JPS608032B2 - 熱硬化型接着剤 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は接着剤に関するものであり、特に１００ｏ 〜
１５０ｑｏの比較的低い温度範囲において短時間で硬化
接着することができ、すぐれた耐熱性を有する熱硬化型
接着剤に関するものである。

結晶性飽和ポリエステルは、繊維・フィルムなどとして
大量に用いられているが、接着剤としては利用されてい
ない。

その理由は、結晶性ポリエステルを熔融して接着しても
、冷却すると結晶が急速にランダムな方向に生長して白
色の粉末状に、変化するためである。しかし、２種以上
の酸又は多価アルコールを使用して英縮合を行なうと、
無定形あるいは、低結晶度の比較的やわらかいポリマー
となり、接着剤として使用することができる。無定形あ
るいは、低結晶度の比較的やわらかいポリエステルは、
この他結晶性ポリエステルにその合成の際に使用される
醗又はアルコールとは異種の二塩基性酸又は多価アルコ
ールを反応させることによって合成される。しかし、無
定形あるいは、低結晶度比較的やわらかいポリエステル
の接着剤として最大の欠点は、熱可塑性のため耐熱性、
耐溶剤性のないこと、せん断強度が低い事などである。
一方、ェボキシ樹脂は、現在金属、無機物、その他材料
の接着剤として広汎に使用されており、せん断強度、ク
リープ強度が高い事が長所であるが、はくり、曲げ、振
り、衝撃、疲労などの強度が極めて低いという欠点を有
している。

たとえば通常のェポキシ樹脂では、１００ｋｇ／地のせ
ん断強度は容易に得られるが１まくり強度は０〜２ｋ９
′ｉｎ中程度にすぎない。実用的には、後者のはくり、
曲げ、坂り、衝撃、疲労などの強度が重要であり、なか
でも、はくり強度が接着剤としての大凡の目安となる。
はくり強度が６〜７ｋ９／ｉｎ中であれば接着剤として
大概の用途に使用できる。ェポキシ樹脂ではくり強度が
１０ｋ９／；ｎ中を超えるものは、ほとんど販売されて
いない。ェポキシ樹脂は接着剤として極めて有名であり
、しかも開発されてから、長年月を経ているが今日その
使用量が少ないのは、はくり、曲げ、振り、衝撃、疲労
などの強度が低いからである。この欠点を改良するため
、ェポキシ化合物に軟いポリマー（ナイロン、ウレタン
、各種ゴム等）を混合して使用する技術が開発され販売
されるようになった。しかし、現在では、たいへん高価
であるため航空機宇宙船関係以外にはほとんど使用され
ていない。我々は、先に無定形ポリエステルにェポキシ
樹脂と潜在性硬化剤を混練して得られた１液加熱硬化型
ペースト状接着剤は、はくり強度が高いことを発見し特
許を出願した。

この特関昭５１−１２５４２７号によるペースト状接着
剤は、はくり、曲げ、涙Ｚり、衝撃、疲労などの強度が
高くしかもせん断、クリープなどの強度も高いすぐれた
接着剤であるが、接着時の加熱温度が非常に高い（約２
００ｏｏ）という欠点がある。又、その使用する形体も
ペースト状と限定されている。 Ｚ
従って本発明の目的はせん断、クリープ、はくり、曲げ
、換り、衝撃、疲労などの強度の大きい接着剤を提供す
ることである。本発明の他の目的は変性ポリエステル樹
脂とェポキシ化合物との混合物に硬化剤を加え１００ｏ
ｏ〜２１５０ｏｏの比較的低い温度範囲において接着す
ることのできる熱硬化型接着剤を提供することにある。

本発明者等は種々研究を重ねた結果変性ポリエステル樹
脂とェポキシ化合物の混合物にトリアジ２ン環を含むィ
ミダゾール系硬化剤を加えることにより１０００ 〜１
５０００の比較的低い温度範囲において硬化接着させる
ことによりすぐれたせん断強度を有し、しかもその使用
目的に応じペースト型、溶液型及び粘着性熱硬化型フィ
ルムとして使用する３ことのできる熱硬化型接着剤を得
ることができた。

本発明で使用される変性ポリエステル樹脂としては次の
ようなものが用いられる。

○｝ 結晶性ポリエステルをグリコール類又はグリ３コ
ール類と二塩基性酸の混合物で処理変性したエーテル型
ポリエステル｛２｝ 結晶性ポリエステルを二塩基性酸
（そのジェステルを含む）及びグリコール類と加熱処理
することによって得られる共縮合ポリエステル ４脚
二塩基性酸又はそのジェステルとグリコール類の新規な
原料を使用しその縮合重合によって得られるポリエステ
ルであって常温（２０００）で軟し、もの。

〔具体的には常温（２０℃〉での弾性率が１ぴｄ叩ｅ／
の以下のものが好ましい。〕こ）で述べられている【１
’のポリエステルとは特公昭４３−２０３１３号公報に
詳しく述べられているようにポリエチレンテレフタレー
トをエチレングリコール以外の一種又はそれ以上のグリ
コール類と加熱しポリエチレンテレフタレート中のエチ
レングリコールを使用グリコール類と交換して得られる
もので特にポリエチレンテレフタレート中のエチレング
リコールの約３０〜１００％をエチレングリコール以外
の一種又はそれ以上の使用グリコール類と交換したもの
が好ましい。このようなグリコール類としてはトリメチ
レングリコール、テトラメチレングリコール、ベンタメ
チレングリコール、ヘキサメチレングリコール等のごと
き一般式日○（ＣＨ２）ｎＯＨ（ｎ＝３〜２０）のポリ
メチレングリコール類、ジェチレングリコール、トリエ
チレングリコール等のごとき一般式ＫＯ（ＣＨ２ＣＨ２
０）ｎ‐２０日（ｎ＝２〜１００）のポリエチレングリ
コール類、またはプロピレングリコール、ブチレングリ
コール、ネオベンチルグリコール、ヘキシレングリコー
ル、オクチレングリコール、シクロヘキサンー１・４ー
ジメタノール等のごときアルキレングリコール類あるい
は２つのＯＨ間に芳香族グループをもつグリコール類等
が用いられる。

か）るポリエステルは公害の防止あるいはブラスチック
ス層の有効利用という見地からポリエステルの肩を有効
な素材として利用することを目的としており、経済的に
も好ましい方法である。

一方｛３’の二塩基性酸又はそのジェステルとしてはテ
レフタル酸、ィソフタル酸、ｐ−８−オキシェトキシ安
息香酸、ジフェニルスルホンジカルボン酸、ジフェノキ
シェタンジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼ
ラィン酸、ビフェニルカルボン酸、ナフタレンジカルポ
ン酸又はそのェステルなどが用いられる。又グリコール
類としてはたとえばエチレングリコール、プロピレング
リコール、ブタンジオールネオベンチルグリコール、１
・４ーシクロヘキサンジオール、１・４−シクロヘキサ
ンジメタノール、１・４−ビスオキシエトキシベンゼン
、ビスフエノールＡ、ジエチレングリコール、トリエチ
レングリコールなどのグリコールあるいは下記の一般式
（１）で示されるジオールなどが用いられる。

一般式（１） 宇・ 早・ Ｈ÷ＯＣＨＣＨ２市「ＯＲ２０÷ＣＨ２ＣＨの厄日ただ
し、ここでＲ，、Ｒ３は、水素原子又はメチル基 Ｒ２は、ｆＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２）Ｘ（ＣＨ２）ｙ、−Ｃ
Ｑ−Ｃ（ＣＨ３）２−ＣＨ−、一ＣＨ２一Ｃ６ＨＩ。

一ＣＨ２一・＊ −Ｃ６ＱＣ（Ｒ，、Ｒ３）Ｃ６ＣＨ２
一、一Ｃ６日４一、−Ｃ，汎６−、一Ｃ６伍ＯＣ６日−
、一Ｃ６比Ｓ０２Ｃ６日４一、一Ｃ６日−Ｃ６日４一、
‐Ｃ比Ｃ６日４ＣＨ２−、−Ｃ幻４Ｓ０２Ｃ６日４−、
または一Ｃ６ＨＣＨ！ＣＨ一Ｃ６日４一 を表わすものとする。

更に具体的には および などがある。

これらの中から一種以上を選ぶこともできる。これらの
合成にあたってポリエチレンテレフタレートなどがポリ
エステルの分野で従来公知の反応温度、反応圧力、反応
方法および重合触媒等を利用することができることはい
うまでもない。

（たとえば、村橋ら、合成高分子Ｖ、１９７１年、朝倉
書店、第４章、日本特許第５５００６５号、英国特許第
１２６０９４３号など参照のこと）以上の醸成分あるい
はグリコール成分からそれぞれ一種以上を選ぶことがで
きるがテレフタレル酸又はィソフタル酸とエチレングリ
コ−ル、ジヱチレングリコール又はトリエチレングリコ
ールなどから選ばれた組合せは素材的に入手しやすく、
特に有利である。

本発明組成物の他の一成分であるェポキシ化合物として
はビスフェノールＡとェピクロルヒドリンとの反応によ
って得られるものも含め、次にあげるような型のものが
用いられるが、それらの中でも常温（２０午０）で液状
であり且低粘度のものが望ましい。

１ ビスフェノールＡ型 Ｅｐｉｋｏｔｅ８１廉８１玖８２７、８２＆８３２（シ
ェル化学）ＤＥＲ３１１、３１２など（ダウ化学）２
環状脂肪酸型チッソノツクス２０〇２２１（チッソ） ３ グリセリン型 Ｅｐｉｋｏｔｅ８１２（シェル化学） ４ ダイマ−酸型 Ｅｐｊｋｏｔｅ８７１（シェル化学） ５ ノボラツク型 Ｅｐｉｋｏｔｅ１５２、１５４（シェル化学）ＤＥＮ４
３１、４３８（ダウ化学）６ ポリグリコール型 ＤＥＲ７３２、７３６（ダウ化学） ＊７ フタル酸型 ショウダイン５０＆７２９（昭和電工） ８ オキシ安息香酸 ュークィックー１０３（上野製薬） 本発明の組成物には上記のェボキシ化合物に対し下記第
１表にあげるようなトリァジン環を含むィミダゾール系
の化合物を硬化剤として使用することによりその目的を
達成することができた。

第 １ 表上記第１表に示したようなトリァジン環を含
む４イミダゾール系硬化剤は他のェポキシ化合物の硬化
剤に比べ、接着時の硬化条件が緩かですみ、しかもェポ
キシ化合物に硬化剤を加え放置した際の経時安定性がす
ぐれている。

他のェポキシ化合物の硬化剤のうちトリアジン環を含ま
ないィミダゾール系硬化剤を使用した場合は７０ｏ 〜
１００ｑｏの中低温で反応するが、常温で放置した場合
でも少し宛反応し経時安定性がよくない。

又トリアジン環はェポキシ化合物の硬化剤であるジシア
ンジアミドが環化したような構造をしているためジシア
ンジアミドと似かよった性格を有している。ジシァンジ
アミドは経時安定性はすぐれているがトリアジン環を含
むィミダゾール系硬化剤にくらべ苛酷な硬化条件を必要
とする。これに対して本発明のトリアジン環を含むィミ
ダゾール系硬化剤は融点も高く、ィミダゾール系硬化剤
の中低温における接着性とジシアンジアミドの経時安定
性の両長所をかねそなえたものである。第１表に示した
ようなトリアジン環を含むィミダゾール系硬化剤は四国
化成工業欄より夫々「キユアゾール狐雄一ＡＺＮＥ」「
キユアゾール２Ｅ４ＭＺ−ＡＺＩＮＥ」「キュアゾール
Ｃ，．Ｚ−ＡＺＩＮＥ」の商品名で販売されている。

ェポキシ化合物には上記のような硬化剤の池次にあげる
ような充填剤を使用することができる。

１ 炭酸カルシウム ２ 炭酸マグネシウム ３ クレ−類 ４ 葦酸マグネシウム ５ タルク ６ アスベスト ７マイ力 ８シリ力 ９ 酸化チタン １０ ガラスせんし、 １１ガラス粉 １２ 各種金属粉 （アルミニウム、銅、鉄など） １３ マイクロ／ゞルーン １４ カーボンブラック 上にのべたェポキシ化合物と、硬化剤との組合せについ
ては未だ理論的にはほとんど解明されていない。

したがってェポキシ化合物と硬化剤との組合せや配合比
を決める場合には試行錯誤的な試験によって決めるより
他に方法がなく特定のヱポキシ化合物と特定の硬化剤を
紙合せた時に始めてすぐれた効果が得られる。また効果
のあるェポキシ化合物と硬化剤との組合せにおいても配
合比によって効果の程度が異なりまた上述のせん断・ク
リープ強度やはくり、曲げ、換り、衝撃、疲労などの強
度も異なる。硬化剤が多すぎても少なすぎても接着強度
が低下する。又この適正量は、せん断強度とはくり強度
で異なり一般的にははくり強度の方が適正量は少ない。
また接着の際の温度、時間によっても異なる。変性ポリ
エステル樹脂、ェポキシ化合物、硬化剤の最も有効な組
成比は夫々の種類によって異なり一律には規定できない
。

しかし変性ポリエステル樹脂とェポキシ化合物の比が大
きくなるとはくり強度は大となるが、せん断強度は小さ
くなる。又、その逆に変性ポリエステル樹脂の量が少な
くなると、はくり強度が小となり、せん断強度は大きく
なる。本発明における接着剤のタイプの一つであるペー
スト状接着剤においてはくり強度に重点を置く場合、変
性ポリエステル樹脂とェポキシ化合物の混合比としては
１０〜５０／１００程度が好ましい。さらに、充填剤の
影響が加味されることは、いうまでもない。充填剤のェ
ポキシ化合物に対する混合比は、０〜１００ノ１００そ
の中でも、１０〜６０／１０明星度が好ましい。次に溶
液型接着剤のものについては変性ポリエステル樹脂とェ
ポキシ化合物の混合比は、１０〜２５０／１００その中
でも、４０〜１５０／１０ｑ陸度が好ましい。

充填剤のェポキシ化合物に対する混合比は、０〜２００
／１００中でも、５０〜１００／１０仮畠度が好ましい
。このタイプの希釈溶剤としては、メチレンクロライド
、エチレンクロライド、シクロヘキサノン、テトラク。
ロェタン、トリクレン等の単独溶剤又はメチルエチルケ
トン／トルェン、メチルエチルケトンノキシレン、トル
エン／シクロヘキサノン等の混合溶剤を用いることが望
ましい。粘着フィルム型接着剤については、変性ポリエ
ステル樹脂とェポキシ化合物の混合比および充填剤のェ
ポキシ化合物に対する混合比は、溶液型接着剤のものと
ほぼ同じであるが、若干変性ポリエステル樹脂の含量の
少ない方のものの方が好ましい。これ迄粘着フィルムは
数多く市販されているが本発明にあるような粘着力によ
る仮止めの後、硬化させることによって強力な接着力を
発揮させるものは市販されておらず又過去の文献にも認
められない。これまで粘着性があり、熱硬化することが
でき、ある程度の皮膜性をかねそなえた物質および各種
ポリマー（硬化剤等を配合するものを含めて）も見世さ
れていない。それは単品で上言己の３種の性状をかねそ
なえたものは禾だになく又配合による場合各々の物質の
相溶性及び溶解性（フィルム状として製造する場合熱硬
化型なので溶融押し出いさできず、溶剤塗布法にたよら
ざるを得ない。）等の点から良好なものは未だ発見され
ていない。これに対して本発明の接着剤では変性ポリエ
ステル樹脂は硬化性樹脂として一般的なェポキシ化合物
との相溶性が良く又溶剤性もすぐれている。

即ち本発明において変性ポリエステル樹脂とェポキシ化
合物とからなる組成物に特定の硬化剤を加えることによ
って始めて３種の用途に強力な薮Ｚ着力を発揮する接着
剤を得ることができたのである。次に本発明の方法の接
着剤の製造方法としてはペースト状接着剤では変性ポリ
エステル樹脂、ェポキシ化合物と硬化剤更に必要に応じ
て充填剤をＺ均一に混合することができれば、どんな方
法でも良く、たとえばニーダ−、ボールミル、鷹梓釜等
のいずれでも用いることが出来る。

又溶液型についても、同様で希釈溶剤を含むだけである
。粘着硬化型フィルムでは、溶液型のものを不織布、和
２紙、寒冷紗、ガーゼ、ガラス繊維布、サラシその他の
布又は金網等の基材に含浸又は塗布し、溶剤を蒸発させ
ることにより基村上に残存する。本発明によって得られ
る接着剤は、用途によって夫々次のような利点を有する
。 ２１ ペースト状接着剤【１）ペース
ト状であるためどのような形の被着体にも、適用する事
ができる。

■ 有機溶剤を使用しないため、溶剤による公害がなく
労働衛生上安全である８ ３脚 一液タイプ
状であるので混練の必要がない。

【４ー 硬化温度が比較的低く（約１００〜１５０ｏｏ
）又、短時間（１び分前後）で硬化するので、使い易く
、又必要強度に達する時間が短かし、。

３風 この方法によって得られた接着剤を用い接着した
場合には、ェポキシ樹脂を用いた場合に比べ、せん断強
度は略同程度であるが、はくり強度がェポキシ樹脂を用
いた場合に比べ、数倍〜１０倍程度であるので、振動、
疲４労、衝撃等の加わる場所の使用に特にすぐれている
。

２ 溶液型接着剤 ｍ いかなる形状のものにも、塗布することができる。

たとえば製缶用などにも好適である。

｛２） 粘度が低いので取扱いが容易である。

‘３１ 薄くコーティングすることができるので、塗膜
としても使用することができる。３ 粘着硬化型フィル
ム ‘１１ フィルム状であるので、取り扱いが容易である
。

‘２１ 粘着性を持たせてあるので、接着硬化するまで
、初期粘着力があり、取扱いが楽である。

‘３｝ 硬化時間が比較的短くまた１３０００程度の温
度で硬化できるので、接着力発現が容易である。

本発明によって得られる上記の３つのタイプの接着剤は
共通して一般に接着の際の温度の影響を受けにくい。

００〜１００ｑｏの間では殆んど同様の接着力を有する
。

被着体として有効なものはアルミニウム、鋼、鉛、真鈴
、ブリキ、トタン等の各種金属、硝子、陶磁器、スレー
トコンクリート、各種無機質ボード等の無機物、ポリエ
チレンテレフタレート、ポリ塩化ビニル、ゴム、熱硬化
性樹脂等の高分子化合物、木材、織物、皮等で特に制限
されるものではない。

以下実施例を挙げて本発明の手法を詳述する。

実施例中において「部」と記されたものはすべて「重量
部」を示す。実施例 １ 【１１ ポリエステルの合成 ポリエチレンテレフタレートベレツト〔極限粘度０．６
１（フェノールとテトラクロルヱタンの６：４混合液中
、３０ｑｏに於て測定）〕１０礎部‘こトリエチレング
リコール１００部、触媒として酸化アンチモン０．０５
部を加え、反応器に仕込み、窒素気流中において、約２
６０００で加熱蝿拝し、ェステル交換反応を行い次いで
、反応器を徐々に減圧にし、１物Ｈｇ以下において、約
２７０午０で約３時間経過すると、縮合反応により、ほ
ぼ無定形のやわらかいポリエステル（Ａ）が得られた。

このポリエステル（Ａ）は、２３００１こおける弾性率
が８×１がｄ肌ｅ／のであり軟らかい樹脂状物質である
。‘２｝ 接着剤の調製 次に、ポリエステル（Ａ）、液状ェボキシ化合物ェピク
ロン８３０（大日本インキ製ピスフェノールＦ型ェポキ
シ化合物、ェポキシ当量約１８粉ご子量約３６０）タル
ク粉末および硬化剤としてキュアゾール２ＭＺ−ＡＺＩ
ＮＥ〔四国化成欄製ィミダゾール系硬化剤〕の４種を下
記の割合に混合しペースト状、溶液型、粘着硬化型フィ
ルムの各タイプの接着剤を調製した。

各タイプいずれも１３０００、１粉デーこ接着した。〔
１｝ ペースト状 １００〃 ５０〃 上記処方のものをニーダ−により混練し、ペーストとし
たものをそのまま使用した。

ｔ２）溶液型 １００〃 上記処方のものをメチルエチルケトン／トルェン（１／
１）の５０％溶液とし、被着体に塗布して乾燥させ熱接
着した。

‘３１ 粘着硬化型フィルム ポリエステル（Ａ） ７＄部エピクロン
８３０ １００〃タルク粉末
１００〃キユアゾール２ＭローＡ
ＺＮＥ ５″上記処方のものをメチルエチル
ケトンノトルェン（１／１）の７０％溶液とし、約８０
一の厚さの不織布に含浸塗布し溶剤を揮発させ約２５０
仏厚のフィルム状とした。

【３ー 接着強度試験 ペースト状、溶液型、粘着硬化型フィルムの各タイプで
接着したものを次に示す方法により、せん断強度及びは
くり強度を測定しその結果を第２表に示した。

｛ａ）せん断強度 ｏ被着体：ブライト鋼板（ＪＩＳＧ一３１４１）厚さ３
肌トリクレンの蒸気で洗液し、乾燥した後使用した。

ｏ接着条件：ペースト状接着剤を鋼板の間にはさみ、接
着剤層は３００仏のスベーサーを用い調整した。

ラップ長は０．５インチである。１３０ｑｏの熱プレス
に１雌ご間はさみ硬化させた。

ｏ測定方法：ＡＳＴＭ Ｄ−１００２一６４に準拠、（
クロスヘッドスピード毎分０．２帆）｛ｂ｝ はくり強
度 ｏ被着体：アルミニウム板（日軽圧延株式会社製純度９
９．５％硬度１／が厚さ２５０仏）ｏ接着条件：ペース
ト状接着剤をアルミニウム板の間にはさみ接着剤層は、
３００仏のスべ‐サ−を用い調整した。

１３０００の熱プレスに１０分間はさみ硬化させた。

ｏ測定方法：ＡＳＴＭ Ｄ−１８７６一６９に準拠（ク
ロスヘッドスピード毎分３仇舷）第２表 上表に示すように、ポリエステル（Ａ）、ェピクロン８
３０、タルク粉末、キュアゾール２ＭＺ−ＡＺＩＮＥを
原料として３種のタイプの接着剤を調整することができ
た。

これらはいずれもすぐれた接着力を有している。実施例
２ 【１｝ ポリエステルの合成 下記の組成物を用い、実施例１と同様にしてポリエステ
ル（Ｂ）〔弾性率（２３ｑ○）５×１びｄｙｎｅ／の〕
を合成した。

１０〇部 ６曙Ｋ Ｔ害毒露拳卓三三小州帆 ４５部 ルの付加物 １７部酸化アン
チモン ０．１部（２’ 援着剤の
調製次にポリエステル（Ｂ）と液状ェポキシ化合物ヱピ
クロン８３０（大日本インキ製ビスフェノＺｈルＦ型ェ
ポキシ化合物、ェポキシ当量約１８０、分子量約３６０
）タルク粉末および硬化剤としてキュアゾール２ＭＺ−
ＡＺＮＥ〔四国化成■製ィミダゾール系硬化剤〕の４種
を下記の割合に混合しペースト状溶液型、粘着硬化型フ
ィルＺムの各タイプの接着剤を調製した。

各タイプいずれも１３０００、１０分で接着した。‘１
’ペースト状 「ポリエステル（Ｂ） １５部＊「季季
≧雲き雫多−Ａ皿 彩■ 溶液型 ポリエステル（Ｂ） ２０碇部エピクロ
ン８３０ １００〃タルク粉末
０〃キユアゾール加佐−ＡＺ
ＮＥ ５〃剛 粘着硬化型フィルムポリエス
テル（Ｂ） ５碇部エピクロン８３０
１００〃タルク粉末
１００〃キユアゾールか佐−ＡａＮＥ
５〃ペースト状溶液型粘着硬化型フィルムの各タ
イプともその調製方法は、実施例１と同様である。

ｔ３’ 実施例１と同様の測定方法を用い、せん断強度
及びはくり強度を測定しその結果を第３表に示した。

第 ３ 表 上表に示すように、ポリエステル（Ｂ）、ェピクロン８
３０、キユアゾールかの一ＡＺＩＮＥ、タルク粉末、を
原料として３種のタイプの接着剤を作ることができる。

本実施例の処方では、ペースト状では、せん断強度、溶
液型では、はくり強度において特にすぐれていた。また
本実施例における援着ではｏｏ 〜８０つ○のいずれの
測定温度においても良好な接着性を示した。

実施例 ３ ‘１｝ ポリエステルの合成 ポリエチレンテレフタレート１０碇部をトリエチレング
リコール４碇郡及びビスフェノールＡのエチレンオキサ
ィド２モル付加物４の郭触媒として、酸化アンチモン０
．０５部で、実施例１と同様にして合成した。

このポリエステル（Ｃ）は、２３ｏｏにおける弾性率が
９×１０７ｄ如ｅ／地である。｛２｝ 接着剤の調製
タ次にポリエステル（Ｃ）と
液状ェポキシ化合物ェピクロン８３０（大日本インキ製
ビスフヱノールＦ型ヱポキシ化合物ェポキシ当量約１８
０分子量約３６０）及び硬化剤としてキュアゾールか修
一ＡＺＩＮＥ、２Ｅ小佐一ＡＺＮＥ、Ｃ，．Ｚ− ＺＯ
位ＩＮＥ〔四国化成欄製ィミダゾール系硬化剤〕の３種
をそれぞれ用い、下記処方の粘着硬化型フィルムを調製
した。

各処方は全て１３０℃１び分で接着した。ｍ｛圭三妄言
率孝÷肌ＮＥ；鰯 ■｛王卓季き言篭ま＾肌岬；亭霧 ‘３｝も卓まき圭勇三２脚ＮＥ手写霧 【３１ 接着強度試験 実施例１と同様の測定方法を用い、粘着硬化型フィルム
のせん断強度、及びはくり強度を測定し、その結果を第
４表に示した。

第 ４ 表 上表より明らかなように「キュアゾール２ＭＺ−ＡＺＩ
ＮＥ」を硬化剤として使用したものが、せん断強度、は
くり強度共に良好な結果を示した。

その他の「キュァゾールが４ＭＺ‐舷ＩＮＥ」「キュァ
ゾールＣ，，Ｚ−舵ＩＮＥ」も略同様のすぐれた効果を
示した。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ 変性ポリエステル樹脂とエポキシ化合物とからなる
   組成物にトリアジン環を含むイミダゾール系硬化剤を加
   えることを特徴とする熱硬化型接着剤。