ６−（４−エトキシフェニル）−２，４−ジフェニルビ
リリウムバークロレート ６−（４−ｘトリフェニル）−＆４−ジフェニルビリリ
ウムフルオロポレート、 ６−（４−エトキシフェニル）−４４−ジフェニルチア
ピリリウムフルオロボレート、 ス４，６−トリ（４−メトキシフェニル）ビリリウムバ
ークロレート、 ２、４．６−トリ（４−メトキシフェニル）ピリリウム
フルオロボレート、 ２．４６−）す（４−メトキシフェニル）チアピリリウ
ムフルオロボレート、　。

２、４．６−トリ（４−メトキシフェニル）チ°ｒピリ
リウムフルオロアンチモイ・−ト、 λ６−ビス（４−エチルフェニル）−４−（４−アミロ
キシフェニル）ビリリウムフルオロボレーλ６−ビス（
４−エチルフェニル）−４−（４−アミロキシフェニル
ンチアビリリウムフルオロポレート、 ２．６−ビス（４−エチルフェニル）−４−（４−アミ
ロキシフェニル）チアピリリウムフルオロホスホネート
、 ２−（４−アミロキシフェニル）　−４，６−ジフェニ
ルビリリウムバークロレート、 ２−（４−アミロキシフェニル）　−４，６−ジフェニ
ルピリリウムフルオロボレート、。

２−（４−アミロキシフェニル）　−４，６−ジフェニ
ルチアピリリウムバークロレート、 ス６・−ビス（４−メトキシフェニル）−４−（４−ア
ミロキシフェニル）ビリリウムバークロレート、 ２．６−ビス（４−メトキシフェニル）、−４−（４−
アミロキシンエニル）ビリリウムバークロレート、 λ６−ビス（４−メトキシフェニル）−４−（４−了ミ
ロキシフェニル）チアビリリクムフルメロボレート、 ４６−ビス（４−エチルフェニル）　−４−（４−メト
キシフェニル）ビリリウムバークロレート、４６−ビス
（４−エチルフェニル）−４−（４−メトキシフェニル
］チアビリリウムフルオロアンチモネート、 ４−（２，４−ジクロロフェニル）　−２，６−ジフェ
ニルピリリウムフルオロボレート、 ４−（＆４−’）クロロフェニル）−４６−ジフェニル
チアピリリウムフルオロボレート、４−（λ４−ジ／ロ
ロフェニル）−４６−シフエニルチアピリリウムフルオ
ロホスホネート、２−（３，４−ジクロロフェニル）−
４−（４−メトキシフェニル）−６−フェニルピリリウ
ムフルオロボレート、 ２−（３，４−ジクロロフェニル）、−４−（４−メト
キシフェニルンー６−７ェニルチアヒ′リリウムパーク
ロレート、 ２−　（３，４−ジクロロフェニル）−４−に４−メト
キシフェニル）−６−フエ”ニルチアピリリウムフルオ
ロボレート、 ６−（３，４−ジェトキシスチリル）−４４−ジフェニ
＃　ｋ’　！Ｊ　！Ｊ　’）ムフルオロボレート、６−
（３，４−ジェトキシスチリル）−４４−ジフェニルチ
アピリリウムバークロレート、６−　（３，４−ジェト
キシスチリル）−２，４−ジフェニルチアピリリウムフ
ルオロボレート、６−（４−ジメチルアミノ−β−エチ
ルスチリル）−２，４−ジフェニルビリリウムバークロ
レート、６−（４−ジメチルアミノ−β−エチルスチリ
化）−２，４−ジフェニルチアピリリウムフルオロボレ
ート、 ６−（４−ジメチルアミノ−β−エチルスチリル〕−２
，４−シフェニルチアヒＩＪ　ＩＪ　ウムフルオロアン
チモネート、 ６−（４−ジメチルアミノスチリル）−４４−ジフェニ
ルビリリウムフルオロボレート、６−（４−ジメチルア
ミノスチリル）−ス４−ジ・フェニルチアピリリウムフ
ルオロボレート、６−（４−ジメチルアミノ−β−メチ
ルスチリル）−２，４−ジフェニルビリリウムバークロ
レート、６−（４−ジメチルアミノ−β−メチルステリ
ル）−２，４−ジフェニルチアピリリウムバークロレー
ト、 ６−（４−ジメチルアミノ−β−メチルスチリル）−ス
４−ジフェニルチアピリリウムフルオロボレート、 ６−〔β、β−ビス（４−ジメチルアミノフェニル）ビ
ニレンツー４４−ジフェニルビリリウムバークロレート
、 ６−〔β、β−ビス（４−ジメチルアミノフェニル）と
ニレン）−２，４−ジフェニルチアピリリウムバークロ
レート、 ６−〔β、β−ビス（４−ジメチルアミノフェール）ビ
ニレン〕ａ−４４−ジフェニルチアピリリウムフルオロ
ボレート、 ６−〔β、β−ビス（４−ジメチルアミノフェニル）ビ
ニレンコース４−ジフェニルチアピリリウムフルオロホ
スホネート、 ４−（４−ジメチルアミノフェニル）−ス６−ジ７ヱニ
ルピリリウムフルオロボレート、４−（４−ジメチルア
ミノフェニル）−２，６−ジフェニルチアピリリウムバ
ークロレート、４−（４−ジメチルアミノフェニル）−
４６−ジフェニルチアピリリウムフルオロボレート、４
−（４−ジメチルアミノフェニル）−４６−シフエニル
チアビリリウムフルオロアンチモネート、２．６−ビス
（４−メトキシフェニル）−４−（４−プトキシフェニ
ル）ピリリウムバークロレート、２．６−ビス（４−メ
トキシフェニル）−４−（４−ブトキシフェニルンビリ
リウムフルオロボレート、 ２．６−ビス（４−メトキシフェニル）−４−（４−ブ
トキシフェニル）チアピリリウムバークロレート、 スロービス（４−アごツキジフェニル）−４−（４−メ
トキシフェニル）ビリリウムバークロレート１ スロービス（４−アミノキシフエニ／Ｉ／）−４−（４
−メトキシフェニル）ピリリウムフルオロボレート、゛ スロービス（４−アミノキシフェニル）−１−（４−メ
トキシフェニルンチアヒ゛リリウムフルオロボレート、 ４６−ビス（４−アミノキシフェニル）−４−（４−メ
トキシフェニル）チアピリリウムフルオロアンチモネー
ト、 ６−（３，４−ジエｉキンーβ−エチルスチリル）−４
４−ジフェニルチアピリリウムフルオロボレート、 ６−（４−メトキシ−β−エチルスチリル）−２゜４−
ジフェニルチアピリリウムバークロレート、６−（４−
メトキシ−β−エチルステリル）−ス４−ジフェニルチ
アヒリリウムフルオロボレート、６−（４−メトキシフ
ェニル）−４４−ジフェニルピリリウムバークロレート
、 ６−（４−メトキシフェールツー４４−ノンエニルビリ
リウムフルオロボレート、 ６−（４−メトキシフェニル）−４４−ジフェニルチア
ピリリウムバークロレート、 ６−（４−メトキシフェニル）−４４−ジフェニルチア
ピリリウムフルオロボレート、 ４−（１−エトキシフェニル）−４６−シフエニルビリ
リウムフルオロボレート、 ４−（４−エトキシフェニル）−２，６−ジフェニルチ
アピリリウムフルオロボレート、 ６−（λ４−ジェトキシーρ−アミノスチリル）−４４
−ジフェニルピリリウムバークロレート、６−（３４−
シェドキン−ρ−アミノスチリル）−ス４・−ジフェニ
ルピリリウムフルオロボレート、６−（３，４−ジェト
キシ−β−アミノスチリル）−４４−ジフェニルチアピ
リリウムバークロレート、 ６−（亀４−ジェトキシーβ−アミノスチリＡ／）−ス
４−ジフェニルチアピリリウムフルオロボレート、 ６−（３４−ジェトキシ−β−アミノスチリル）−４４
−ジフェニルチアピリリウムフルオロアン４−壬太一ト
ー λ６−ビス（４−エチルフェニル）−４−フェニルビリ
リウムバークロレート、 ２．６−ビス（４−エチルフェニル）−４−ンエニルチ
アピリリウムパークロレート、 ２、．６−ビス（４−エチルフェニル）−４−フェニル
チアピリリウムフルオロボレート、 ２−（４−ニトロフェニル）　−４，Ｇ−ビス（４−プ
チルフエニル）ピリリウムバークロレート、２−（４−
ニトロフェニル）　−４，６−ビス（４−プチルフエニ
ル）ピリリウムフルメロホレート、２−（４−ニトロフ
ェニル）　−４，Ｇ−ヒス（４−プチルフエニル）チア
ピリリウムバークロレート、２−（４−ニトロフェニル
）　−４，６−ビス（４−プチルフエニル）チアピリリ
ウムフルオロボレート、 ２−（４−ニトロフェニル）、４＋；−ビス（４−プチ
ルフエニル）チアビリリウムフルオロアンチモネート、 ２．６−４’ス（４−メトキシフェニル）−４−ノー１
−ルビリリウムパークロレート、 ２．６−ビス（４−メトキシフェニル）−４−メチルビ
リリウムフルオロボレート、 ａ６−ビス（４−メトキシフェニＡ／）−４−メチルチ
アピリリウムバークロレート、 ２．６−ビス（４−メトキシフェニル）−４−メチルチ
アピリリウムフルオロボレート、 丁−ヒドロキシ−４，６−ビス（４−ジメチルアミノス
チリル）ビリリウムバークロレート、２−ヒドロキシ−
４，６−ビス（４−ジメチルアミノスチリル）ビリリウ
ムフルオロボレート、２−ヒドロキシ−４，６−ビス（
４−ジメチルアミノスチリル）チアピリリウムバークロ
レート、２−ヒドロキシ−４，６−ビス（４−ジメチル
アミノスチリル）チアピリリウムフルオロボレート、２
−ヒドロキシ−４，６−ビス（４−ジメチルアミン−β
−メトキシスチリル）チアピリリウムバークロレート、 ２−ニトロ−４−（４−メトキシスチリル）−６−フェ
ニルピリリウムパークロレート、２−二トロー４−（４
−メトキシスチリ／Ｌ、　）　−５−フェニルビリリウ
ムフルオロボレート、２−二トロー４−（４−メトキシ
スチリル）−６−フェニルチアピリリウムバークロレー
ト、２−二トロー４−（４−メトキンスチリル）−６−
フェニルチアビリリウムフルオロボレート、２−二トロ
ー４−（４−メトキシスチリル）−６−フエニルチアビ
リリクムフルオロアングーイネート、 ２−ニトロ−４，６−ビス（４−ジメチルアミノスチリ
ル）ビリリウムフルオロボレート、２−ニトロ−４，６
−ビス（４−ジメチルアミノスチリル）チアピリリウム
フルオロボレート、２−アミノ−４，６−ビス（４−ブ
トキンフェニル）ビリリウムバークロレート、 ２−アミノ−４，６−ビス（４−ブトキシフェニル）ビ
リリウムフルオロボレート、 ２−アミノ−４，６−ビス（４−ブトキシフェニル）チ
アピリリウムバークロレート、 ２−アミノ−４，６−ビス（４−７’）キシフェニル〕
テアビリリクムフルオロボレート、 ２−アミノ−４，６−ビス（４−メトキシ−β−エチル
スチリル）チアピリリウムフルオロボレート、４（４−
ｊメチルアミノスチリル）−６−（β、β−ビス（ａ−
ジメチルアミノフェニル）ビニレンツチアピリリウムバ
ークロレート、 ２−メトキシ−４−ナフチル−６−スチリルチアピリリ
ウムフルオロボレート等がある。

さらに本発明で用いられる特定の有機染料化合物とは、
黄〜赤の色域を呈する以下に例示するような特定構造を
有するもの−で々る。

Ａニジアニン系染料 ａ） Ｂ：メｐシアニン系染料 ａ） １　０−ｃＸ、（：＝３ Ｒ２Ｎ １　ＣＣ＝Ｓ Ｒ３０／＼Ｎ′ ＣＨ２Ｃ−（）Ｘ １ Ｃ：キサンテン系染料 Ｄ：チ７ゾール系染料 ａ） 本発明の光開始剤組成物は、前記の（Ａ）べ／シフエノ
ン基含有多価ペルオキシエステル化合物の１種または２
種以上と、前記（Ｂ）有機染料化合物のｌ種または２種
以上とを有効成分として含有するものであり、両者の配
合割合は重量比で、（Ａ）　：　（Ｂ）が１〜９９：９
９〜ｌであり、好ましくは５〜９５：９５〜５であり、
さらに好ましくは１０〜９０：９０〜１０である。

上記の範囲外の組成では優れた効果が得られない。

本発明の光開始剤組成物はほとんどすべての不飽和化合
物な極短時間のうちに紫外光および可視光によって光重
合することができる。これら不飽和化合物としては重合
性のエチレン系不飽和結合を有するモノマー、オリゴマ
ー、ポリマーであり、例えばアクリル酸、メタクリル酸
、イタコン酸。

マレイン酸及びその無水物、フタル酸及びその無水物、
フマル酸等の不飽和酸や（メタ）アクリル酸メチル、（
メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ブチル、
（メタ）アクリル酸グリシジル、（メタ）アクリル酸ヒ
トρキシエチル、マレイン酸ジメチル、マレイン酸ジエ
チル、フマル酸ジメチル、ペンタエリスリトールトリ（
メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メ
タ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アク
リレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト等の不飽和酸エステル、及びスチレン、アクリルアミ
ド、アクリロニトリル、Ｎ−ビニルピロリドン、酢酸ビ
ニル、さらに札々の不飽和ポリエステル、不飽和ポリニ
ー゛チル、不飽和ポリウレタンやエポキシ（メタ）アク
リレート化合物等がおる。

これらの不飽和化合物の単独かもしくは２９以上の混合
物に本発明の光開始剤組成物全添加し必要に応じてバイ
ンダーおよび通常の和々の添加剤。

禁止剤尋や適当な希釈溶媒を加え１光重合組成物とする
。

光開始剤組成物の添加量は不飽和化合物１００重量部に
対して００１〜３０重量部、好ましくは０１〜２０重量
部である。

バインダーとしては、塗膜形成能力をもつポリマーがす
べて利用できるが、その例とし℃、ポリ−Ｎ−ビニルピ
ロリドン、ポリメタクリル酸メチル、ポリスチレン、ポ
リ酢酸ビニルおよびそれらの共重合体があシ、こｎらの
うぢでＮ−ビニルピロリドン系ポリマーが感度の点で特
に好ましい。

また適当な希釈溶媒としては、本発明の光開始剤組成物
及び使用する不飽和化合物を溶解または分散するものな
らすぺ″’ｃｚ用可能であシ、例えば、水、メタノール
、エタノール、プロパツール、ブタノール、アセトン、
メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、メチル
セロンルブ、エチルセロソルブ、ベンゼン、トルエン、
キシレン、酢酸エチル、酢酸ブチル、テトラヒドロフラ
ン、ジオキサン、ジクロルメタン、クロロホルム、四塩
化炭素、トリクロルエチレン、ジメチルホルムアミド、
ジメチルスルホキシド等がある。

このようにして得られた光重合組成物は紫外から可視光
の巾広い領域の活性元締を照射することによシ極短時間
のうちに重台反応が達せられる〇光源としては超高圧、
高圧、中圧、低圧の各水銀幻、ケミカルランプ、カーボ
ンアーク灯、キセノ７　ｔｌ’　、ＪＩ　Ｉ　ｋ　／Ｓ
ライト’ｃｒ−Ｉｒｒｎｙｂｎｓｎｈｔｔｎａ＝ｍレー
ザーランプ、螢光灯、タングステン灯１片大陽光等が使
用できる。

本発明の光開始剤組成物は通常の光重合反応に使用でき
る他、光硬化型の塗料、印刷インキ、接着剤や印刷版作
製、さらにプリント基板、ＩＣ等作製の際のフォトレジ
スト等々多方面に適用することが可能であり、またその
効果も非常に良好である。特に本発明の光開始剤組成物
の特長である高感度性と可視光領域までの１１広い分光
感度特性によｊ）　、Ａｒ＋レーザー吟の可視光レーザ
ー用の感光材料に適用すると驚く＃１ど良好な効果が得
られる。

以下実施例および比較例により本発明をさらに詳しく説
明する。なお例中の部は重ｆｔ部でちる。

これらの実施例は説明の目的で述べるものであって本発
明になんら制限を加えるものではない。

実施例１〜３９ 不飽和化合物としてペンタエリスリトール１リアクリレ
ート１００ｉ、バインダーとしてポリ−Ｎ−ビニルピロ
リドン１００部を用い、これに本発明の光開始剤組成物
を３９１部類選択したものを表−１に示す割合で添加し
、さらにこれらを１０００部のメチルセロソルブに均一
に溶解して感光液とした。

これらの感光液を陽極酸化処理したアルミ板上に乾燥塗
膜厚がＩＰｍとなるようにスピンナーを用いて塗膜した
。

感光性試験は、可視光（波長＝４８８ｎｍ）、紫外線（
波長＝３６５　ｎｍ　）およびレーザー光（波長＝４８
８ｎｍ）の各々単色光を用いた。可視光（Ｄ４８８　ｎ
　ｍの単色光はｓｏｏｗのキセノン灯を光源とし、東芝
色ガラスフィルターＹ−４７゜ＫＬ−４９の２枚のフィ
ルターを通すことにより得た。また３　６５　ｎｍの単
色光は４５０Ｗの高圧水銀灯を光源とし、東芝色ガラス
フィルターＵＶ１）３５ｉ通すことによりイ（）た。レ
ーザー光は２．５ＷＯＡｒ＋レーザーの波長４８８　ｎ
　ｎｌのシングルラインをビーム径１．２５ｆｉｌで使
用した。各単色光を用いて前記感光膜に露光し、塗膜が
完全に光硬化するまでの積算光エネルギーにより感度を
測定したＯ 結果を表−１に示すが、表中の光開始剤組成物の景は総
てペンタエリスリトールトリアクリレート１００部に対
するものである。

比較例１〜１７ の各々単独品を用゛いた場合について実施例と同様な感
光性試験を行ない感度を測定した。

結果を表−２に示すが、表中の光開始剤の量は総てペン
タエリスリトールトリアクリレート１００部に対するも
のである６ 嵌−１光感度試験結果 表−１の続き 表−２光ｌｌＡｌ１試験結果 江）傘はｓ　ｏ　ｏ　ｏ　ｏｍＪ／ｃＡの露光を与えて
も硬化しなかったものを衣わす表−１１表−２中の略称
は下記のＪｌｅりである。

Ｏベンゾフェノン基含有ペルオキシエステル化合物 ＢＴＴＢ　：　３　、　３’、４　、　４’、−テトラ
−（ｔ−ブチルペルオキシカルボニル）ベンゾフェノン ＢＴＴＨ：　３　、　３＋、４　、、ｓ’、−テトラ−
（ｔ−７ミルペルオキシカルポニル）ベンゾフェノン ＢＴＴＣ：　３．　３’、　４．４′−テトラ（クミル
ペルオキシカルボニル）ベンゾフェノン ＢＴＤＢ　：カルポニルージ（ｔ−ブチルペルオキシ′
？＊素）３タラート） Ｏ有機染料化合物 ピリリウム塩類 ＭＴＦ：２，４．　６−）す（４−メトキシフェニル）
チアピリリウムフルオロポレート ＢＴＦ：４−（４−ブトキシフェニル）−２，６ジ（４
−メトキシフェニル）チアピリリウムフルオロポレート ＡＳＴ：６−（４−ジメチルアミノスチリル１）−２，
４−ジフェニルチアピリリウムバークｐし一ト ＴＳＰ　：　２，４．６−）リフェニルセレノピリリウ
ムバークｐレート ＥＰＰ：２，６−ビス（４−エチルフェニル）−４−（
４−メトキシフェニル）ビリリウムフルオーポレート ＮＤＳ：２−ニトロ−４，６−ビス（４−ジメチル７ミ
ノスチリル）チアピリリウムフルオロポレート ＳＭＰ：２−ヒトルキシー４．６−ビス（４−ジメチル
７ミノーβ−メトキシスチリル）チアピリリウムバーク
ロレート ＭＮＳ：２，４．６−ドリフエニルチアビリリウムパー
クｐレート ＢＢＴ　：　２，４，６−）す（４−ブトキンフェニル
）ビリリウムパークルレート シアニン系染料 Ｃ２Ｉ（５ Ａ−２＝ ２Ｈ５ メロシアニン系染刺 キサンチン系染料 Ｃ−１：ＩＩ チアゾール系染料 Ｈ３ ０公知の光開始剤 ＢＩＰＥ：ベンゾインイソプルピルエーテルＢＰ：ベン
ゾフェノン ＭＫ：ミヘラーズケトン １．２−ＢＡ：１．２−ベンズアントラキノン表−１お
よび表−２から明らかなように、実施例のものはすべて
比較例に対して紫外光、可視光のいづれにおいても非常
に高い感度を有しており、特に波長４８８ｎｍの可視晃
での感度力’−１１’詣に高し・ことを示し℃いる。

以上のことより、本発明の光開始斉」組成物（ｉ、種々
の感光材料に巾広く適用でき、特に高感度特性を要求さ
れるもの、例えヲｆ、司祝光Ｖ−→γ−月１の感光材料
に最適である。

特許出願人　日本油脂株式会社 手続補正＠（自発） 昭禾・５８年Ｉｒ１月２日 特￥［庁長官若杉和夫殿 （特許庁審査官　殿） １　事件の表示 昭和５８年特許願第１８４９２４　号 ２　発明の名称 高感度光開始剤組成物 ３　補正をする者 事件との関係　特許出願人 東京都千代田区有楽町１丁目１０番１号（４３４）日本
油脂株式会社 代表者　小　川　押　次 ４　補正の対象 明細書の発明の詳細な説明の欄 ５　補正の内容 明細書７頁１３行［は、一般式（１）で示されるｔ／　
ＩＩ　ＩＩ　内　Ｊ−剖Ｖ　１４τｂ　Ｍ　？　＾−齢
埴、１［は、一般式（１１） で示されるピリリウム塩、」 以　上

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ｌ）一般式（１） で示されるベンゾフェノン基含有多価ペルオキシエステ
   ル化合物の１種または２種以上と、有機染料化合物の１
   ａｉｔ７ｔは２１ｆｆ１以上とを組み合わせて成る光開
   始剤組成物。 Ｑｌ　′に創１ム色ｌｅ会給値；−蔚１１田）で示され
   るピリリウム塩、チアピリリウム塩または七レノピリリ
   ウム塩の各化合物である特許請求の範囲第１項記載の組
   成物。 ３）有機染料化合物がシアニン系染料である特許請求の
   範囲第１項記載の組成物。 ４）有機染料化合物がメロシアニン系染料である特許請
   求の範囲第１項記載の組成物。 ５）有機染料化合物がキナンテン系染料である特許請求
   の範囲第１項記載の組成物。 ６）有機染料化合物がチアゾール系染料である特許請求
   の範囲第１項記細の組成物。