JPS5967048A

JPS5967048A - 積層体

Info

Publication number: JPS5967048A
Application number: JP17755082A
Authority: JP
Inventors: 小桜　志朗; 安村　均
Original assignee: Idemitsu Kosan Co Ltd
Current assignee: Idemitsu Kosan Co Ltd
Priority date: 1982-10-12
Filing date: 1982-10-12
Publication date: 1984-04-16
Also published as: JPH0151342B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】本発明は積層体に関し、詳しくはポリエステル樹ＪＩ！
層と金属などの基材層とを接着組成物層の介在によって
積層した積層体に関する。

ポリエステル樹脂はガスバリヤ−性、耐油性。

強度などの点ですぐれた性質を有しているが、反面水分
の透過性が太き（、また高価であるので食品包装用フィ
ルムや容器、燃料タンクなどに単一材料として使用でき
ない欠点があった。この欠点を改善するため、ポリエス
テル樹脂と金属、ポリエステル樹脂以外の樹脂等とを積
層することが提案されている。

しかしながら、ポリエステル樹脂は金属などに対する接
着力が非常に小さいため、通常は特殊な表面処理やプラ
イマーの塗布を行なっている。ところが、表面処理して
も接着力が十分でなく、またプライマーの使用は溶媒の
蒸発による作業環境の悪化や公害発生などの間°題があ
るばかりでなく、良好な塗布面を保持するための調整が
困難であるという欠点がある。このため、ホットメルト
型の樹脂を用いることも提案されているが、この樹脂は
接着力が十分でなく、低軟化点の粘着付与樹脂を加える
と耐熱性が低下し、また肝心の接着力もあまり向上しな
いのが現状である。このような間１ｉｎＡを解決するた
めに、ポリエステル樹脂と金属の各々に接着性を有する
２釉の接着性樹脂を介在させて積層する方法が提案され
ており、さらには２柚のエチレン系樹脂を不飽和カルボ
ン酸またはその無水物で変性させて得た樹脂混合物を介
在させて積層する方法も提案されている。しかし、２種
類の接着性樹脂を個別に用いる前者の方法は作業性に劣
り、後者の方法は変性体の製造において２種の樹脂をそ
れぞれ変性するという不都合があり、しかもエチレン系
樹脂に限定されたものである。

本究明はこれらの欠点を解消して、ガスバリヤ−性、非
透湿性、削性、＠証性、印刷性など巾広い特性を維持す
るとともに、接着力にすぐれ、しかも一つの接７＆Ｊ組
成物層で種々の基材との巾広い組合せを可能にした積層
体を提供することを目的とするものである。

すなわち、本発明は酢酸ビニル含有値が１０〜７０重景
％のエチレン−酢酸ビニル共重合体５０〜９９９重量％
と不飽和カルボン酸またはその誘導体によって変性され
たポリオレフィン樹脂５０〜０１１址％からなる接着組
成物層を介して、ポリエステル樹脂層と基材層を積層し
てなる積層体である。

本発明においてポリエステル樹脂層と基月層との間に接
着層として介在させる接着組成物は、上記の如くエチレ
ン−酢酸ビニル共重合体５０〜９９．９重量％と変性ポ
リオレフィン樹脂５０〜ｏ１ｍｍ％を配合した組成物で
ある。

エチレン−酢酸ビニル共重合体としては酢酸ビニル含量
が１０〜７０重量％、好ましくは１２〜５０重童％のも
のを用い、被漸体の種類や用途等を考慮して適当に選択
する。また、この共重合体としてはタルトインデックス
（ＭＩ）が０．１〜３００ｇ／１０分、好ましくは０５
〜１０（１７１０分のものを用いる。ここで酢酸ビニル
含量が１０重量％未満であると十分な接着力が得られな
い。また７０重１％を超えると融点が低く、しかも接着
基材の弾性率、抗張力も低くなり使用温度での接着層の
強度が不足するので好ましくない。

次に、変性ポリオレフィン樹脂としては、不飽和カルボ
ン酸またはその誘導体によって変性されたポリオレフィ
ン樹脂あるいは政変４・主ポリオレフィン樹脂と未変性
ポリオレフィン樹脂との混合物を用いる。変性されるポ
リオレフィン樹脂としてはプロピレンホモポリマー、フ
ロピレンとエチレンなどの他の共重合成分とのブロック
またはランダムコポリマーなどのポリプロピレン系樹脂
が好ましい。すなわち、本発明にあっては、エチレン−
酢酸ビニル共重合体に対してより類似する重合体である
変性結晶性エチレン１合体を用いるよりも、変性ポリプ
ロピレン系樹脂を配合する方が好ましいということが大
きな特徴である。

ここで不飽和カルボン酸としては、アクリル酸。

メタアクリル酸、マレイン咳、フマル１疫、イタコン酸
、クロトン酸、シトラコン酸、ソルビンを駿。

メサコン喰、アンゲリカ酸などがある。土だ、その誘導
体としては、それらの酸無水物、エステル。

アミド、イミド、金属塩などがあり、例えば無水マレイ
ン酸、無水イタコン酸、無水シトラコン酸。

アクリル酸″メチル、メタアクリル酸メチル、アクリル
酸エチル、アクリル酸ブチル、マレイン酸モノエチルエ
ステル、アクリル猿アミド、マレイン酸モノアミド、マ
レイミド、Ｎ−ブチルマレイミド、アクリル酸ナトリウ
ム、メタアクリル酸ナトリウムなどを挙げることができ
る。これらの中では特に無水マレイン酸などの酸無水物
、アクリル酸メチルなどのエステル、アクリル酸エチル
などのアミドが好ましい。

これらの不飽和カルボン酸またはその誘導体によってポ
リオレフィン樹脂を変性するには、その方法は特に制限
されず公知の種々の方法を用いて行なうことかできる。

例えばポリオレフィン樹脂と無水マレイン酸等を溶媒の
存在下あるいは不存在下でラジカル開始剤を冷加し、加
熱することによって変性することができる。反応に際し
ては、スチレンなどの他のビニルモノマーあるいは液状
ゴム、熱可塑性ゴムなどのゴム類を共存させることもで
きる。

このようにして得られた変性ポリオレフィン樹脂中の不
飽和カルボン酸またはその誘導体の含有量は通常は００
０１〜１５沖量％、好ましくは０．００５〜１０劃１、
更に好ましくは０．０５〜５Ｍ量％の範囲である。

ここで、接着組成物中におけるエチレン−酢酸ビニル共
重合体と変性ポリオレフィンＵｊＪ脂の配合ましくは７
５〜９７重迫％であり、変性ポリオレフィン樹脂が５０
〜０．ｌｎ１Ｍ％、好ましくは４０〜１正量％、更に好
ましくは２５〜３重量％である。両者の配合割合がこの
範囲外であると、組成物が接着性に劣るものとなるので
好ましくない。

本発明における接着組成物層の成分としては、基本的に
は前記二成分で十分であるが、接着組成物層としての特
性を損なわないψ１囲で、他の熱可塑性樹脂、熱可塑性
ゴム類、さらにはロジン系樹脂、ポリテルペン系樹脂な
どの粘着付与剤、ワックス類などを添加することができ
る。

また、必要により各種充てん剤、酸化防止剤。

紫外綜吸収剤ｒ　’ｌｌ電電防止剤１分散剤どを加える
こともできる。

本発明の積層体は上記の接着組成物を介して、ポリニス
テルロ脂層と基材層を積層してなるものである。

ここでポリエステル樹脂としては、ポリエチレンテレフ
タレート、ポリブチレンテレフタレートなどがあるが、
特にポリブチレンテレフタレートカ好マしい。ポリエス
テル樹脂はコロナ放電処理して接着面のぬれ指数が４０
〜５０　ｄＹｎ／ｍとなったものを用いる。接着面のぬ
れ指数が４０　ｄｙｎ／。１１１未満だと接着組成物層
との接着力が十分でないため好ましくない。

次に、本発明の積層体を構成する成分の１つである基材
としては、鉄、ステンレススチール、アルミニウム、銅
、メッキ鋼板などの金属やポリエチレン、ポリプロピレ
ンなどのポリオレフィン、ポリスチレン、　ＡＢＳ樹脂
、ＡＳ樹脂、６−ナイロン、６，６−ナイロンなどのポ
リアミド樹脂５エチレン−酢酸ビニル共重合体けん化物
などの樹脂を用いる。

本発明の積層体を得る方法としては、公知の手法を採用
することができろ。たとえば基材とポリエステル樹脂の
間に接着組成物を挾んで圧幅する方法、あらかじめポリ
エステル樹脂と接着組成物とを積層したのち基材と圧着
する方法、共押出（ダイ内積層、ダイ外ラミネート）成
形法などの任意の方法を適用できる。いずれの方法によ
り積）７４体を製造しても箇月の種類による影υを殆ん
ど受けずに積層体を製造することができる。

なお、本発明のイに屠体は接着組成物層を介して、ポリ
エステル樹脂層と基材層を積層してなるものであるが、
さらに基材層の外側に接着組成物層を介してポリエステ
ル樹脂層などを積層した多層積層体とすることもできる
。

本発明によればポリエステル樹脂と基材の特性、すなわ
ちガスバリヤ−性、軽艮性、印刷性、剛性。

耐熱性など巾広い特性を維持し得るとともに、接着力に
すぐれた積層体を得ることができる。、また。

単一の接着組成物によりポリエステル樹脂と基材とを接
着することができるため、接着工程を簡便かつ短時間に
行なうことができ高速成形ができるとい５４Ｗ徴を有す
る。その上、接着に際して溶剤などを使用しないので安
全である。

したがって、本発明の積１一体はジュースバック。

しＩ・ルトパツクなどの食品包装用フィルムや軽量容器
などに好適に用いることができる。

次に、本発明を実施例により説明する。

実施例　１〜１０エチレン−酢酸ビニル共重合体（酢酸ビニル含ｉａ：３
２：ｍｍ％、　ｈｉＩ　＝　３０９／１０分）と無水マ
レイン帥変性ポリプロピレン（無水マレイン酸含倉４０
１％、ＲｆｆＩ＝＋３００／１０分）を混合シタ接着組
成物を、コロナ放電処理したポリエチレンテレフタレー
トと基材との間に押出しロール圧着して積層体を得た。

積層条件は、樹脂温度２００’Ｃ。

冷却ロール温度１６°Ｃ１録圧７ｋｇ／ｃ、ｎ、引取速
度５０　ｍ７ｇであり、得られた積層体の各層の厚みは
、ポリエチレンテレフタレート層２５μ、接着組成物層
２０μ、基材層４０μであった。得られた積層体のＴ剥
離強度を第１表に示す。

実施例　１１エチレン−酢酸ビニル共重合体として酢酸ビニル含量１
５重量％、λｆＩ＝１４り７１０分のものを用いたこと
以外は実施例２と同様の操作を行なった。結果を第１表
に示す。

比較例　１酢酸ビニル含量６重皿％のエチレン−酢酸ビニル共重合
体を用いたこと以外は実施例２と同様の操作を行なった
。結果を第１衣に示す。

比較例　２変性ポリプロピレンを用いないこと以外は実施例２と同
様の操作を行なった。結果を第１衣に示す。

比較例　３．４コロナ放電処理しないポリエチレンテレツクレートを用
いたこと以外は実施例２と同様の操作を行なった。結果
を第１表に示す。

＊ＩＥＶＡ：エチレンー酢酸ビニル共重合体＊２変性Ｐ
Ｐ：変性ポリプロピレン＋３ＰＥＴ：ポリエチレンテレフタレート牟４　ＬＤＰ
Ｅ　：低密度ポリエチレン（密度０．９２４　　ＭＩ＝
０．３’７／１０分）＊５　Ｉｎ）ＰＥ　：高密度ポリ
エチレン（密度０．９５４　　ＭＩ＝０．ｌ／１０分）
ネ６　　ＰＰ　　：ポリプロピレン

Claims

【特許請求の範囲】（１１酢酸ビニル含有量が１０〜７０重量％のエチレン
−酢酸ビニル共重合体５０〜９９．９重量％と不飽和カ
ルボン酸またはその誘導体によって変性されたポリオレ
フィン樹脂５０〜０．１重置％からなる接着組成物層を
介して、ポリエステル樹脂層と基材層を積層してなる積
層体。（２）　　ポリエステル樹脂がコロナ放′嘱処理したポ
リエチレンテレフタレートである特許請求の範囲Ｍ１狽
記載の積層体。（３）　　変性されたポリオレフィン樹脂が変性ポリプ
ロピレン系樹脂である特許請求の範囲第１項記載の積層
体。（４）　　基材が金属または樹脂である特許請求の範囲
第１８４記載の積層体。