JPS6078739A

JPS6078739A - 積層体

Info

Publication number: JPS6078739A
Application number: JP18586683A
Authority: JP
Inventors: 安村　均; 俊晴田口
Original assignee: Idemitsu Petrochemical Co Ltd
Current assignee: Idemitsu Petrochemical Co Ltd
Priority date: 1983-10-06
Filing date: 1983-10-06
Publication date: 1985-05-04
Also published as: JPH0232142B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】本発明は積層体に関し、詳しくは包装資材としてのすぐ
れた適性を有する積層体に関する。

従来、レトルト殺菌用密封包装体としてアルミニウム層
の一方の表面にエポキシ系またはウレタン系の接着剤を
介してポリエチレンテレフタレートの如き耐熱性樹脂層
を設けて外層とし、他方の表面に変性ポリプロピレン層
を介して結晶性ポリオレフィン層を設けて内層とした積
層シートが広く使用されている。

ところが、包装すべき内容物の香味の保存性を向上した
シ内容物の組織、ビタミン、色素等の破壊を防ぐ目的で
該積層シートで包装したのち１２５〜１６０℃の高温で
短時間殺菌処理することが行なわれているため、内層の
結晶性ポリオレフィン層トシてハフロピレン系樹脂層が
用いられている。

しかし、このプロピレン系樹脂層は被包装体の種類によ
っては侵されることがあシ、その結果凹凸状の表面（オ
レンジビール）が形成されるという欠点がある。このオ
レンジピールを解消する目的でプロピレンホモポリマー
を使用することが提案されているが、改良の程度が十分
でない上に得られる積層シートは包装体として用いたと
き落袋衝撃強度が低いという問題点がある。

本発明の目的は上記のような欠点を解消した積層体を提
供することである。

本発明は、アルミニウム層を中間層とし、その一方の面
に接着剤を介して耐熱性樹脂層からなる外層を、他方の
面に変性ポリプロピレン層を介してポリオレフィン層か
らなる内層を形成せしめたａ１層体において、内層のポ
リオレアイン層としてプロピレンホモポリマー５０〜９
０重量％とポリブテン−１５０〜１０重量％からなる樹
脂組成物層を用いたことを特徴とする積層体である。

本発明において外層を形成するために用いる耐熱性樹脂
としては既知のものを任意に使用することができ、たと
えはポリエチレンテレフタレート。

ポリアミド（ナイロン６、ナイロン６６など）。

ポリエステル、ポリイミド、ポリアミドイミド。

ポリエステルイミド、ポリカーボネート、ケイ素樹脂、
７ツ棄樹脂などがある。

この耐熱性樹脂を用いた外層とアルミニウム層よシなる
中間層はウレタン系接着剤、エポキシ系接着剤などの接
着剤を介して積層せしめる０次に、内層を形成するため
に用いるプロピレンホモポリマーとポリブテン−１の樹
脂組成物については、まずプロピレンホモポリマーとし
ては各種のものを使用できるが、メルトインデックス（
Ｍ工）が１〜２ｏｙ／１０分、好ましくはＭ工が２〜１
１　ｆ／　１０分、密度０．９００　ＮＯ，９５０ｆ　
／　ｃｌｌｌｓ好ましくは０．９０５〜０．９２０　ｉ
％／１ｆｆｌのものが好適である。また−ポリブテン−
１としてはブテン−１単独重合体や共重合体があシ、Ｍ
工が０．１〜２５１／１０分、好ましくはｏ、ｓ〜５Ｐ
／ｉｏ分、密度０．９００〜０．９４０　ｆ／　ｔａｚ
好ましくは０．９０５〜０．９２０ｙ−／ｃｄのものが
好適に使用される。

これらプロピレンホモポリマーとポリブテン−好ましく
は４０〜２０重量％が適当である。ここでポリブテン−
１の配合量が上限を超えると、得られる樹脂組成物の融
点が下がシ、高温レトルト殺菌用に適さないものとなる
。一方、ポリブテン−１の配合量が下限未満であると、
オレンジピールが発生するばかシでなく衝撃強度が低下
するので好ましくない。

この樹脂組成物を用いた内層とアルミニウム層よシなる
中間層は変性ポリプロピレン層を介して積層せしめる。

変性ポリプロピレンとは不飽和カルボン酸またはその誘
導体によって変性されたポリプロピレンあるいは該変性
ポリプロピレンと未変性ポリプロピレンの混合物を意味
する。ここでロックコポリマー、ランダムコポリマーな
どがある。

上記ポリプロピレンの変性に用いる不飽和カルボン酸と
しては、アクリル酸、メタアクリル酸。

マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、クロトン酸。

シトラコン酸、ソルビン酸、メサコン酸、アンゲリカ酸
などがある。また、その誘導体としては、酸無水物、エ
ステル、アミド、イミド、金属塩などがあシ１例えば無
水マレイン酸、無水イタコン酸、無水シトラコン酸、ア
クリル酸メチル、メタアクリル酸メチル、アクリル酸エ
チル、アクリル酸ブチル、マレイン酸モノエチルエステ
ル、アクリルアミゼアマレイン酸モノアミド、マレイミ
ド。

Ｎ−ブチルマレイミド、アクリル酸ナトリウム。

メタアクリル酸ナトリウムなどを挙げることができる。

これらの不飽和カルボン酸またはその誘導体によってポ
リプロピレンを変性するには、その方法は特に制限され
ず、公知の種々の方法を用いて行なうことができる。例
えばポリプロピレンと無水マレイン酸等を溶媒の存在下
あるいは不存在下でラジカル開始剤を添加し、加熱する
ことによシ行なう。反応に際しては１スチレンなどの他
のビニルモノマーあるいは液状ゴム、熱可塑性ゴムなど
のゴム類を共存させることもできる。

このようにして得られた変性ポリプロピレン中の不飽和
カルボン酸またはその誘導体の酸付加量は通常はｏ、ｏ
ｏｔ〜１３重量−１好ましくは０．０１〜６重散％であ
る。変性ポリプルピレン樹脂としては、前記の変性ポリ
プロピレンをそのまま用いてもよいが、好ましくは未変
性ポリプロピレンと混合希釈して最終的に不飽和カルボ
ン酸またはその誘導体の含有量を０．００１〜３．０重
ｆｉ％、好ましくけ０．０５〜１．０重量％の範囲とす
る。ここで不飽和カルボン酸またはその誘導体の含有量
がｏ、ｏ　ｏ　ｉ重量％未満であると、層間接着力が低
下し、３．０重量％を超えると、積層体が黄変して好ま
しくない。

上記各成分からなる本発明の積層体箒公知の方法で積層
することによシ得ることができ、たとえばまずはじ−め
にウレタン樹脂またはエポキシ樹脂を介して耐熱性樹脂
層とアルミニウム層を積層したのち、得られた積層体の
アルミニウム層側とプロピレンホモポリマーとポリブテ
ン−１の樹脂組成物層との間に変性ポリプロピレンを溶
融押出し後、加熱圧着する方法、上記方法において変性
ポリプロピレンを用いてドライラミネーションを行なう
方法、さらには変性ポリプロピレンと上記樹脂組成物を
２層で前記耐熱性樹脂層とアルミニウム層との積層体に
溶融押出し後、加熱圧着する方法などが適用できる。

本発明の積層体における各層の厚みについては特に制限
はなく、使用目的などを考慮して適宜決定ずればよいが
、通常は外層５〜１００μ、中間層５〜１００μ、内層
１０〜５００μ程度が好適である。なお、変性ポリプロ
ピレン層の厚みは２〜５０μ程度で十分である。

本発明の積層体はレトルト殺菌用包装資材、とシわけ食
品用包装資材として適したものであシ、従来品で経験さ
れたオレンジビールの発生という問題が解消し、ざらに
耐衝ｔｑ性が向上しているだめ、包装体として用いた場
合にも落袋批撃強度が高いという特色を有している。

次に、本発明を実施例によシ詳しく説明する。

実施例１〜５厚さ１２μのポリエチレンテレツクレートフィルムと厚
さ９μのアルミニウム箔をウレタン系接着剤にてドライ
ラミネートすることにより積層体■を得た。

一方、厚さ１０μの変性ポリプロピレント第１表に示し
たポリプロピレンとポリブテン−１の樹脂組成物（厚さ
７０μ）をＴ−ダイ（３０醋φ。

２５ｗφ）により共押出し成形して積層体■を得たＯ次に、積層体■のアルミニウム屓側と積層体■の変性ポ
リプロピレン層側を合せるように重ね、加熱ロールにて
２００°Ｃで接着したのち、冷却ロールによシ冷却して
積層体を得た。

■Ｘ１６０ａｍ）を作シ、この袋の中に別途調製したカ
レー２００ｔを充填し、密封したのち１２５℃で５０分
間レトルト殺菌処理を行なった。次いで、この包装体を
室温にて１．２ｍの高さよシ落下させて破袋するまでの
回数を調べた。結果を第１表に示す。なお、レトルト殺
菌処理後のオレンジピール発生の有無を目視によシ判定
し、５段階に分けて評価した。１を最良とし、５を最悪
とする結果を第１表に示す。

比較例１〜５内層のポリオレフィン層として第１表に示したものを用
いたこと以外は実施例と同様に行なった。

結果を第１表に示す。

第　１　表＊１　プロピレンホモポリマー（Ｍ工１ｏｆ／１０分、
密度０．９１　ｆ／ｃｒ／Ｄ＊２　（Ｍ工２ｇ−／１０
分、密度０．９１　Ｐ／ｄ）＊３　ブテン−１ホモポリ
マー（Ｍ工２ｙ／１ａ分、密度ｏ、９１ｓｙ／ｍ）＊４
　ブテン−１−エチレンコポリマー（Ｍ工２　ｇ−／１
ｏ分、密度０．９０８Ｆ／７）＊５　プロピレン−エチレンブロックコポリマー（Ｍ工
２４ｆＰ／１０分。

密度ｏ　、９　ｏ　ｆｆ／ｌｒｉ　、　エチレン含量８
重量％）＊６　プロピレン−エチレンブロックコポリマ
ー（Ｍ工２　！ｉ’／　１ｏ分。

密度０　、９０　ｆ／ｃｎ！１．　エチレン含量１２重
量％）＊７　プロピレン−エチレンランダムコポリマー
（Ｍ工９ｆ／１ｏ分。

密度０．９０ｊｉＬ／ｃｒｄ、エチレン含量４重量％）
＊８　レトルト殺菌処理するとヒートシール部が破れる
。

特許出願人　出光石油化学株式会社

Claims

【特許請求の範囲】

１、　アルミニウム層を中間層とし、その一方の面に接
着剤を介して耐熱性樹脂層からなる外層を、他方の面に
変性ポリプロピレン層を介してポリオレフィン層からな
る内層を形成せしめた積層体において、内層のポリオレ
フィン層としてプロピレンホモポリマー５０〜９０重量
％とポリブテン−１５０〜１０重量％からなる樹脂組成
物層を用いたことを特徴とする積層体。