JPS6079055A - 耐熱性および耐衝撃性にすぐれた熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、耐熱性および耐衝撃性にすぐれた熱可塑性樹
脂に関し、よく詳しくはメチルメタクリレート、α−メ
チルスチレンおよび無水マレイン酸からなる単量体混合
物を重合してなる共重合物と、多層構造重合体とからな
る耐熱性および耐衝撃性にすぐれた熱可塑性樹脂組成物
に関する。

これまで耐熱性および耐衝撃性にすぐれた熱可塑性樹脂
を得る方法として、ジエン系ゴムにスチレンやアクリロ
ニトリルをグラフト共重合させたグラフト共重合体に、
α−メチルスチレン、メチルメタクリレートおよびアク
リロニトリルからなる三元共重合体を混合する方法（特
開昭５７−７０１４５号公報）あるいはポリカーボネー
ト樹脂とジエン系ゴムとを混合する方法（特公昭３Ｂ−
１５２２５号公報）などが提案されている。しかしこれ
らの方法では、耐熱性と耐衝撃性のバランスが難しく、
まだポリカーボネートとジエン系ゴムの混合物の場合、
流動加工性が著るしく低下するなどの問題点を有してお
り、耐熱性と耐衝撃性をかね備えた材料はいまだに開発
されていないのが実情である。

本発明者らは、流動加工性の良好な耐熱性、耐衝撃性熱
可塑性樹脂組成物について鋭意検討した結果、特定の組
成および構造を有する重合体の樹脂組成物が所期の目的
が十分達成することを見い出し本発明に到達した。

本発明の要旨とするところは、メチルメタクリＶ　−ト
５０〜９ｅｉ４ｆｉｔ％、α−メチルスチレン１〜２５
重量％および無水マレイン酸１〜２５重量％からなる単
量体混合物を重合して得られた共重合物１：ｌ）１〜９
９重量％と、５１〜１ｏ。

重量部の炭素数４以下のアルキル基を有するアルキルメ
タクリレート、０〜４９重量部の共重合性のビニル系単
量体、０〜１０重量部の多官能性単量体、０．１〜５重
量部のグラフト交叉性単量体とを重合して得られたガラ
ス転移温度が少なくとも１０℃以上であり多層構造重合
体［１１）中に占める量が２〜５５重量％である最内層
重合体（Ａ）、８０〜１００重量部の炭素数８以下のア
ルキル基を有するアルキルアクリレート、０〜２０重量
部の共重合性のビニル系単量体、Ｄ〜１ＯＮ量部の多置
部性単量体、０．１〜５重量部のグラフト交叉性単量体
とを重合して得られたＴｇ　が０℃以下でちゃ、多層構
造重合体〔Ｉｎ中に占める坩が５〜６０重量％である中
央層重合体（Ｂ）および５１〜１００重量部の炭素数４
以下のアルキル基を有するアルキルメタクリレート、０
〜４９Ｍ量部の共重合性のビニル系単量体とを重合して
得られたＴｇ　が５０℃以上であり多層構造重合体〔■
〕中に占める量が１０〜８００〜８０重量％外層重合体
（０）を基本構造とし、層（Ａ）と層（Ｂ）との間もし
くは層（Ｂ）と層（０）との間に中間層として、１０〜
９０重量部の炭素数４以下のアルキル基を有するアルキ
ルメタクリレート、９０〜１０重量部の炭素数８以下の
アルキル基を有するアルキルアクリレート、０〜１０重
量部の多官能性単量体、０．１〜５重量部のグラフト交
叉性単量体とを重合して得られる中間層を各層に占める
アルキルメタクリレート量が中央層重合体（Ｂ）を中心
として、最内層重合体（Ａ）、最外層重合体（０）にむ
かって単調増加するように少くとも１層配置してなる多
層構造重合体［０）の１〜９９重量％とからなる耐熱性
および耐衝撃性にすぐれた熱可塑性樹脂組成物にある。

本発明組成物の特徴は、前記のメチルメタクリレート、
α−メチルスチレンおよヒ無水マレイン酸の共重合物〔
１〕と多層構造重合体〔ｌ）成分との相乗効果によって
、耐熱性、耐衝撃性および流動加工性においてバランス
のとれたすぐれた特性を発現させることができるもので
ある。

本発明における共重合物（１〕はメチルメタクリｔ／　
−）　５０〜９’８ｆｉｉ％、α−メチルスチレン１〜
２５重量％および無水マレイン酸１〜２５重量％とから
々シ、最終的な樹脂組成物に耐熱性と流動加工性を付与
する作用を有している。

また、共重合物〔１〕のメチルメタクリレート、α−メ
チルスチレンおよび無水マレイン酸の各構成単位の割合
は、共重合物〔１〕の耐熱性、耐候性、重合速度、流動
加工性などのバランスから定められたものであり、いず
れの単量体成分も上記の範囲外では、耐熱性や、耐候性
が劣ったり、生産性が極めて悪いなどの問題点を生じる
。

共重合物〔１〕の配合割合は、全樹脂組成物中１〜９９
重量％、より好ましくは、１０〜９０重量％であり、１
重量％未満では、耐熱性、流動加工性に劣シ、９９重量
％を越えると、耐衝撃性が劣る傾向がある。

共重合物〔１〕は、上記の単量体混合物をラジカル重合
開始剤によって、塊状重合、溶液重合など、通常行なわ
れている重合方法によって製造することができる。また
必要に応じて第４成分として１０重量％以下の共重合可
能な他の単量体単位を追加することも可能である。

多層構造重合体（Ｉｌ〕は目的とする樹脂組成物に耐衝
撃性を付与する作用を有しており、全樹脂組成物中１〜
９９重量％が適当であシ、より好ましくは１０〜９０重
量％である。１層遺％未満では耐衝撃性に劣シ、９９重
量％を越えると耐熱性が劣り、共に好ましくない。

本発明の最も重要な特徴のひとつは、多重構造重合体〔
田〕の構造にあり、その構造を、アルキルメタクリレー
トエステル単位を主成分とした、比較的硬質の最内層、
アルキルアクリレートエステル単位を主成分とした比較
的軟質の中間層、アルキルメタクリレートエステル単位
を主成分とする比較的硬質の最外層の、最内層と中間層
あるいは中間層と最外層の層間に、硬質と軟質と比較し
て中間的なかたさを有する少くとも１層を配置したもの
とし、さらに最外層を除く各層にグラフト交叉性単量体
を必須成分として加え、層間の交叉性？高めたものとす
るところにある。

本発明の多重構造重合体［１１は、５１〜１００重量部
の炭素数４以下のアルキルメタクリレート、０〜４９重
量部の共重合可能な二重結合を有するａｔ体、０〜１０
重量部の多官能性単量体と１１１１〜５重量部のグラフ
ト交叉性単量体とからな、！ｌ）、Ｔｇ　が１０℃以上
あυ、多層構造重合体［１１１中に占める量が２〜３５
重量％である最内層重合体（Ａ）、８０〜１００重量部
の炭素数８以下のアルキルアクリレート、０〜２０重号
部の共重合可能な二重結合を有するビニル単量体、０〜
１０重量部の多官能性単量体と０１〜５重量部のグラフ
ト交叉性単量体とからなυ、Ｔｇ　が０℃以下であり、
多層構造重合体［１１］中に占める址が５〜６０重量係
重置部中央層重合体０３）、５１〜１００重量部の炭素
数４以下のアルキルメタクリレート、０〜４９重量部の
共重合可能な二重結合を有するビニル単量体とからなり
、Ｔｇ　が５０℃以上であり、多層構造重合体〔■］中
に占める量が１０〜８０重量％である最外層重合体（０
）を基本構造単位とし、さらに１０〜９０重量部の炭素
数４以下のアルギルメタクリレート、９０〜１０重量部
の炭素数８す、下のアルキルアクリレート、０〜１０重
量部の多官能性単量体と０．１〜５ｖ賛部のグラフト交
叉性単量体とからなる少くとも１層以上の中間層がそれ
ぞれの中間層の中のアルキルメタクリレートｅが中央層
重合体（Ｂ）　’！ｒ中心として最内層重合体（Ａ）、
最外１−重合体（０）に向って単調増加しているような
多層構造重合体［ＩＤである。

最内層重合体（Ａ）に用いる炭素数４以下のアルキルメ
タクリレートとしては、ブチルメタクリレート、プロピ
ルメタクリノート、エテルメタクリレート、メチルメタ
クリレートが少くとも一種用いられるが、メチルメタク
リレートを用いた場合に、特に光沢透明に優れた組成物
を与える。

共重合可能な二重結合を有する単量体としては低級アル
キルアクリレート、低級アルコキシアクリレート、シア
ノエチルアクリレート、アクリルアミド、アクリル酸、
メタクリル酸などのアクリル酸誘導体が好ましく、その
他スチレン、アルキル置換スチレン、アクリロニトリル
、メタクリレートリル等のアルキルメタクリレートと共
重合可能な単量体である。

グラフト交叉性単量体としては、共重合性のα、β不飽
和モノカルボン酸またはジカルボン酸のアリル、メタア
リル、クロチルエステルおよびトリアリルイソシアヌレ
ート、トリアリルシアヌＶ−）を０１〜５重量部用いる
。

アリルエステルとしては、アクリル酸、メタクリル酸、
マレイン酸、フマル酸およびイタコン酸などのアリルエ
ステルでラシ、特にアリルメタクリレートが優れた効果
を有する。

多官能性単量体は、カルボキシル基等ト共役した二重結
合を有しておシ、一般に非共役のアリル基、メタアリル
基、クロチル基よりはるかに早く反応して化学結合を形
成する。一方、アリル、メタアリル、クロチル基は反応
速度が遅いため、層の重合反応が終了後もかなシの部分
は残存し、次層の形成反応時に有効に働き２層間の結合
を密に形成するのに有効に作用する。

使用するグラフト交叉性単量体量は、（Ａ）周成分１０
０重量部に対して０．１〜５重量部、好ましくは［Ｌ５
〜２重量部の範囲で用いる。０．１重量部以下ではグラ
フト結合の有効量が少なすぎるために、多くの中間層を
配置しても、成形時の溶融混練り時に容易に層破壊が生
じ、透明性、耐ストレス白化性の良好な成形品が得られ
ない。

また、５重舌部をこえる程の過剰の餡−は、特に弾性を
低下させ、衝撃強度を中心とする機械的性質を損ってく
るため好ましくない。

共重合性多官能性単量体としては、エチレングリコール
ジメタクリＶ−１，１，５−ブチレングリコールジメタ
クリＶ−１，１，４−ブチレングリコールジメタクリレ
ート、プロピレングリコールジメタクリレートなどが好
ましく、ジビニルベンゼン、アルキレンクリコールジア
クリレートなども使用できる。これらの単量体けそれが
含まれる層自体の架橋に有効に働き、他層との層間の結
合には全く作用しない。

最内層重合体（Ａ）は多層構造重合体〔ｌｌ］中で２〜
３５＄９係、好ましくは５〜１５重景係ポンめる。中央
層重合体（Ｂ）は多層構造重合体［１１］中５〜６０重
量％を占め、８０〜１００重世部の炭素数８以下のアル
キル基を有するアルキルアクＩＪＬ／−ト０〜２０重量
部の共重合可能な二重結合を有するｔ￥Ｌ量体、０．１
〜１０重量部の多官能性単量体とからな夛、中央層重合
体（９）単独で測定するＴｇけ０℃以下、好ましくは一
３０ｕ以下であることが必要である。

炭素数８以下のアルキルアクリＬ／　−トとＬ４は、メ
チルアクリＶ−トｔエテルアクリレート、ブチルアクリ
Ｖ−ト、プロピルアクリレート、２−エチルへキンルア
クリＶ−トなどである。

これらは、単独重合体のＴｇ　の低いもの程有利である
。

共重合可能な二重結合を有する単量体、グラフト交叉性
単量体および多官能性単量体について最内層重合体（Ａ
）で記載したものと同様なものを用いる。

最外１層重合体（０）は５１〜１００重量部の炭素数４
以下のアルキル基ヲ有するアルキルメタクリレート、好
ましくはメチルメタクリレート、０〜４９重量部の共重
合可能な二重結合を有する単量体とからなり、（Ｃ）層
自体のＴｇ　が少くとも５０℃以上であることが必要で
ある。

最外層重合体（０）の重合には連鎖移動剤などによって
重合度を調節することが好ましく、粘度平均分子量が５
００００〜１００００００１Ｃあることが好ましい。

最外層（Ｃ）で用いる炭素数４以下のアルキルメタクリ
レートおよび共重合可能な二重結合を有する単量体は最
内触体）のものと同一である。最外層幹）は、多層構造
重合体［ｎ］中に１０〜８０重置部を占める。１０重量
−未満では、重合、凝固等の製造上の観点から安定な重
合体が得られない。８０重量％をこえるとゴム含量があ
まシにも少なくなるために、ブレンド物の衝撃強度が著
るしく小さくなる。

中１１１層は１０〜９０重量部の炭素数４以下のアルキ
ルメタクリｖ−ト、９０〜１ａ重ｔｍの炭素数８以下の
アルキルアクリレート、０〜１０重椅部の多官能性成量
体、０．１〜５重量部のグラフト交叉性糸量体からなシ
、（Ａ）層、（Ｂ）層および（０）層のそれぞれに用い
たものと同様な単量体が用いられる。

中間層は壱〇３）を中心として考えた場合、最内層（Ａ
）、ｉ外装　（ｃ）　’ＶＣ向ってそのアルキルメタク
リｖ−トｔが単調増加するように変化でせることか極め
て大切である。即ち、各層間の組成が急激に変化せずほ
ぼ定率で変化することが必要でおる。

このような組成に選定した各中間層を逐次重合し、多層
構造重合体〔銭〕を得る。この場合、■層成分、層（Ａ
）から層（Ｂ）方向への中間層、（Ｂ）層成分、層（９
）から層（０）方向への中間層、および（Ｃ）層成分を
通じて用いるアルキルメタクリＶ−）、低級アルキルア
クリｖ−）、多官能性単量体、グラフト交叉性単量体は
同一の種類に統一することが望ましい。中間層は多層構
造重合体Ｃｌ１ｌ中にそれぞれ３〜３０重量％を占める
。５重量％より少ないときは中間層の機能を失し、５０
重量％をこえると多層構造重合体［１１］のバランスを
くずす。

各層間はグラフト交叉性単量によって効率よくグラフト
結合され、このような多層構造は、かなりの量のゴム成
分がブロック的に介在しているにもかかわらず、ストレ
スを与えた時に白化が生じない。

多層構造重合体〔■〕は通常の乳化重合による逐次多段
重合法によって容易に得られる。即ち前述した（４）層
成分をまず乳化重合し、重合後（Ａ）層の存在下で次の
中間層を重合する。この場合乳化剤の追加はおこなわな
いことが大切で、重合中に新たな重合体粒子形成を防ぐ
工夫が必要である。同様な手法でつづいて（Ｂ）層成分
を上記重合体の存在下に重合させ、ついで中間層および
（０）層成分を重合させる逐次乳化重合が完成する。使
用する乳化剤、触媒、凝固剤など、特に規制をする必要
はないが、エステル系の重合であるので、なるべく　ｐ
Ｈは酸性側で重合させるような条件が好ましい。

懸濁重合による合成法も可能であり、この場合は多層重
合体の最終段のみを懸濁重合させ、その他は乳化重合法
による場合が最も良好な物性を与える。

以上の他にいわゆる多層重合体が安定に合成されるなら
ば、特にその重合法について規制をすることはない。

本発明の組成物は共重合物〔１〕と多層構造重合体〔ｌ
ｌ）とからなるものであるが、使用する目的に応じて、
他のメタクリル系樹脂、ポリカーボネート、Ａｓ樹脂、
メチルメタクリレート−スチレン共重合体、ポリスチレ
ン１ポリエステル（ポリエチレンテレフタレート、ポリ
ブチレンテレフタレート）、ナイロンから遠ばれた少な
くとも一種の樹脂［１１１）を組成物中に９８重量％以
下添加することもできる。例えば極めて良好な耐候性が
必要な場合には、メタクリル系樹脂やポリエチレンテレ
フタレート樹脂が適当であシ、また高度の流動加工性が
必要な場合には、ポリスチレン、Ａｓ樹脂およびメチル
メタクリレート−スチレン共重合体が使用される。

また本発明の組成物においては、さらに必要に応じて、
安定剤、滑剤、可塑剤、染顔料、充てん剤等を適宜加え
、■型プレンダー、ヘンシュルミキサ−などで混合した
のち、ミキシングロール、スクリュー型押出機等を用い
て、１５０〜３００℃で溶融混合する。

得られた組成物を、押出成形機、射出成形様等を用いて
成形することによυ、耐熱性、耐衝撃性にすぐれた成形
品を得ることができるので、車両外装部品、ンーラシス
テム機器部品、および電機部品等の用途に有用である。

実施例−１〜４、比較例１〜３ 共重合物（Ａ）の製造 冷却管、温度計、かきまぜ装置を備えたＳＵｓ製の反応
容器に、メチルメタクリレート６６ｋｌｉ＋１α−メチ
ルスチレン１９ｋｌｉＪ、ｍ水マレイン酸１５ｋｇ、ｔ
−ドデシルメルカプタン２５０ｆを仕込み、かきまぜな
がら窒素ガスを吹き込んで、系内の空気を追い出した。

その後加熱し、内温７０℃で、２，２′−アゾビス−（
２，４−ジメチルバレロニトリル）２００ｊ’を加えて
、内温９５℃から１５分間保持した後室温まで冷却し粘
稠な部分重合物を得た。

この部分重合物１００ｋｇに対して、ラウロイルパーオ
キサイド４００９、ｔ−ドデシルメルカプタン５００　
ｔ　、Ｔｉｎｕｖｉｎ　（商標）Ｐ（チバ・ガイギ社製
）ｓｏ　ｔ、　ＪＰ−５０４（商品名）（城北化学■製
）２０２、Ｍａｒｋ−３２９（商品名）（アデヵΦアー
ガス■製）１ｏｏｒ、ステアリン酸モノグリセライド１
００ｆを加え、十分にかきまぜて溶解させた後、ポリ塩
化ビニル製ガスケットを介してなる６ｍの間隔で相対す
る２枚の強化ガラス板で形成し熱電対をセットしたセル
数組に、先に調整した部分重合物を注入し、８０℃の温
水中に授潰し重合硬化させた。浸漬後セルの内温がピー
クに達したことを確認してさらに３０分間重合を継続し
た後、温水中よりセルを取り出し１３０℃の空気加熱炉
中で２時間熱処理した。冷却後セルを外し、厚みが約６
■の樹脂板を得た。この板状ポリマーを切断、粉砕して
ベレット状物とした。

多層構造重合体［１１１の製造 冷却器つき反応容器内にイオン交検水２５ゆ、スルフオ
コハク酸エステルンーダ塩１００ｆ１ソジウムホルムア
ルデヒドスルホキシレート５１を仕込みり素気流下で攪
拌後、１ｋｇのＭＭＡ。

５ｔのＡＭＡ　ｉ仕込む。Ｍ）４Ａ中にはＭＭＡに対し
て０．１％のＣ１（Ｐを溶解させる。以降の段階で加え
られる全ての七ツマ−についても、特別の記載のない限
り、それぞれの七ツマ−に対シて０，１係のＯＨＰが含
まれている。反応容器は窒素気流下に２０　Ｏｒｐｍの
回転数で攪拌しながら７０℃に昇温し、６０分攪拌する
と最内層（４）の重合が完了する。つづいて９００ｆの
ＭＭＡ、６０ＯｆのＢｕＡ、７．５ｆのＡＭＡの混合物
を１０分間にわたって添加し、更に４０分保持すると第
２段階の重合が完了する。つづいて６００ｆのＭＭＡ　
。

９００ｔのＢｕＡ、７５ｆのＡＭＡからなる第３層成分
を１０分間にわたって添加し、更に４０分保持すると第
３層の重合が完了する。次に、１、５　ｋｇのＢｕＡ、
　７．５　ｆのＡＭＡからなる第４層成分を１０分間で
滴下し、更に５０分間保持すると中間層（９）の重合が
完了する。更に６００ｔのＭＭＡ、９００ｆのＢｕＡ、
７．５９のＡＭＡからなる第５Ｍ１９００ｔのＭＭＡ、
６００ｔのＢｕＡ　％７、５　ｆのＡＭＡからなる第６
層を全く同様な方法で逐次重合をおこなった後、１．５
ｋｇのＭＭＡ、３ｆのｎ−０８Ｈからなる最外層（０）
成分を１０分間で添加重合して７層からなる多層構造重
合体［ＩＤを合成した。各層の重合終了後のサンプリン
グ試料の電子顕微鏡による観察によって各層の重合時に
は新しい粒子の生成が起らず、完全なシード重合がおこ
なわれていることを確認した。

得うしたエマルジョンは塩化アルミニウムを用いて凝析
、凝集、固化反応をおこない、濾過、水、洗後、乾燥し
て乾粉を得た。

なお、実施例中に用いる略語は下記の如くである。

メチルメタクリレート　ＭＭＡ ブチルアクリＶ−ト　ＢｕＡ アリルメタクリレート　ＡＭＡ クメンハイドロパーオキサイド　ＣＨＰｎ−オクチルメ
ルカプタン　ｎ−０８Ｈ次に上記で得られた共重合物Ｃ
Ｄと多層構造重合体〔■〕、および、他の樹脂〔■〕を
表１の割合テヘンシエルミキサーにより混合した後、ス
クリュー押出機を使用して、シリンダ一温度２００〜２
７０℃、ダイ温度２６０℃で溶融混練しベレット化した
。これを下記の条件で射出成形し、得られた試験片から
表１の評価結果を得た。

射出成形網　；日本！！鋼所製、Ｖ−１７−６５型スク
リユ一式自動射出成形機 射出成形条件；シリンダ一温度　変更 射出圧７００　ｋｇ／α２ 金型温度　５２℃ 試験片サイズ；１１０×１１０×２（厚さ）■７０Ｘ１
２．５Ｘ＆２（厚さ）ｆｆｉＩＩ＋実施例５〜６ 共重合物〔Ｉ〕は実施例１〜４と全く同一のものを使用
し、多層構造重合体［１］は、各段階製造時のブチルア
クＩＪＬ／−トの使用ｔ’に各々棒量に減少させる以外
は実施例１〜４と全く同様にして製造した。そのものを
用いて表１に示す割合でブレンド賦形した。得られたベ
レットを実施例１〜４と同様な評価を行ない表１に示す
結果を得た。

実施例７〜１１、比較例４〜５ 種類と割合を表２のように変更し、実施例１〜４と同様
に評価し、表２の結果を得た。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、　メチルメタクリレート５０〜９８重量％、α−メ
   チルスチレン１〜２５重量％および無水マレイン酸１〜
   ２５重量％からなる単量体混合物を重合して得られた共
   重合物〔１〕１〜９９重量％と、５１〜１００重量部の
   炭素数４以下のアルキル基を有するアルキルメタクリレ
   ート、０〜４９重量部の共重合性のビニル系単量体、０
   〜１０重量部の多官能性単量体、α１〜５重量部のグラ
   フト交叉性単量体とを重合して得られたガラス転移温度
   （以下Ｔｇ　と略称する）が少なくとも１０℃以上であ
   り、多層構造重合体［１１〕中に占める量が２〜３５重
   量％である城内層重合体（Ａ）、８０〜１００重量部の
   炭素数８以下のアルキル基を有するアルキルアクリレー
   ト、０〜２０重量部の共重合性のビニル系単量体、０〜
   １０重敏部の多官能性単量体、（１１〜５重量部のグラ
   　′ブト交叉性単量体と全重合して得られた’ｒｇが０
   ℃以下でアシ、多層構造重合体［１１１中に占める量が
   ５〜６０重ｉ％である中央ｔａ重合体（ロ）、および５
   １〜１００重量部の炭素数４以下のアルキル基を有する
   アルキルアクリレート、０〜４９重量部の共重合性のビ
   ニル系単量体とを重合して得られたＴｇ　が５０℃以上
   であシ、多層構造重合体［１１１中に占める量が１０〜
   ８００〜８０重量部外層重合体（Ｃ）を基本構造とし、
   層（Ａ）と層（Ｂ）との間もしくは層（９）と層（０）
   との間に中間層として、１０〜９０重量部の炭素数４以
   下のアルキル基を有するアルキルメタクリレート、９０
   〜１０重量部の炭素数８以下のアルキル基を有するアル
   キルアクリレート、０〜１０重量部の多官能性単量体、
   α１〜５重量部のグラフト交叉性単量体とを重合して得
   られる中間層を各層に占めるアルキルメタクリレート量
   が中央層重合体（Ｂ）を中心として、最内層重合体（Ａ
   ）、最外層重合体（Ｃ）にむかって単調増加するように
   少くとも１層配置してなる多層構造重合体（ｎ）の１〜
   ９９重量％とからなる耐熱性および耐衝撃性にすぐれた
   熱可塑性樹脂組成物。 ２、　メタクリル系樹脂、ポリカーボネート、Ａ８ｔ１
   脂、メチルメタクリレート−スチレン共重合体、ポリス
   チレン、ポリエステル、ナイロンから選ばれる少々くと
   も１種の樹脂を９８重量％以下添加してなる特許請求の
   範囲第１項記載の耐熱性および耐衝撃性にすぐれた熱可
   塑性樹脂組成物。