JPH07140708A - トナー用樹脂組成物及びトナー - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 耐オフセット性、低温定着性及び耐ブロッキ
ング性に優れ、しかも長期にわたって複写する場合で
も、充分に安定した高画質の画像が得られるトナー用樹
脂組成物及びトナーを提供する。 【構成】 このトナー用樹脂組成物は、低分子量のビニ
ル系重合体成分と高分子量のビニル系重合体成分とから
なり、全体としてスチレン系単量体及び（メタ）アクリ
ル酸エステルを該重合体成分の構成単位として含み、分
子量４×１０³ 〜８×１０⁴ の領域及び分子量１×１０
⁵ 〜４×１０⁶ の領域に分子量分布の極大を有する樹脂
組成物であって、上記高分子量のビニル系重合体成分
は、スチレン系単量体を該重合体成分の構成単位として
９７重量％以上含み、且つ重量平均分子量が３０万以上
又はゲル分率が２０重量％以上であるスチレン系重合体
が５０重量％以上占める。このトナー用樹脂組成物を用
いて目的のトナーを得る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】この発明は、電子写真等に使用す
るトナー用樹脂組成物及びトナーに関し、さらに詳しく
いえば、静電荷像を現像する方法において、乾式現像方
式に使用するトナー用樹脂組成物及びトナーに関する。

【０００２】

【従来の技術】電子写真等において、静電荷像を現像す
る方法として、乾式現像方式が多用されている。この乾
式現像方式では、バインダーとなるトナー用樹脂にカー
ボンブラック等の着色剤、その他の添加剤を含有させた
微粉末に、鉄粉やガラスビーズ等のキャリアーを混合し
た摩擦帯電性のトナー（現像剤）が用いられる。

【０００３】複写物を得るには、通常、感光体上に静電
潜像を形成し、この静電潜像に摩擦帯電性のトナーを電
気的に付着させて現像し、ここで得られたトナー像を用
紙等のシート上に転写し、その後トナーに対して離型性
を有する熱圧ローラーで定着させて永久可視像とする。

【０００４】この種のトナーには、主に、耐オフセット
性（定着用の熱圧ローラーにトナーが付着し、これが用
紙を汚さないこと）、低温定着性（低温でトナーが用紙
に強固に付着すること）、耐ブロッキング性（トナー粒
子が凝集しないこと）及び画像安定性（帯電量の変化が
なく、画像濃度が均一であること）の優れたものが要求
される。

【０００５】耐オフセット性、低温定着性及び耐ブロッ
キング性を改善したトナーとしては、バインダー樹脂と
して、低分子量のビニル系重合体成分と高分子量のビニ
ル系重合体成分とからなり、スチレン系単量体及び（メ
タ）アクリル酸エステルを重合体成分の構成単位として
含み、分子量１×１０³ 〜８×１０⁴ の領域及び分子量
１×１０⁵ 〜２×１０⁶ の領域に分子量分布の極大を有
する樹脂組成物を用いたトナーが知られている（例え
ば、特開昭５６−１６１４４号公報参照）。

【０００６】なお、上記のような従来のトナーには、摩
擦帯電性を制御するために、通常、帯電制御剤が含有さ
れている。帯電制御剤としては、ニグロシン、スピロン
ブラック（保土ケ谷化学社製）等の染料や、その他フタ
ロシアニン系の顔料が知られ、これ等が汎用されてい
る。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】ところが、上記従来の
トナーは、耐オフセット性、低温定着性及び耐ブロッキ
ング性は良好で、しかも一定レベルの帯電制御能力や環
境変動による画像安定性は良好に維持しているものの、
トナーを複写機に入れて長期にわたって複写する場合
や、より高画質の画像が求められる場合は、必ずしも上
記性能が充分に満足のいくものではなかった。

【０００８】この発明は、このような従来のトナーの有
する問題を解決するもので、その目的とするところは、
耐オフセット性、低温定着性及び耐ブロッキング性に優
れ、しかも長期にわたって複写する場合でも、充分に安
定した高画質の画像が得られるトナー用樹脂組成物及び
トナーを提供することにある。

【０００９】

【課題を解決するための手段】この発明のトナー用樹脂
組成物は、低分子量のビニル系重合体成分と高分子量の
ビニル系重合体成分とからなり、全体としてスチレン系
単量体及び（メタ）アクリル酸エステルを該重合体成分
の構成単位として含み、分子量４×１０³ 〜８×１０⁴
の領域及び分子量１×１０⁵ 〜４×１０⁶ の領域に分子
量分布の極大を有する樹脂組成物であって、上記高分子
量のビニル系重合体成分は、スチレン系単量体を該重合
体成分の構成単位として９７重量％以上含み、且つ重量
平均分子量が３０万以上又はゲル分率が２０重量％以上
であるスチレン系重合体が５０重量％以上占めることを
特徴とする

【００１０】また、この発明のトナーは、上記トナー用
樹脂組成物を用いることを特徴とする。それにより上記
目的が達成される。

【００１１】この発明においては、上述のように、低分
子量のビニル系重合体成分と高分子量のビニル系重合体
成分とからなり、全体としてスチレン系単量体及び（メ
タ）アクリル酸エステルを該重合体成分の構成単位とし
て含む樹脂組成物が用いられる。

【００１２】スチレン系単量体としては、スチレンのほ
かに、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−
メチルスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−エチルスチ
レン、２，４−ジメチルスチレン、ｐ−ｎ−ブチルスチ
レン、ｐ−ｔ−ブチルスチレン、ｐ−ｎ−ヘキシルスチ
レン、ｐ−ｎ−オクチルスチレン、ｐ−ｎ−ドデシルス
チレン、ｐ−メトキシスチレン、ｐ−フェニルスチレ
ン、ｐ−クロルスチレン、３，４−ジクロルスチレン、
ジビニルベンゼン等を挙げることができる。

【００１３】また、（メタ）アクリル酸エステル単量体
としては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アク
リル酸プロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イ
ソブチル、アクリル酸ｎ−オクチル、アクリル酸ドデシ
ル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ステア
リル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタ
クリル酸プロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリ
ル酸イソブチル、メタクリル酸ｎ−オクチル、メタクリ
ル酸ドデシル、メタクリル酸ステアリル等の（メタ）ア
クリル酸のアルキルエステルを挙げることができる。

【００１４】その他、アクリル酸２−クロルエチル、ア
クリル酸フェニル、α−クロルアクリル酸メチル、メタ
クリル酸フェニル、メタクリル酸ジメチルアミノエチ
ル、メタクリル酸ジエチルアミノエチル、メタクリル酸
２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸グリシジル、ビス
グリシジルメタクリレート、ポリエチレングリコールジ
メタクリレート、メタクリロキシエチルホスフェートな
どを挙げることができる。

【００１５】特に、アクリル酸エチル、アクリル酸プロ
ピル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸メチル、メタク
リル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ブ
チルが好適である。

【００１６】なお、上記スチレン系単量体及び（メタ）
アクリル酸エステル単量体以外に、その他のビニル系単
量体をビニル系重合体成分の構成単位として含んでいて
もよい。このようなその他のビニル系単量体としては、
アクリル酸、メタクリル酸、α−エチルアクリル酸、ク
ロトン酸などのアクリル酸及びそのα−又はβ−アルキ
ル誘導体、フマル酸、マレイン酸、シトラコン酸、イタ
コン酸などの不飽和ジカルボン酸及びそのモノエステル
誘導体又はジエステル誘導体、コハク酸モノアクリロイ
ルオキシエチルエステル、コハク酸モノメタクリロイル
オキシエチルエステル、アクリロニトリル、メタクリロ
ニトリル、アクリルアミド、酢酸ビニル、塩化ビニル、
エチレン等を挙げることができる。

【００１７】上記ビニル系重合体成分の具体例として
は、例えば、低分子量のビニル系重合体成分として、
（メタ）アクリル酸エステル単独重合体、或いはスチレ
ン系単量体と（メタ）アクリル酸エステルとの共重合体
が用いられ、高分子量のビニル系重合体成分として、ス
チレン系単量体の単独重合体、或いはスチレン系単量体
と（メタ）アクリル酸エステルとの共重合体が用いられ
る。この場合、上記低分子量のビニル系重合体成分と高
分子量のビニル系重合体成分とを併せて、全体としてス
チレン系単量体及び（メタ）アクリル酸エステルを該重
合体成分の構成単位とする樹脂組成物が形成されておれ
ばよい。

【００１８】上記樹脂組成物において、スチレン系単量
体成分の含有率が６０〜９５重量％、（メタ）アクリル
酸エステル単量体の含有率が５〜４０重量％の範囲に設
定されるのが好ましい。スチレン系単量体成分の含有率
が少なくなると、トナーの耐ブロッキング性が低下する
傾向があり、逆にスチレン系単量体成分の含有率が多く
なると、トナーの定着性が低下する傾向がある。

【００１９】さらに、この発明においては、上記樹脂組
成物のうち、分子量４×１０³ 〜８×１０⁴ の領域及び
分子量１×１０⁵ 〜４×１０⁶ の領域に分子量分布の極
大を有する樹脂組成物が用いられる。この分子量分布
は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）
（単分散ポリスチレン標準試料使用）によって測定され
る分子量分布である。なお、この樹脂組成物は、上記分
子量の各領域にそれぞれ少なくとも一つの極大（ピー
ク）を有しておればよく、上記分子量の各領域にそれぞ
れ二つ以上の極大が存在するものであってもよい。

【００２０】上記樹脂組成物の分子量分布において、分
子量４×１０³ 〜８×１０⁴ の領域の極大は、前記低分
子量のビニル系重合体成分に由来するものであり、分子
量１×１０⁵ 〜４×１０⁶ の領域の極大は、前記高分子
量のビニル系重合体成分に由来するものである。低分子
量のビニル系重合体成分に由来する極大の分子量が上記
値よりも小さくなると、トナー粒子が凝集しやすくな
り、逆に上記値よりも大きくなると、低温定着性が低下
する。また、高分子量のビニル系重合体成分に由来する
極大の分子量が上記値よりも小さくなると、耐オフセッ
ト性が悪くなり、逆に上記範囲よりも大きくなると低温
定着性が低下する。

【００２１】低分子量のビニル系重合体成分と高分子量
のビニル系重合体成分との割合は、低分子量のビニル系
重合体９０〜５０重量％、高分子量のビニル系重合体成
分１０〜５０重量％の範囲に設定されるのが好ましい。
高分子量のビニル系重合体成分の含有率が少なくなる
と、耐オフセット性が低下する傾向があり、逆に高分子
量のビニル系重合体成分の含有率が多くなると、低温定
着性が低下する傾向がある。なお、上記樹脂組成物は、
トナー粒子の凝集性の点から、示差走査熱量計（ＤＳ
Ｃ）で測定されるガラス転移点が５０℃以上であること
が好ましい。

【００２２】さらに、この発明においては、上記樹脂組
成物における高分子量のビニル系重合体成分は、スチレ
ン系単量体を該重合体成分の構成単位として９７重量％
以上含有し、且つ重量平均分子量が３０万以上又はゲル
分率が２０重量％以上であるスチレン系重合体が５０重
量％以上を占めることが必要である。特に、スチレン系
単量体を該重合体成分の構成単位として９９重量％以上
含有し、且つ重量平均分子量が４０万以上又はゲル分率
が３０重量％以上であるスチレン系重合体が８０重量％
以上を占めるものが好ましい。

【００２３】その理由は、上記ビニル系重合体成分中の
スチレン系重合体の重量平均分子量が３０万よりも小さ
かったりゲル分率（溶剤不溶分）が２０重量％よりも少
ないと、充分な耐オフセット性が得られないからであ
る。また、上記ビニル系重合体成分の構成単位としての
スチレン系単量体が９７重量％よりも少なかったり、ビ
ニル系重合体成分中のスチレン系重合体が５０重量％よ
りも少なくなると、高画質の画像が得られず、また長期
にわたって安定した画像が得られないからである。

【００２４】なお、上記重量平均分子量は、ゲルパーミ
エーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）によって測定さ
れる値であり、またゲル分率（溶剤不溶分）は、テトラ
ヒドロフラン溶剤を用いて測定される値である。

【００２５】このような樹脂組成物は、例えば、（１）
高分子量ビニル系重合体成分と低分子量ビニル系重合体
成分とを溶融混練する方法、（２）高分子量ビニル系重
合体成分と低分子量ビニル系重合体成分とを有機溶剤に
混合して溶解する方法、（３）高分子量ビニル系重合体
成分を有機溶媒に溶解し、これに低分子量ビニル系重合
体成分を与えるビニル系単量体を溶解し、この単量体を
重合させる方法、（４）ビニル系単量体の一部又は全部
を重合して高分子量ビニル系重合体成分を生成させ、こ
れを有機溶媒に溶解し、これに低分子量ビニル系重合体
成分を与えるビニル系単量体を追加し、この単量体を重
合させる方法等により製造される。

【００２６】特に、樹脂組成物中の高分子量ビニル系重
合体成分と低分子量ビニル系重合体成分とを、より均質
に分散させて、その性能を充分に発揮させるために、上
記（２）〜（４）の方法が好ましく、上記（３）及び
（４）の方法がさらに好ましい。また、上記樹脂組成物
は、特に、高分子量ビニル系重合体成分が、スチレンの
みを該重合体成分の構成単位とするか或いはスチレンと
（メタ）アクリル酸エステルとを該重合体成分の構成単
位とするもので、低分子量ビニル系重合体成分が、スチ
レンと（メタ）アクリル酸エステルとを該重合体成分の
構成単位とするものが好ましい。

【００２７】こうして、この発明のトナー用樹脂組成物
が得られ、この樹脂組成物がトナーのバインダー樹脂と
して使用される。なお、この発明のトナー用樹脂組成物
には、予め、着色剤、帯電制御剤、その他の従来慣用の
トナー用添加剤を配合しておいてもよい。

【００２８】また、上記トナー用樹脂組成物を用いて、
この発明のトナーを製造するには、例えば、上記方法で
得られたトナー用樹脂組成物に、着色剤、帯電制御剤、
その他の従来慣用のトナー用添加剤を配合し、これをロ
ールミル、ニーダー、押出機などを用いて混練した後、
冷却して微粉砕する方法が採用される。上記トナー用樹
脂組成物に、予め、着色剤、帯電制御剤等のトナー用添
加剤が配合されている場合は、これ等のトナー用添加剤
は不要である。

【００２９】上記着色剤としては、カーボンブラック、
クロームイエロー、アニリンブルー等のこの種のトナー
に慣用されている顔料或いは染料が使用される。また、
帯電制御剤としては、ニグロシン、スピロンブラック
（保土ケ谷化学社製）等の染料、その他フタロシアニン
系の顔料からなる帯電制御剤が使用される。また、複写
機の定着ローラーに対して剥離作用のあるポリプロピレ
ンワックス、低分子ポリエチレンが配合されてもよく、
その他にも脂肪族アミド、ビス脂肪族アミド、金属石
鹸、パラフィン等が配合されてもよい。

【００３０】また、トナー粒子の流動性を上げるため
に、疎水性シリカ等が後添加されてももよい。また、磁
性トナーとするために、マグネタイト、フェライト、ヘ
マタイト等の鉄、亜鉛、コバルト、ニッケル、マンガン
などの強磁性を示す合金又は化合物からなる磁性粉が配
合されてもよい。

【００３１】なお、トナー用樹脂組成物及びトナーに
は、必要に応じて、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂等
のビニル系重合体以外の公知のバインダー樹脂が少量配
合されてもよい。

【００３２】

【作用】低分子量のビニル系重合体成分と高分子量のビ
ニル系重合体成分とからなり、全体としてスチレン系単
量体及び（メタ）アクリル酸エステルを該重合体成分の
構成単位として含み、分子量４×１０³ 〜８×１０⁴ の
領域及び分子量１×１０ ⁵ 〜４×１０⁶ の領域に分子量
分布の極大を有するトナー用樹脂組成物をバインダー樹
脂として用いると、これ等の低分子量及び高分子量のビ
ニル系重合体成分の作用により、主に、耐オフセット
性、低温定着性及び耐ブロッキング性の優れたトナーが
得られる。

【００３３】しかも、上記高分子量のビニル系重合体成
分において、スチレン系単量体を該重合体成分の構成単
位として９７重量％以上含み、且つ重量平均分子量が３
０万以上又はゲル分率が２０重量％以上であるスチレン
系重合体が５０重量％以上占めるものを用いると、上記
の諸性能を低下させることなく、長期にわたって複写す
る場合でも、帯電量の変化がなく、画像濃度が均一で充
分に安定した高画質の画像が得られる。

【００３４】この理由は次のように推察される。すなわ
ち、この発明者は、前記のようなトナー用樹脂組成物を
用いたトナーには、どうしても微量のビニル系単量体が
含まれており、特に、（メタ）アクリル酸エステルが画
像の安定性を損ねていることをつきとめた。また、高分
子量のビニル系重合体成分の電気抵抗が画像に大きく影
響することが判った。

【００３５】それゆえ、高分子量のビニル系重合体成分
として、スチレン系単量体成分を上記のように多くし
て、（メタ）アクリル酸エステル成分を少なくすると、
スチレン系単量体成分により高分子量のビニル系重合体
成分の電気抵抗が上がり、（メタ）アクリル酸エステル
による影響が著しく小さくなって、トナーの帯電量が安
定化され、それにより画像濃度が均一で充分に安定した
高画質の画像が得られるものと推察される。

【００３６】

【実施例】以下、本発明の実施例及び比較例を示す。実施例１ ３リットルのセパラブルフラスコにトルエン９００ｇを
入れ、さらに重量平均分子量５０万、スチレン含有率９
９重量％以上のポリスチレン（ポリスチレンＵＨＢ−１
００：新日鉄化学社製）４００ｇを入れて溶解した。気
相を窒素ガスで置換した後、この系をトルエンの沸点ま
で加温した。トルエンの還流が起きた状態で攪拌しなが
ら、これにスチレン４００ｇと、アクリル酸２−エチル
ヘキシル１００ｇと、重合開始剤としてアゾビスイソブ
チロニトリル１５ｇとを溶解した混合液を、６時間かけ
て滴下し、溶液重合を行った。

【００３７】滴下終了後、さらにトルエンが沸騰する温
度で攪拌しながら６時間熟成し、その後、この系を１８
０℃まで徐々に昇温しながら、減圧下でトルエンを除去
し、冷却し組成物を粉砕して、トナー用樹脂組成物を得
た。このトナー用樹脂組成物は、分子量１万及び４０万
の位置に分子量分布の極大があり、ガラス転移点は５８
℃であった。

【００３８】このトナー用樹脂組成物１００重量部と、
カーボンブラック（ＭＡ−１００：三菱化成社製）５重
量部と、スピロンブラックＴＲＨ（保土ケ谷化学社製）
１重量部と、ポリプロピレンワックス（ビスコール６６
０Ｐ：三洋化成社製）３重量部とを、ロールミルで溶融
混練し、冷却後粗粉砕し、さらにジェットミルで微粉砕
して平均粒度約１３〜１５μm のトナー粉末を得た。

【００３９】このトナー粉末に、疎水性シリカ粉末（Ｒ
−９７２：日本アエロジル社製）０．３重量部を添加し
てトナーを作製した。このトナー１０ｇを１００ｍｌの
サンプル瓶に採り、５０℃の恒温槽中に１６時間放置し
た後、パウダーテスター（ホソカワミクロン社製）で凝
集度を測定したところ、トナー粒子の凝集は認められな
かった。

【００４０】また、このトナー４重量部と平均粒径約５
０〜８０μm の鉄粉キャリアー９６重量部とを均一に混
合して現像剤を作製し、この現像剤を用い次のようにし
て、定着温度及びオフセット発生温度を測定した。

【００４１】使用した電子写真複写機は、富士ゼロック
ス社製の富士ゼロックス３５００を定着用の熱圧ローラ
ーの温度が変えられるように改造したものである。定着
温度は、電子写真複写機の定着用の熱圧ローラーの設定
温度を種々変えて複写を行い、この複写画像をタイプラ
イター用砂消しゴムで摩擦したとき、複写画像の濃度が
変化する時の設定温度とした。このトナーの定着温度は
１４０℃で充分に低かった。

【００４２】オフセット発生温度は、電子写真複写機の
定着用の熱圧ローラーの設定温度を種々変えてオフセッ
トの発生する時の設定温度とした。なお、この試験はロ
ールの耐熱性を考慮して２００℃で打ち切った。このト
ナーのオフセット発生温度は２００℃以上で充分に高か
った。

【００４３】また、写真を複写したところ、非常に再現
性の高い画像が得られた。さらに、細線を複写したとこ
ろ、かすれ等がなく非常に再現性の高い画像が得られ
た。また２万枚のランニングテストを行ったが、画像の
乱れは一切見られず、非常に安定した高画質の画像が得
られた。

【００４４】実施例２ ３リットルのセパラブルフラスコにキシレン１２００ｇ
を入れ、さらにゲル分率４０重量％、スチレン含有率９
９重量％以上のポリスチレン２００ｇと、スチレン含有
率８０重量％とアクリル酸２−エチルヘキシル含有率２
０重量％とからなり、重量平均分子量１００万のスチレ
ン−アクリル酸２−エチルヘキシル共重合体２０ｇと、
スチレン含有率８０重量％とアクリル酸ｎ−ブチル含有
率２０重量％とからなり、重量平均分子量７千のスチレ
ン−アクリル酸ｎ−ブチル共重合体５００ｇとを入れて
溶解した。

【００４５】気相を窒素ガスで置換した後、この系をキ
シレンの沸点まで加温した。キシレンの還流が起きた状
態で２時間攪拌し、その後、この系の温度を１８０℃ま
で徐々に昇温しながら、減圧下でキシレンを除去し、冷
却し組成物を粉砕して、トナー用樹脂組成物を得た。こ
のトナー用樹脂組成物は、分子量７千及び１５０万の位
置に分子量分布の極大があり、ガラス転移点は６０℃で
あった。

【００４６】このトナー用樹脂組成物を用いたこと以外
は、実施例１と同様に行った。この場合も、トナーの凝
集はなく、定着温度は１４０℃、オフセット発生温度は
２００℃以上であった。また、写真を複写したところ、
非常に再現性の高い画像が得られた。さらに、細線を複
写したところ、かすれ等がなく非常に再現性の高い画像
が得られた。また２万枚のランニングテストを行った
が、画像の乱れは一切見られず、非常に安定した高画質
の画像が得られた。

【００４７】実施例３ 重量平均分子量１５０万、スチレン含有率９９重量％以
上のポリスチレン１８重量部と、スチレン含有率７０重
量％、メタクリル酸ｎ−ブチル含有率２０重量％及びア
クリル酸ｎ−ブチル含有率１０重量％とからなり、分子
量２万の位置に分子量分布の極大があるスチレン−メタ
クリル酸ｎ−ブチル−アクリル酸ｎ−ブチル共重合体８
２重量部とを、窒素ガスで置換したニーダーで１７０
℃、１０分間混練し、冷却し組成物を粉砕して、トナー
用樹脂組成物を得た。このトナー用樹脂組成物は、分子
量２万と１００万の位置に分子量分布の極大があり、ガ
ラス転移点は６２℃であった。このトナー用樹脂組成物
を用いたこと以外は、実施例１と同様に行った。

【００４８】この場合も、トナーの凝集はなく、定着温
度は１４０℃、オフセット発生温度は２００℃以上であ
った。また、写真を複写したところ、非常に再現性の高
い画像が得られた。さらに、細線を複写したところ、か
すれ等がなく非常に再現性の高い画像が得られた。また
２万枚のランニングテストを行ったが、画像の乱れは一
切見られず、非常に安定した高画質の画像が得られた。

【００４９】比較例１ 重量平均分子量５０万、スチレン含有率９９重量％以上
のポリスチレン４００ｇに替えて、重量平均分子量２０
万、スチレン含有率９９重量％以上のポリスチレン４０
０ｇを用いたこと以外は、実施例１と同様に行った。な
お、得られたトナー用樹脂組成物は、分子量１万及び１
５万の位置に分子量分布の極大があり、ガラス転移点は
５８℃であった。

【００５０】この場合、トナーの凝集はなく、定着温度
は１４０℃であったが、オフセット発生温度は１７０℃
で不充分であった。また、写真を複写したところ、非常
に再現性の高い画像が得られた。さらに、細線を複写し
たところ、かすれ等がなく非常に再現性の高い画像が得
られた。しかし、１万枚のランニングテストで、画像に
乱れが発生した。

【００５１】比較例２ 重量平均分子量５０万、スチレン含有率９９重量％以上
のポリスチレン４００ｇに替えて、重量平均分子量５０
万、スチレン含有率８０重量％、アクリル酸ｎ−ブチル
含有率２０重量％のスチレン−アクリル酸ｎ−ブチル共
重合体４００ｇを用いたこと以外は、実施例１と同様に
行った。なお、得られたトナー用樹脂組成物は、分子量
１万及び４０万の位置に分子量分布の極大があり、ガラ
ス転移点は４８℃であった。

【００５２】この場合、定着温度は１３０℃であった
が、トナーに凝集が見られ、オフセット発生温度は１９
０℃であった。また、写真を複写したところ、充分な画
像の再現性が得られなかった。さらに、細線を複写した
ところ、かすれが見られた。また、４千枚のランニング
テストで、画像に乱れが発生した。

【００５３】比較例３ 重量平均分子量５０万、スチレン含有率９９重量％以上
のポリスチレン４００ｇに替えて、重量平均分子量５０
万のポリスチレン１８０ｇと、重量平均分子量５０万、
スチレン含有率８０重量％、アクリル酸ｎ−ブチル含有
率２０重量％のスチレン−アクリル酸ｎ−ブチル共重合
体２２０ｇとを用いたこと以外は、実施例１と同様に行
った。なお、得られたトナー用樹脂組成物は、分子量１
万及び４０万の位置に分子量分布の極大があり、ガラス
転移点は５２℃であった。

【００５４】この場合、定着温度は１４０℃、オフセッ
ト発生温度は２００℃で、トナーに若干凝集が見られ
た。また、写真を複写したところ、充分な画像の再現性
が得られなかった。さらに、細線を複写したところ、か
すれが見られた。また、８千枚のランニングテストで、
画像に乱れが発生した。

【００５５】比較例４ 重量平均分子量５０万、スチレン含有率９９重量％以上
のポリスチレン４００ｇに替えて、重量平均分子量５０
万、スチレン含有率９５重量％、アクリル酸ｎ−ブチル
含有率５重量％のスチレン−アクリル酸ｎ−ブチル共重
合体４００ｇを用いたこと以外は、実施例１と同様に行
った。なお、得られたトナー用樹脂組成物は、分子量１
万及び４０万の位置に分子量分布の極大があり、ガラス
転移点は５７℃であった。

【００５６】この場合、定着温度は１４０℃、オフセッ
ト発生温度は２００℃で、トナーに凝集は見られなかっ
た。また、写真を複写したところ、充分な画像の再現性
が得られなかった。さらに、細線を複写したところ、か
すれが見られた。また、６千枚のランニングテストで、
画像に乱れが発生した。

【００５７】比較例５ 重量平均分子量５０万、スチレン含有率９９重量％以上
のポリスチレン４００ｇを用いなかったこと以外は、実
施例１と同様に行った。なお、得られたトナー用樹脂組
成物は、分子量１万の位置に分子量分布の極大があり、
ガラス転移点は５０℃であった。

【００５８】この場合、定着温度は１３０℃であった
が、オフセット発生温度は１３０℃で悪く、トナーに若
干凝集が見られた。また、写真を複写したところ、比較
的再現性の高い画像が得られた。さらに、細線を複写し
たところ、かすれは見られなかった。しかし、１千枚の
ランニングテストで、画像に乱れが発生した。

【００５９】比較例６ 重量平均分子量５０万、スチレン含有率９９重量％以上
のポリスチレン４００ｇのみを用い、その後のスチレン
とアクリル酸２−エチルヘキシルとによる溶液重合を行
わなかった以外は、実施例１と同様に行った。なお、得
られたトナー用樹脂組成物は、分子量４０万の位置に分
子量分布の極大があり、ガラス転移点は１００℃であっ
た。

【００６０】この場合、トナーに凝集は見られなかった
が、定着温度は２００℃以上で非常に悪かった。また、
写真を複写したところ、比較的再現性も高い画像が得ら
れた。さらに、細線を複写したところ、かすれは見られ
なかった。ランニングテストは、定着温度が非常に高か
ったためできなかった。

【００６１】比較例７ 重量平均分子量７千のスチレン−アクリル酸ｎ−ブチル
共重合体５００ｇに替えて、重量平均分子量のみが２千
でその他は同じスチレン−アクリル酸ｎ−ブチル共重合
体５００ｇを用いること以外は、実施例２と同様に行っ
た。なお、得られたトナー用樹脂組成物は、分子量２千
及び１５０万の位置に分子量分布の極大があり、ガラス
転移点は４７℃であった。

【００６２】この場合、定着温度は１３０℃であった
が、トナーに凝集が見られ、オフセット発生温度は１９
０℃であった。また、写真を複写したところ、比較的再
現性が高い画像が得られた。さらに、細線を複写したと
ころ、かすれは見られなかった。しかし、２千枚のラン
ニングテストで、画像に乱れが発生した。

【００６３】

【発明の効果】この発明のトナー用樹脂組成物及びトナ
ーは、上述のように構成されており、それにより、耐オ
フセット性、低温定着性及び耐ブロッキング性に優れ、
しかも長期にわたって複写する場合でも、充分に安定し
た高画質の画像が得られ、画像安定性が優れている。

【００６４】したがって、この発明のトナー用樹脂組成
物及びトナーによれば、複写の高速化、省エネルギー、
メインテナンスフリー、画像の安定性、高画質化など、
近年高まっている要求に充分に対応することができる。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 低分子量のビニル系重合体成分と高分子
   量のビニル系重合体成分とからなり、全体としてスチレ
   ン系単量体及び（メタ）アクリル酸エステルを該重合体
   成分の構成単位として含み、分子量４×１０³ 〜８×１
   ０⁴ の領域及び分子量１×１０⁵ 〜４×１０⁶ の領域に
   分子量分布の極大を有する樹脂組成物であって、上記高
   分子量のビニル系重合体成分は、スチレン系単量体を該
   重合体成分の構成単位として９７重量％以上含み、且つ
   重量平均分子量が３０万以上又はゲル分率が２０重量％
   以上であるスチレン系重合体が５０重量％以上占めるこ
   とを特徴とするトナー用樹脂組成物。
2. 【請求項２】 請求項１記載のトナー用樹脂組成物を用
   いることを特徴とするトナー。