JPS6076752A - トナ−用樹脂組成物 - Google Patents

トナ−用樹脂組成物

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JPS6076752A
JPS6076752A JP58185533A JP18553383A JPS6076752A JP S6076752 A JPS6076752 A JP S6076752A JP 58185533 A JP58185533 A JP 58185533A JP 18553383 A JP18553383 A JP 18553383A JP S6076752 A JPS6076752 A JP S6076752A
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toner
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acid
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Kyozo Toyoda
豊田 恭造
Hisashi Watanabe
久 渡辺
Susumu Tanaka
進 田中
Hideki Yuri
由利 秀樹
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Sekisui Chemical Co Ltd
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Sekisui Chemical Co Ltd
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    • G03G9/00Developers
    • G03G9/08Developers with toner particles
    • G03G9/087Binders for toner particles
    • G03G9/08702Binders for toner particles comprising macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • G03G9/08726Polymers of unsaturated acids or derivatives thereof
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 末完F3AI′i電子写真等に使用するトナー用ta4
脂に関するものであり、詳しくは静電荷像を現像する方
式の内の所謂乾式現像方式に使用するトナー用樹脂に関
するものである。
乾式現像方式においては、通常、トナーはキャリアと呼
ばれる鉄粉或はガラスピーズ等との摩擦によって帯電し
、これが感光体上の静電潜像に電気的引力によって付着
し次に用紙」二に転写され、熱ロール等によって定着さ
れて永久可視像とされるのである。
一般にトナーには、上記摩擦時の帯電量を調節する為例
えば負荷電をイ1与する場合金金属染料等の荷電制御剤
が添加されているが、該荷電制御剤の多くは樹脂との相
離性、瀉ね性が悪い為成分の不均一なトナーが生じる場
合が多かった。
この欠点を解消する為にトナーを構成する樹脂中にアク
リル酸やメタクリル酸全共重合IiE分として導入する
ことが知らハている。しかし該樹脂は、その強い分子間
力に基づくものと推察されるが、(メク)アクリルp!
ヲ含有しない樹脂に比して軟化温度が窩く従って得られ
るトナーの定着可能な最低温度が比較的高いという欠点
があり、一方近年、複写の高速化、省エネルギー、スイ
ッチを入れてから複写開始点の待ち時間の短縮等の理由
で定着可能最低温度の低いトナーへの要望が高まってい
る。
本発明は上述のトナーの現状にもみ、上記トナー用樹脂
の欠点を解消し、負荷電性を均一に安定に付与すること
が出来て定着可能な最低温度が低く且つ耐ブロツキング
性や顔料分散性等も問題のないトナーを与えることの出
来るトナー用樹脂を提供する仁とを目的としてなされた
ものである。
即ち本発明の要旨は、スチレン系単分体、アクリル酸も
しくけメタクリル酸エステル系単量体、及び水酸基を含
有するアクリル酸もしくけメタクリル酸系訪導体とジカ
ルボン酸とのエステル化反応によって得られる構造の半
エステル化合物を構成単位とする共M合体を主成分さす
ることを特徴とするトナー用樹脂組成物に存し、木発E
J1けスチレン系単量体、アクリル酸もしくけメタクリ
ル酸エステル系単量体及び上記半エステル化合物の3m
の異種成分を必須構成単位とする共重合体を主成分とす
るものである。
本発明に用りられるスチレン系単量体の具体例としては
、スチレンの他にたとえば、0−メチルスチレン、m−
メチルスチレン、p−メチルスチレン、α−メチルスチ
レン、p−エチルスチレン、2.4−ジメチルスチレン
、p−n−ブチルスチレン、p−tert−ブチルスチ
レン、p−n−へキシルスチレン、p n−オクチルス
チレン、p−n−ノニルスチレン、p n−デシルスチ
レン、p−n−ドデシルスチレン、p−メトキシスチレ
ン、p−フェニルスチレン、p−90ルスチレン、31
4−ジクロルスチレンなどを挙げることができる。
トナー用樹脂はトナー製造時に適度の粉砕性を有するこ
とが必要であり、共重合体中のスチ好1しくけ40重量
%以上とさねる。
本発明に用いられるアクリル酸もしくはメタクリル酸エ
ステル系単量体の具体例としては、アクリル酸メチル、
アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸n
−グチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸n−オク
チル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸2−エチルヘキ
シル、アクリル酸ステアリル、メタクリル酸メチル、メ
タクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル
酸n−ブチル、メタクリル酸イソグチル、メタクリル、
酸n−オクチル、メタクリ酸ドダシル、メタクリル酸ス
テアリルなどのアクリル酸又はメタクリル酸のアルキル
エステルの他、アクリル酸2−クロルエチル、アクリル
酸フェニル、α−クロルアクリル酸メチル、メタクリル
酸フェニル、メタクリル酸ジメチルアミノエチル、メタ
クリル酸ジエチルアミノエチルなどを挙げることができ
、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸
ブチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メ
タクリル酸プロピル、メタクリル酸ブチル等が特に好ま
しく用いられる。
上記スチレン系単量体及びアクリル酸もしくけメタクリ
ル酸のエステル系単量体は通常上記共重合体中に80〜
99.5重量%程度含有される。
本発明に用いられる前記半エステル化合物部ちカルボキ
シル基含有化合物は、例えば、マロン酸、コハク酸、グ
ルクル酸等の脂肪族ジカルボン酸もしくはフタル酸等の
芳香族ジカルボン酸と、水酸基を含有するアクリル酸も
しくはメタクリル酸の誘導体とのエステル化反応によっ
て得られる。上記ジカルボン酸はハロゲン族元素、低級
アルキル基、アルコキシ基等傾よって水素原子が置換さ
れていてもよく、又酸無水物であってもよい。
そして上記水酸基含有アクリル酸もしくはメタクリル酸
の誘導体としては、アクリル酸もしくけメタクリル酸に
エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド等のアルキ
レンオキサイドを1モル又は2モル以上付加せしめたも
のでもよく、或いはアクリル酸もしくはメタクリル酸傾
プロピレングリコール等の二価アルコールを工X7−ル
化反応させたヒドロキシアルキルエステルであってもよ
い。
l1fJ記半エステル化合物は、例えば、次の各一般式
(11〜(4)で示される。
(l l R+ CH,=CR。
1 0 (Rs 、RsけH又VicH,、mけ1−14.nは
0〜8を表わす。) (Rs 、R4けH又はCH,、hは1〜14.XはH
ハロゲン族元素、低級アルキル基、アルコキシ基を表わ
す。) (3111゜ CH,=C を表わす。) fi R1 1v (R,#−iH又けCH3,tは3−6.YけH,ノー
ロゲン族元素、低級アルキル基又はアルコキシ基を表わ
す。) そして半エステル化合物の好ましい具体例としては、コ
ハク酸モノ(メタ)アクリロイルオキシエチルエステル
、コハク酸モノ(メタ)アクリロイルオキシプロピルエ
ステル、グルタル酸モノ(メタ)アクリロイルオキシエ
チルエステル、フタル酸モノ(メタ)アクリロイルオキ
シエチルエステル、7クル酸モノ(メタ)アクリロイル
オキシプロピルエステル等が皐げられる。
これら半エステル化合物の前記共重合体中の含有率は、
少な過ぎると低温定着性、負荷電性、顔料分散性等の発
現が不充分となり、多過ぎると結局トナーの荷fl量が
温度の影響を受け易くエステル系単f体及び半エステル
化合物の共重合体の製造法は何ら特定されるものではな
く、例えば懸濁重合法、溶液重合法、乳化重合法、ブロ
ック重合法等の公知の方法が採用されるが、特に懸濁重
合法、溶液重合法が多用される。
本発明トナー用樹脂には、本発明の目的を達成し得る範
囲内で、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、塩化ビニル
、エチレン等が共重合成分として導入されてもよく、父
上記モノマーの重合体がブレンドされても差支えない。
又、ポリエステル樹脂やエポキシ樹脂が混合されてもよ
い。
本発明トナー用樹脂は上述の通りの構成になされ、スチ
レン系単量体、アクリル酸もしくはメタクリル酸のエス
テル糸車全体と共に前記の特異な半エステル化合物を構
成単位とする共重合体を主成分とするのでアクリル酸も
しくはメタクリル酸を共重合成分として有する従来のp
荷電性樹脂に比して、定着可能Iυ低温度が低いという
実用上極めて有用な効果を奏し、且つ耐ブロッキング性
や顔料分散性もトナー用樹脂として従来品と同等以上の
性能を有するのである。
以下に本発明の実施例を示す。無名数又は単に部とある
のは重量部(tcft表わす。
実施例1 21 (! 、(ラブルフラスコにトルエン4002を
入れ、空気を窒素ガスにて置換した後、この系をトルエ
ンの沸点まで加γ昌し攪拌しながらスチレン7501i
’、アクリル酸n−ブチル200y、コハク酸モノアク
リロイルオキシエチルエステル50y及び重合開始剤と
して過酸化ベンゾイル10yを溶解した混合物を2.5
時間かけて滴下しながら浦波重合を行なった。
前記混合物の滴下終了後さらにトルエンの沸点温度にて
攪拌しながら1時間熟収し、次にさらに系の温度を18
0℃まで徐々に上げながら減圧下にトルエンを脱溶剤し
て、スチレン−アクリル酸n−ブチル−コハク酸モノア
クリロイルオキシエチルエステル共重合体を得た。この
共重合体樹脂を冷却し粉砕してフレーク状の本発明樹脂
Aを得た。この樹脂の軟化点を環球法により測定したと
ころ約lO4℃であった。
樹脂A100部とカーボンブラック(ダイヤブラックS
H:三菱化成社!!りs部とをメルトブレンドし冷却後
粗粉砕し更にジェットミルで微粉砕して約13〜15ミ
クロンの平均粒度を有するトナーを作成し試料とした。
このトナーを60℃の温度で2時間放置し、粒子の合着
の有無によって耐ブロッキング性を評価した。
また、このトナー4部を約50〜80ミク 90ンの平
均粒度を有する鉄粉キャリヤー96部と混合して現像剤
を作り、更に常法に従って振盪攪拌後、グローオフ粉体
帯電量測定装置た。
更に上記現像剤を用いて通常の電子写真法によって形収
した静電荷像を現像した後、トナー像を転写紙上に転写
し、表面をシリコン樹脂で被覆した加熱ローラーを用い
90〜140℃の温度で定着を行い定着可能低温度を調
べた。
一方、光学顕微鏡でトナーを観察しカーボンブラックの
分散状態を観察した。
以上の結果は第1表に示した。
これらの結果から、本発明樹脂Aを用いたところ低温で
の定着性にすぐれかつ耐ブロッキング性も良好で帯電性
にすぐれカーボンブラックの分散性の良いトナーが得ら
れたことが明らかである。
1例2 実施例Iにおいて、コハク酸モノアクリロイルオキシエ
チルエステルに変工て7タル酸モノアクリロイルオキシ
エチルエステルを用1− m Ill M I+1−Δ
イ’m m al I L F’l M+ If l 
’−r −k fi llrl肩(− 樹脂Bを得た。この樹脂の環救法による軟化点は約10
5℃であった。
次に樹脂Bを用いる以外は全て実施例1と同様にしてト
ナーを作り諸物性を測定したところ、結果Vi第1表の
通りであった。
実施例3〜6 第1表に示す組収のモノマーを用いる以外Fi実施例1
と同様にしてC・D、E、Fの各樹脂tl−得、さらに
実施例1と同様にしてトナーを作成し、その物性を調べ
たところその結果は第1表の通りであった。
尚樹脂Cの重量平均分子量は約40.000であった。
比較例1〜5 第1表に示す組成のモノマーを用いる以外は実施例1と
同様にしてG、H,I、J、にの各樹脂を得、さらに実
施例1(!−同様にしてトナーを作成し、その物性を調
べたところその結果Fi第1表の通りであった。尚樹脂
Gの重量平均分子量は約40.000であった。
第1表から明らかな通り、比較例1の樹脂Gは低温定着
性はあるが、耐ブロッキング性が悪く且つ帯電量も低く
カーボンブラックの分散性も良くない。
又、樹脂H,Iは耐ブロッキング性等は良いが定着可能
最低温度が高く低温定着を必要とするトナーKVi適さ
ない。
そして樹脂J、には耐ブロッキング性が悪い。
Vγ1庁ら

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 L スチレン系単量体、アクリル酸もしくはメククリル
    酸エステル系単介体、及び水酸基を含有するアクリル酸
    もしくはメククリル酸系誘導体とジカルボン酸とのエス
    テル化反応によって得られる構造の半エステル化合物を
    検収単位とする共重合体を主収分とすることを特徴とす
    るトナー用樹脂組成物。 2、 半エステル化合物が一般式 %式% ) て表わされるものである@1項記載の樹脂組成物。 3、 半エステル化合物が一般式 %式% ハロクン族元紫、低級アルキル基又はアルコキシ基を表
    わす。) で表わされるものである第1項記載の樹脂組成物0 4、半エステル化合物が一般式 %式% ) で表わされるものである第1f!J記載のmJ脂組成物
    0 5、半エステル化合物がコノ・り酸モノアクリoイルオ
    キシエヂルエステルもしくはコハク酸モノメククリロイ
    ルオキシエチルエステルである第2項記載の樹脂組成物
    。 6、半エステル化合物がフクル酸モノアクリロイルオキ
    シエチルエステルもシくけフクル酸モノメタクリロイル
    オキシエチルエステルである第3項記載の樹脂組成物。 7、 共重合体中の半エステル化合物の含有率が0゜5
    〜20重量%である第1項〜第6項何れか1項に記載の
    樹oh組成物。 8、 共重合体中のスチレン系単量体の含有率が30重
    素置以上である第1項〜第7項何れが1項に記載の樹1
    ノIは物。
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JPH0259988B2 JPH0259988B2 (ja) 1990-12-14

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