JPH0559936B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、耐熱性および耐衝撃性にすぐれた熱
可塑性樹脂に関し、よく詳しくはメチルメタクリ
レート、α−メチルスチレン、スチレンおよび無
水マレイン酸からなる単量体混合物を重合してな
る共重合物と、多層構造重合体とからなる耐熱性
および耐衝撃性にすぐれた熱可塑性樹脂組成物に
関する。 これまで耐熱性および耐衝撃性にすぐれた熱可
塑性樹脂を得る方法として、ジエン系ゴムにスチ
レンやアクリロニトリルをグラフト共重合させた
グラフト共重合体に、α−メチルスチレン、メチ
ルメタクリレートおよびアクリロニトリルからな
る三元共重合体を混合する方法（特開昭57−
70143号公報）、あるいはポリカーボネート樹脂と
ジエン系ゴムとを混合する方法（特公昭38−
15225号公報）などが提案されている。しかしこ
れらの方法では、耐熱性と耐衝撃性のバランスが
難しく、またポリカーボネートとジエン系ゴムの
混合物の場合、流動加工性が著るしく低下するな
どの問題点を有しており、耐熱性と耐衝撃性をか
ね備えた材料はいまだに開発されていないのが実
情である。 本発明者らは、流動加工性の良好な耐熱性、耐
衝撃性熱可塑性樹脂組成物について鋭意検討した
結果、特定の組成および構造を有する重合体の樹
脂組成物が所期の目的が十分達成することを見い
出し本発明に到達した。 本発明はメチルメタクリレート40〜89重量％、
α−メチルスチレン１〜20重量％、スチレン５〜
20重量％および無水マレイン酸５〜20重量％から
なる単量体混合物を重合して得られた共重合物
〔〕１〜99重量％と、51〜100重量部の炭素数４
以下のアルキル基を有するアルキルメタクリレー
ト、０〜49重量部の共重合性のビニル系単量体、
０〜10重量部の多官能性単量体、0.1〜５重量部
のグラフト交叉性単量体とを重合して得られたガ
ラス転移温度（以下、Tgと略称する）が少なく
とも10℃以上であり、多層構造重合体〔〕中に
占める量が２〜35重量％である最内層重合体(A)、
80〜100重量部の炭素数８以下のアルキル基を有
するアルキルアクリレート、０〜20重量部の共重
合性のビニル系単量体、０〜10重量部の多官能性
単量体、0.1〜５重量部のグラフト交叉性単量体
とを重合して得られたTgが０℃以下であり、多
層構造重合体〔〕中に占める量が５〜60重量％
である中央層重合体(B)、および51〜100重量部の
炭素数４以下のアルキル基を有するアルキルメタ
クリレート、０〜49重量部の共重合性のビニル系
単量体とを重合して得られたTgが50℃以上であ
り、多層構造重合体〔〕中に占める量が10〜80
重量％である最外層重合体(C)を基本構造とし、層
(A)と層(B)との間もしくは層(B)と層(C)との間に中間
層として、10〜90重量部の炭素数４以下のアルキ
ル基を有するアルキルメタクリレート、90〜10重
量部の炭素数８以下のアルキル基を有するアルキ
ルアクリレート、０〜10重量部の多官能性単量
体、0.1〜５重量部のグラフト交叉性単量体とを
重合して得られる中間層を各層に占めるアルキル
メタクリレート量が中央層重合体(B)を中心とし
て、最内層重合体(A)、最外層重合体(C)にむかつて
単調増加するように少くとも１層配置してなる多
層構造重合体〔〕の１〜99重量％とからなる耐
熱性およよび耐衝撃性にすぐれた熱可塑性樹脂組
成物を第１の発明とし、上記共重合体〔〕１〜
99重量％、多層構造重合体〔〕１〜99重量％、
おび98重量％以下のメタクリル系樹脂、ポリカー
ボネート、AS樹脂、メチルメタクリレート−ス
チレン共重合体、ポリスチレン、ポリエステル、
ナイロンから選ばれる少なくとも１種の樹脂
〔〕とからなる耐熱性および耐衝撃性にすぐれ
た熱可塑性樹脂組成物を第２の発明とするもので
ある。 本発明組成物の特徴は、前記メチルメタクリレ
ート、α−メチルスチレン、スチレンおよび無水
マレイン酸の共重合物〔〕と多層構造共重合体
〔〕成分との相乗効果によつて、耐熱性、耐衝
撃性および流動加工性においてバランスのとれた
すぐれた特性を発現させることができるものであ
る。 本発明における共重合物〔〕はメチルメタク
リレート40〜89重量％、α−メチルスチレン１〜
20重量％、スチレン５〜20重量％および無水マレ
イン酸５〜20重量％とからなり、最終的な樹脂組
成物に耐熱性と流動加工性を付与する作用を有し
ている。また、共重合物〔〕のメチルメタクリ
レート、α−メチルスチレン、スチレンおよび無
水マレイン酸の各構成単位の割合は、共重合物
〔〕の耐熱性、耐候性、重合速度、流動加工性
などのバランスから定められたものであり、いず
れの単量体成分も上記の範囲外では、耐熱性や耐
候性が劣つたり、生産性が極めて悪いなどの問題
点を生じる。共重合物〔〕の配合割合は、全樹
脂組成物中１〜99重量％より好ましくは、10〜90
重量％であり、１重量％未満では、耐熱性、流動
加工性に劣り、99重量％を超えると、耐衝撃性が
劣る傾向がある。 共重合物〔〕は、上記の単量体混合物をラジ
カル重合開始剤によつて、塊状重合、溶液重合な
ど、通常行なわれている重合方法によつて製造す
ることができる。また必要に応じて第４成分とし
て10重量％以下の共重合可能な他の単量体単位を
追加することも可能である。 多層構造重合体〔〕は目的とする樹脂組成物
に耐衝撃性を付与する作用を有しており、全樹脂
組成物中１〜99重量％が適当であり、より好まし
くは10〜90重量％である。１重量％未満では耐衝
撃性に劣り、99重量％を越えると耐熱性が劣り、
共に好ましくない。 本発明の最も重要な特徴のひとつは、多重構造
重合体〔〕の構造にあり、その構造をアルキル
メタクリレートエステル単位を主成分とした比較
的硬質の最内層、アルキルアクリレートエステル
単位を主成分とした比較的軟質の中間層、アルキ
ルメタクリレートエステル単位を主成分とする比
較的硬質の最外層の、最内層と中間層あるいは中
間層と最外層の層間に、硬質と軟質と比較して中
間的なかたさを有する少くとも１層を配置したも
のとし、さらに最外層を除く各層にグラフト交叉
性単量体を必須成分として加え、層間の交叉性を
高めたものとするところにある。 本発明の多層構造重合体〔〕は、51〜100重
量部の炭素数４以下のアルキルメタクリレート、
０〜49重量部の共重合可能な二重結合を有する単
量体、０〜10重量部の多官能性単量体と0.1〜５
重量部のグラフト交叉性単量体とからなり、Tg
が10℃以上であり、多層構造重合体〔〕中に占
める量が２〜35重量である最内層重合体(A)、80〜
100重量部の炭素数８以下のアルキルアクリート、
０〜20重量部の共重合可能な二重結合を有するビ
ニル単量体、０〜10重量部の多官能性単量体と
0.1〜５重量部のグラフト交叉性単量体とからな
り、Tgが10℃以上あり、多層構造重合体〔〕
中に占める量が２〜35重量％である最内層重合体
(A)、80〜100重量部の炭素数８以下のアルキルア
クリレート、０〜20重量部の共重合可能な二重結
合を有するビニル単量体、０〜10重量部の多官能
性単量体と0.1〜５重量部のグラフト交叉性単量
体とからなり、Tgが０℃以下であり、多層構造
重合体〔〕中に占める量が５〜60重量％である
中央層重合体(B)、51〜100重量部の炭素数４以下
のアルキルメタクリレート、０〜49重量部の共重
合可能な二重結合を有するビニル単量体とからな
り、Tgが50℃以上であり、多層構造重合体〔〕
中に占める量ぶ10〜80重量％である最外層重合体
(C)を基本構造単位とし、さらに10〜90重量部の炭
素数４以下のアルキルメタクリレート、90〜10重
量部の炭素数８以下のアルキルアクリレート、０
〜10重量部の多官能性単量体と0.1〜５重量部の
グラフト交叉性単量体とからなる少くとも１層以
上の中間層がそれぞれの中間層中のアルキルメタ
クリレート量が中央層重合体(B)を中心として最内
層重合体(A)、最外層重合体(C)に向つて単調増加し
ているような多層構造重合体〔〕である。 最内層重合体(A)に用いる炭素数４以下のアルキ
ルメタクリレートとしては、ブチルメタクリレー
ト、プロピルメタクリレート、エチルメタクリレ
ート、メチルメタクリレートが少くとも一種用い
られるがメチルメタクリレートを用いた場合に、
特に光沢透明に優れた組成物を与える。 共重合可能な二重結合を有する単量体としては
アルキルアクリレート、低級アルコキシアクリレ
ート、シアノエチルアクリレート、アクリルアミ
ド、アクリル酸、メタクリル酸などのアクリル酸
誘導体が好ましく、その他スチレン、アルキル置
換スチレン、アクリロニトリル、メタクリロニト
リル等のアルキルメタクリレートと共重合可能な
単量体である。 グラフト交叉性単量体としては、共重合性の
α，β不飽和モノカルボン酸またはジカルボン酸
のアリル、メタアリル、クロチルエステルおよび
トリアリルイソシアヌレート、トリアリルシアマ
レートを0.1〜５重量部用いる。 アリルエステルとしては、アクリル酸、メタク
リル酸、マレイン酸、フマル酸およびイタコン酸
などのアリルエステルであり、特にアリルメタク
リレートが優れた効果を有する。 多官能性単量体は、カルボキシル基等と共役し
た二重結合を有しており、一般に非共役のアリル
基、メタアリル基、クロチル基よりはるかに早く
反応して化学結合を形成する。一方、アリル、メ
タアリル、クロチル基は反応速度が遅いため、層
の重合反応が終了後もかなりの部分は残存し、次
層の形成反応時に有効に働き２層間の結合を密に
形成するのに有効に作用する。 使用するグラフト交叉性単量体量は、(A)層成分
100重量部に対し0.1〜５重量部、好ましくは0.5
〜２重量部の範囲で用いる。0.1重量部以下では
グラフト結合の有効量が少なすぎるために多くの
中間層を配置しても、成形時の溶融混練り時に容
易に層破壊が生じ、透明性、耐ストレス白化性の
良好な成形品が得られない。また５重量部をこえ
る程の過剰の量は、特に弾性を低下させ、衝撃強
度を中心とする機械的性質を損つてくるため好ま
しくない。 共重合性多官能性単量体としては、エチレング
リコールジメタクリレート、１，３−ブチレング
リコールジメタクリレート、１，４−ブチレング
リコールジメタクリレート、プロピレングリコー
ルジメタクリレートなどが好ましく、ジビニルベ
ンゼン、アルキレングリコールジアクリレートな
ども使用できる。これらの単量体はそれが含まれ
る層自体の架橋に有効に働き、他層との層間の結
合には全く作用しない。 最内層重合体(A)は多層構造重合体〔〕中で２
〜35重量％、好ましくは５〜15重量％を占める。
中央層重合体(B)は多層構造重合体〔〕中５〜60
重量％を占め、80〜100重量部の炭素数８以下の
アルキル基を有するアルキルアクリレート０〜20
重量部の共重合可能な二重結合を有する単量体
0.1〜10重量部の多官能性単量体とからなり、中
央層重合体(B)単独で測定するTgは０℃以下、好
ましくは−30℃以下であることが必要である。 炭素数８以下のアルキルアクリレートとしては
メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチ
ルアクリレート、プロピルアクリレート、２−エ
チルヘキシルアクリレートなどである。これら
は、単独重合体のTgの低いもの程有利である。 共重合可能な二重結合を有する単量体、グラフ
ト交叉性単量体および多官能性単量体について最
内層重合体(A)で記載したものと同様なものを用い
る。 最外層重合体(C)は51〜100重量部の炭素数４以
下のアルキル基を有するアルキルメタクリレー
ト、好ましくはメチルメタクリレート、０〜49重
量部の共重合可能な二重結合を有する単量体とか
らなり、(C)層自体のTgが少くとも50℃以上であ
ることが必要である。 最外層重合体(C)の重合には連鎖移動剤などによ
つて重合度を調節することが好ましく、粘度平均
分子が50000〜1000000にあることが好ましい。 最外層(C)で用いる炭素数４以下のアルキルメタ
クリレートおよび共重合可能な二重結合を有する
単量体は最内層(A)のものと同一である。最外層(C)
は、多層構造重合体〔〕中に10〜80重量％を占
める。10重量％未満では、重合、凝固等の製造上
の観点から安定な重合体が得られない。80重量％
をこえるとゴム含量があまりにも少なくなるため
に、ブレンド物の衝撃強度が著るしく小さくな
る。 中間層は10〜90重量部の炭素数４以下のアルキ
ルメタクリレート、90〜10重量部の炭素数８以下
のアルキルアクリレート、０〜10重量部の多官能
性単量体、0.1〜５重量部のグラフト交叉性単量
体からなり、(A)層、(B)層および(C)層のそれぞれに
用いたものと同様な単量体が用いられる。 中間層は層(B)を中心として考えた場合、最内層
(A)、最外層(C)に向つてそのアルキルメタクリレー
ト量が単調増加するように変化させることが極め
て大切である。即ち、各層間の組成が急激に変化
せずほぼ定率で変化することが必要である。 このような組成に選定した各中間層を逐次重合
し、多層構造重合体〔〕を得る。この場合、(A)
層成分、層(A)から層(B)方向への中間層、(B)層成
分、層(B)から層(C)方向への中間層および(C)層成分
を通じて用いるアルキルメタクリレート、低級ア
ルキルアクリレート、多官能性単量体、グラフト
交叉性単量体は同一の種類に統一することが望ま
しい。中間層は多層構造重合体〔〕中にそれぞ
れ３〜30重量％を占める。５％重量％より少ない
ときは中間層の機能を失し、30重量％をこえると
多層構造重合体〔〕のバランスをくずす。 各層間はグラフト交叉性単量体によつて効率よ
くグラフト結合され、このような多層構造は、か
なりの量のゴム成分がブロツク的に介在している
にもかかわらず、ストレスを与えた時に白化が生
じない。 多層構造重合体〔〕は通常の乳化重合による
逐次多段重合法によつて容易に得られる。即ち前
述した(A)層成分をまず乳化重合し、重合後(A)層の
存在下で次の中間層を重合する。この場合乳化剤
の追加はおこなわないことが大切で、重合中に新
たな重合体粒子形成を防ぐ工夫が必要である。同
様な手法でづついて(B)層成分を上記重合体の存在
下に重合させ、ついで中間層および(C)層成分を重
合させる逐次乳化重合が完成する。使用する乳化
剤、触媒、凝固剤など、特に規制をする必要はな
いが、エステル系の重合であるので、なるべく
PHは酸性側で重合させるような条件が好まし
い。 懸濁重合による合成法も可能であり、この場合
は多層重合体の最終段のみを懸濁重合させ、その
他は乳化重合法による場合が最も良好な物性を与
える。 以上の他にいわゆる多層重合体が安定に合成さ
れるならば、特にその重合法について規制をする
ことはない。 本発明の組成物は、共重合物〔〕と多層構造
重合体〔〕とからなるものであるが、使用目的
に応じて、他のメタクリル系樹脂、ポリカーボネ
ート、AS樹脂、メタクリル酸メチル−スチレン
共重合体、ポリスチレン、ポリエステル（ポリエ
チレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレ
ート）、ナイロンから選ばれた、少なくとも一種
の樹脂〔〕を組成物中に98重量％以下添加する
こともできる。例えば極めて良好な耐候性が必要
な場合には、メタクリル系樹脂やポリエチレンテ
レフタレート樹脂が適当であり、また高度の流動
加工性が必要な場合には、ポリスチレン、AS樹
脂およびメタクリル酸メチル−スチレン共重合体
が使用される。 また本発明の組成物においては、さらに必要に
応じて、安定剤、滑剤、可塑剤、染顔料、充てん
剤等を適宜加え、Ｖ型ブレンダー、ベンシユルミ
キサーなどで混合したのち、ミキシングロール、
スクリユー型押出機等を用いて、150〜300℃で溶
融混合する。 得られた組成物を、押出成形機、射出成形機等
を用いて成形することにより、耐熱性、耐衝撃性
にすぐれた成形品を得ることができるので車両外
装部品、シーラシステム機器部品および電機部品
等の用途に有用である。 実施例１〜４、比較例１〜３ 共重合物〔〕の製造 MMA14Kg、α−メチルスチレン1.0Kg、スチ
レン2.5Kg、無水マレイン酸2.5Kgおよびｔ−ドデ
シルメルカプタン60ｇを、冷却管、温度計、かき
まぜ装置を備えたSUS製の反応容器に仕込み、
かきまぜながら加熱し、内温75℃でアゾビスイソ
ブチロニトリル20ｇを添加し、内温95℃から15分
間保持した後、冷却してシラツプ状の部分重合物
を得た。 この部分重合物10Kgに、重合開始剤として、ビ
ス（３，３，５−トリメチルヘキサノイル）パー
オキシド300ｇ、剥離剤としてJP−504（商品名）
（城北化学(株)製品）２ｇ、離型剤としてステアリ
ン酸モノグリセライド100ｇを添加溶解後、ポリ
塩化ビニル製ガスケツトを介してなる６mmの間隔
で相対する２枚の強化ガラス板で形成したセル数
組に該組成物を注入し、80℃の温水中に浸漬し重
合硬化させた。その後130℃の空気加熱炉中で２
時間処理した。冷却後セルを外し、板厚約６mmの
樹脂板を切断した後クラツシヤーで粉砕してペレ
ツト状とした。 多層構造重合体〔〕の製造 冷却器つき反応器内にイオン交換水25Kg、スル
フオコハク酸エステルソーダ塩100ｇ、ソジウム
ホルムアルデヒドスルホキシレート５ｇを仕込み
窒素気流下で撹拌後、１KgのMMA、５ｇの
AMAを仕込む。MMA中にはMMAに対して0.1
％のCHPを溶解させる。以降の段階で得られる
全てのシノマーについても、特別の記載のない限
り、それぞれのモノマーに対して0.1％のCHPが
含まれている。反応容器は窒素気流下に200ppm
の回転数で撹拌しながら70℃に昇温し、30分撹拌
すると最内層(A)の重合が完了する。つづいて900
ｇのMMA、600ｇのBuA、7.5ｇのAMAの混合
物を10分間にわたつて添加し、更に40分保持する
と第２段階の重合が完了する。つづいて600ｇの
MMA、900ｇのBuA、7.5ｇのAMAからなる第
３層成分を10分間にわたつて添加し、更に40分保
持すると第３層の重合が完了する。次に1.5Kgの
BuA、7.5ｇのAMAからなる第４層部分を10分
間で滴下し、更に50分間保持すると中間層(B)の重
合が完了する。更に600ｇのMMA、900ｇの
BuA、7.5ｇのAMAからなる第５層、900ｇの
MMA、600ｇのBuA、7.5ｇのAMAからなる第
６層を全く同様な方法で逐次重合をおこなつた
後、1.5KgのMMA、３ｇのｎ−OSHからなる最
外層(C)成分を10分間で添加重合して７層からなる
多層構造重合体〔〕を合成した。各層の重合終
了後のサンプリング試料の電子顕微鏡による観察
によつて各層の重合時には新しい粒子の生成が起
らず完全なシード重合がおこなわれていることを
確認した。得られたエマルジヨンは塩化アルミニ
ウムを用いて凝折、凝集、固化反応をおこない、
過、水洗後、乾燥して乾粉を得た。 なお、実施例中で用いた略語は下記化合物を表
わす。 MMA メチルメタクリレート BuA ブチルアクリレート AMA アリルメタクリレート CPH クメンハイドロパーオキシド ｎ−OSH ｎ−オクチルメルカプタン 次に上記で得られた共重合物〔〕と多層構造
共重合体〔〕および他の樹脂〔〕を表１の割
合でヘンシエルミキサーにより混合した後、スク
リユー押出機を使用してシリンダー温度200〜270
℃、ダイ温度260℃で溶融混練しパレツト化した。
これを下記の条件で射出成形し、得られた試験片
から表１の評価結果を得た。 射出成形機；日本製鋼所製、Ｖ−17−65型スク
リユー式自動射出成形機 射出成形条件；シリンダー温度 変更 射出圧700Kg／cm² 金型温度52℃ 試験片サイズ；110×110×２ （厚さ）mm 70×12.5×6.2 （厚さ）mm 実施例 ５〜６ 共重合物〔〕は実施例１〜４と全く同一のも
のを使用し、多重構造重合体〔〕は各段階製造
時のBuAの使用量を各々1/2量に減少させる以外
は実施例１〜４と全く同様にして製造した。その
ものを用いて表１に示す割合でブレンド賦形し
た。得られたペレツトを実施例１〜４と同様な評
価を行ない表１に示す結果を得た。

【表】 実施例７〜11、比較例４〜５ 実施例１〜４で用いた、共重合物〔〕および
多重構造共重合体〔〕の割合、および樹脂
〔〕の種類と割合を表２のように変更し、実施
例１〜４と同様に評価し、表２の結果を得た。

【表】

【表】 比較例 ６ 実施例１の共重合物〔〕の製造において、反
応容器に仕込む単量体をMMA16Kg、α−メチル
スチレン1.6Kg、スチレン2.0Kg、無水マレイン酸
0.4Kgおよびｔ−ドデシルメルカプタン60ｇに変
更した以外に実施例１と同様にして共重合物
〔〕′を製造した。 次に、共重合物〔〕の代わりに上記共重合物
〔〕′を用いて実施例と同様の方法で、試験片を
作製して評価したところHDTは105℃、MIは5.9
ｇ／10分、アイゾツト衝撃強度は2.8Kg−cm／cm
であつた。 実施例１の結果との比較において、共重合物
〔〕中の無水マレイン酸の割合が、本発明の範
囲を外れると、耐熱性（HDT）が著しく劣るこ
とがわかる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ メチルメタクリレート40〜89重量％、α−メ
   チルスチレン１〜20重量％、スチレン５〜20重量
   ％および無水マレイン酸５〜20重量％からなる単
   量体混合物を重合して得られた共重合物〔〕１
   〜99重量％と、51〜100重量部の炭素数４以下の
   アルキル基を有するアルキルメタクリレート、０
   〜49重量部の共重合性のビニル系単量体、０〜10
   重量部の多官能性単量体、0.1〜５重量部のグラ
   フト交叉性単量体とを重合して得られたガラス転
   移温度（以下、Tgと略称する）が少なくとも10
   ℃以上であり、多層構造重合体〔〕中に占める
   量が２〜35重量％である最内層重合体(A)、80〜
   100重量部の炭素数８以下のアルキル基を有する
   アルキルアクリレート、０〜20重量部の共重合性
   のビニル系単量体、０〜10重量部の多官能性単量
   体、0.1〜５重量部のグラフト交叉性単量体とを
   重合して得られたTgが０℃以下であり、多層構
   造重合体〔〕中に占める量が５〜60重量％であ
   る中央層重合体(B)、および51〜100重量部の炭素
   数４以下のアルキル基を有するアルキルメタクリ
   レート、０〜49重量部の共重合性のビニル系単量
   体とを重合して得られたTgが50℃以上であり、
   多層構造重合体〔〕中に占める量が10〜80重量
   ％である最外層重合体(C)を基体構造とし、層(A)と
   層(B)との間もしくは層(B)と層(C)との間に中間層と
   して、10〜90重量部の炭素数４以下のアルキル基
   を有するアルキルメタクリレート、90〜10重量部
   の炭素数８以下のアルキル基を有するアルキルア
   クリレート、０〜10重量部の多官能性単量体、
   0.1〜５重量部のグラフト交叉性単量体とを重合
   して得られる中間層を各層に占めるアルキルメタ
   クリレート量が中央層重合体(B)を中心として、最
   内層重合体(A)、最外層重合体(C)にむかつて単調増
   加するように少くとも１層配置してなる多層構造
   重合体〔〕の１〜99重量％とからななる耐熱性
   および耐衝撃性にすぐれた熱可塑性樹脂組成物。 ２ メチルメタクリレート40〜80重量％、α−メ
   チルスチレン１〜20重量％、スチレン５〜20重量
   ％および無水マレイン酸５〜20重量％からなる単
   量体混合物を重合して得られた共重合物〔〕１
   〜99重量％、51〜100重量部の炭素数４以下のア
   ルキル基を有するアルキルメタクリレート、０〜
   49重量部の共重合性のビニル系単量体、０〜10重
   量部の多官能性単量体、0.1〜５重量部のグラフ
   ト交叉性単量体とを重合して得られたガラス転移
   温度（以下、Tgと略称する）が少なくとも10℃
   以上であり、多層構造重合体〔〕中に占める量
   が２〜35重量％である最内層重合体(A)、80〜100
   重量部の炭素数８以下のアルキル基を有するアル
   キルアクリレート、０〜20重量部の共重合性のビ
   ニル系単量体、０〜10重量部の多官能性単量体、
   0.1〜５重量部のグラフト交叉性単量体とを重合
   して得られたTgが０℃以下であり、多層構造重
   合体〔〕中に占める量が５〜60重量％である中
   央層重合体(B)、および51〜100重量部の炭素数４
   以下のアルキル基を有するアルキルメタクリレー
   ト、０〜49重量部の共重合性のビニル系単量体と
   を重合して得られたTgが50℃以上であり、多層
   構造重合体〔〕中に占める量が10〜80重量％で
   ある最層重合体(C)を基本構造とし、層(A)と層(B)と
   の間もしくは層(B)と層(C)との間に中間層として、
   10〜90重量部の炭素数４以下のアルキル基を有す
   るアルキルメタクリレート、90〜10重量部の炭素
   数８以下のアルキル基を有するアルキルメタクリ
   レート、０〜10重量部の多官能性単量体、0.1〜
   ５重量部のグラフト交叉性単量体とを重合して得
   られる中間層を各層に占めるアルキルメタクリレ
   ート量が中央層重合体(B)を中心として、最内層重
   合体(A)、最外層重合体(C)にむかつて単調増加する
   ように小くとも１層配置してなる多層構造重合体
   〔〕の１〜99重量％、および98重量％以下のメ
   タクリル系樹脂、ポリカーボネート、AS樹脂、
   メチルメタクリレート−スチレン共重合体、ポリ
   スチレン、ポリエステル、ナイロンから選ばれる
   少なくとも１種の樹脂〔〕とからなる耐熱性お
   よび耐衝撃性にすぐれた熱可塑性樹脂組成物。