JPS6081221A - はんだ付け性を有する樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、はんだ付は性を有する樹脂組成物に関し、さ
らに詳しくははんだ付は性および耐熱衝撃性に優れた絶
縁電線等の製造を可能とする樹脂組成物に関する。

絶縁電線を使用する電工作業において、絶縁電線の皮膜
を剥さずに直接はんた付けできるということは、電工作
業の簡略化、省力化に非常に有効である。

従来このはんだ付は性を■する絶縁電線としては、ポリ
ウレタン銅線が知られているが、このものの耐熱区分け
Ａ−Ｅ種絶縁で、これ以上の耐熱性を有する用途には使
用できないという欠点がある。このため、ポリウレタン
銅線以上の耐熱性を有し、かつはんだ付は性を有する絶
縁電線の開発が要望されていた。

本発明の目的は、前記従来技術に鑑み、はんだ付は性を
有し、かつ耐熱性、耐熱衝撃性などにも優れた絶縁電線
を提供可能な樹脂組成物を提供することにある。

本発明は酸成分及びアルコール成分を反応させるに際し
、ジアミン１モルに対して２個の隣接カルボキシル基を
有する芳香族トリカルボン酸またはその酸無水物を約２
モルとしてなるイミド酸形成成分がイミド酸として１６
当ｉ％以上になるような配合とし、かつアルコール成分
を全酸成分よりも当量で過剰になるようにした上で、ま
ずイミド酸形成成分以外の全成分を反応させた後、イミ
ド酸形成成分を添加して反応せしめて得られるエステル
イミド系樹脂と安定化イソシアナート化合物とを含有し
てなるはんだ付は性を有する樹脂組成物に関する。

本発明における酸成分としては９例えばテレフタル酸、
イソフタル酸、無水フタル酸またはこれらの酸の低級ア
ルキルエステル、例えばテレフタル酸ジメチル、インク
タル酸ジメチル等が挙げられる。

アルコール成分としては２価以上の多価アルコールが用
いられ９例えばエチレングリコール、プロピレングリコ
ール、ジエチレンクリコール、ジグロピレングリコール
、ネオペンチルグリコール。

１．３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール等の
ジオール類、グリセリン、トリメチロールエタン、トリ
メチロールプロパン、ヘキサントリオール　ペンタエリ
スリトール、トリスヒドロキシエチルイソレアヌレート
等のトリオール類が挙げられる。これらの酸成分または
アルコール成分は。

単独で、または２種以上組合せて用いられる。

本発明に用いられるイミド酸形成成分は、２個の隣接カ
ルボキシル基を有する芳香族トリカルホ”ン酸またはそ
の酸無水物とジアミンである。これら両成分は次式に従
って反応してイミド酸を形成する。

１（ ００ （イミド酸） 芳香族トリカルボン酸を用いる場合には次式のようにな
る。

０ １１１ １１１（ Ｏ （イミド酸） ある。

これらの式から明らかなように、ジアミン１モルに対し
て芳香族トリカルボン酸またはその酸無水物は約２モル
、好ましくは正確に２モル用いられる。

２個の隣接カルボキシル基を有する芳香族トリカルボン
酸またはその酸無水物としては、トリメリット酸まだは
その酸無水物などがあるが、トリメリット酸無水物が特
に好ましい。

ジアミンとしては種々のジアミンが用いられ。

例えば４，４′−メチレンジアニリン、４．４’−ジア
ミノ−３，３’−ジメチルジフェニルメタン、４．４’
−ジアミノジフェニルメタン、４．４’−ジアミノジフ
ェニルエーテル、４．４’−ジアミノジフェニルスルホ
ン。

３、３’　−ジアミノジフェニルスルホン、ノクラフエ
ニレンジアミン、メタフェニレンジアミン、２．４−ト
リレンジアミン、２．６−）リレンジアミン、メタキシ
レンジアミン等の芳香族ジアミンが用いられる。これら
のうち特に好ましいジアミンは、４゜Ａ′−ジ了ダノ・
ジフェニルメタン　４４’−、ジ了ミノジフェニルエー
テル等である。これらのジアミンは単独で、または２種
以上組合せて用いられる。

イミド酸形成成分はイミド酸として１６当ｉＪ　％以上
用いられ、１６〜６０当量チが好ましく、１６〜４０当
量チがより好ましい。１６当量％未満の場合には最終組
成物の耐熱性が不十分で９本発明の目的を達成すること
ができず、捷だ、６０当量−を越えた場合にはエナメル
線の表面に発泡や凹凸が発生し易く、かつはんだ付は性
も低下するからで１らる。

アルコール成分は全酸成分に対して当量で過剰として反
応させるが、これはエステルイミド樹脂の分子鎖中に水
酸基を残存させ、焼付時にこれと安定化インシアナート
とを反応させてウレタン結合を生成させるためである。

はんだ付は性と耐熱性の点からアルコール成分／全酸成
分の当量比を１．４〜２．８とすることが好ましく、１
．６〜２．４とすることがより好ましい。得られる絶縁
電線のはんだ付は性、耐熱性、可撓性の点からアルコー
ル成分中の１０当量％〜８０当量チが３価以上の多価ア
ルコールであることが好ましく、２０〜６０当量チであ
ることがより好ｔ　Ｌい。

エステルイミド樹脂の製造は、まずイミド酸形成成分以
外の成分を反応させてオリゴマを生成させた後、イミド
酸形成成分を添加して更に反応させる。この際９例えば
］・］ルエン、フエ／−ルＪレゾールキシレノールある
いはこれらの混合物を反応溶剤として用いることが好ま
しい。このよう外方法を用いることにより１合成中に反
応系が固化したり、エナメル線の表面に発泡や凹凸が生
じることを回避できる。また反応を促進するために、触
媒としてテトラプナルチタイ・−ト、酢酸鉛。

ジブチルスズジオギザイドなどの金属塩を使用すること
も可能である。

本発明のはんだ付は性を有する樹脂組成物は。

このようにして得られるエステルイミド樹脂に。

安定化インシアナート化合物を配合合宿させてなるもの
である。

安定化イソヅアナート化合物としてｔま１例えば４．４
′−ジフェニルメタンジイソシアナートおよびキシレノ
ール類から得られる化合物（日本ポリウレタン工業社製
ミリオネートＭＳ　−５０）　、　４．４’−ジフェニ
ルメタンジイソシアナート、脂肪族ポリオールおよびフ
ェノールまたはクレゾール類から得られる化合物（日本
ポリウレタン工業社製コ［１ネート２５０３）、トリレ
ンジイソシアナート。

脂肪族ポリオールおよびフェノールまたはクレゾール類
から得られる化合物（バイエル社製デスモジュールＡＩ
）ステーブル）等が用いラレる。

得られる絶縁電線のはんだ付は性、耐熱性の点から、エ
ステルイミド樹脂と安定化イソシアナート化合物との配
合割合は、エステルイミド樹脂１００重量部に対して、
安定化インシアナート化合物は１００〜１０００重量部
の範囲が好捷しく。

１５０〜５００重量部の範囲がより好ましい。

本発明のはんだ付は性を有する樹脂組成物を。

必要に応じて有機金属化合物を加えて揮発主溶剤に溶解
し、導体に焼付けると、はんだ付は性のある絶縁電線が
得られる。

この際用いられる有機金属化合物とし−Ｃは９例えは脂
肪族または脂環族カルボン酸の亜鉛、鉛等の金属塩、ジ
ブチルチンジアセテート、ジブチルチンジラウレート等
が挙げられる。

有機金属化合物は、絶縁電線焼付の際の線速を向上させ
、硬化時間を短縮させ、硬化温度を低下させ、またはん
だ付は性の向上に寄与するものである。

揮発性溶剤としては９例えばフェノール、クレゾール、
キシレノール、キシレン、セロノルブ類。

カルピトール類等が用いられる。

本発明のはんだ付は性を有する樹脂組成物を用いて得ら
れる絶縁電線は、従来使用されているポリエステル絶縁
電線およびポリウレタン絶縁電線に比べて、耐熱衝撃性
に優れており、絶縁電線として優れたものである。さら
にこの絶縁電線はポリエステル絶縁電線にはないはんだ
付は性を有し。

しかもポリウレタン絶縁電線に比べて、熱劣化後の絶縁
破壊電圧保持率が優れたものである。

本発明のはんだ付は性を有する樹脂組成物は。

絶縁電線以外にも含浸ワニヌ、接着剤、各種ライニング
剤等として広く用いることができる。

本発明の詳細な説明するチとあるのは重量％である。

実施例１ （Ａｌ　エステルイミド樹脂の合成 エチレングリコール９９．３９（３，２当量）、グリセ
リン９２．１９（３当量）、テレフタル酸ジメチル１７
０．９　ｇ　（１，７６当量）およびクレゾール２１１
ｇをフラスコに仕込み、攪拌しながら触媒としてのテト
ラブチルチタオ、−）０．５９を仕込み。

発生するメタノールを抜きながら１８０℃で３時間反応
させた。次いでこの生成物に、トリメリット酸無水物５
７６．４９（３，０モル）、４．４’−ジアミノジフェ
ニルメタン２９７．４９（１，５モル）。

クレゾール２０４０９およびトルエン１５０９をフラス
コに仕込み、１８０℃で３時間加熱して。

トルエンを還流させながら脱水反応させた後、冷却し、
生成した沈殿物を、メタノールで洗浄乾燥して得られた
イミド酸４６４．５９（１，７０当量）を加え、２００
℃で５時間１次いで２２０℃で５時間反応させた。さら
にこれにクレゾール５３５９を加えて、不揮発分５０係
のエステルイミド樹脂溶液を得た。

（Ｂ）　エナメル銅線用ワニスの製造 次の配合物を攪拌溶解してワニスを作成した。

囚で（８られたエステルイミド　１００重量部樹脂溶液 クレゾール　１２２重量部 キシレン　２８重量部 ナフテン酸亜鉛　１．５重量部 （Ｃ）　絶縁電線の製造 次の条件で絶縁電線を作成した。

炉　・：　炉長３ｍ横形炉 炉　温　：　３６０℃ 線　速　：２５ｍ／分 塗装方式　：　フェル）１０回塗装 導　体　二〇、４φ硬銅線１種仕上げ 実施例２ （Ａｌ　エナメル銅線用ワニスの製造 次の配合物を攪拌溶解してワニスを作成した。

クレゾール　３２５重量部 キシレン　７５重量部 ナフテン酸亜鉛　１．５重量部 （Ｂｌ　絶縁電線の製造 実施例１（Ｃ）と同様の条件で製造した。

実施例３ 仄）　プロピレングリコール１５２．２９（４，０当量
グリセリン３０．７９（１，０当景）、テレフタル酸ジ
メチル４８．５ｇ（０，５当量）、テトラブチルチタネ
ート０．５９　、クレゾール２６９を仕込み。

１８０℃で２時間、１９０℃で１時間反応させた次いで
冷却してクレゾール４７８ｇを加えた後。

無水トリメリット酸３４５．８９（１，８モル）、４゜
モル）を仕込み、攪拌し外から加熱して９発４三１−る
メタノール、水を徐々に抜きながら１８（１℃３時間、
２００℃５時間、２２０℃５時間反応させた。さらにこ
れにクレゾール１７１ｇを加えて不１ｉ’Ｊ１５０％の
エステルイミド樹脂溶液を得だ。

（Ｂｌ　エナメル銅線用ワニスの製造 クレゾール　３２５重量部 キシレン　７５重量部 ナフテン酸亜鉛　１．５重量部 （Ｃ）絶縁電線の製造 実施例１（Ｃ）と同様の条件で製造した。

試験例 実施例１および実施例２．実施例３の絶縁電線ならびに
比較として従来のポリエステル絶縁電線／　／ｍｌ　ａ
　＋Ｊｃｙ　森１しｄｔ／ＭＡｍｌｌ　ＸＵ’ＥＪ　−
Ａ　ｎ　７　）ｋよｒドポリウレタン絶縁電線（例えば
日立化成■製ＷＤ−４３７）を用いて、絶縁電線の種々
の特性を試験し、これらの結果を第１表に示す。

第１表の結果から実施例の絶縁電線は、ポリエステル絶
縁電線に比べて、耐熱衝撃性に優れ、かつはんだ付は性
を有することがわかる。

また実施例の絶縁電線は、ポリウレタン絶縁電線に比べ
て耐熱衝撃性、熱劣化後の絶縁破壊電圧保持率に優れて
いることが分る。

上記の試験項目は、ＪＩＳ　Ｃ３００３の５〜１９に準
じて測定した。熱劣化後の絶縁破壊電圧については、Ｊ
ＩＳ　Ｃ３００３の１１に準じてよりあわせた絶縁電線
を２００℃の乾燥器に１６８時間放置後、ＪＩＳ　Ｃ３
００３の１１に準じてｔｌり定した。

手続補正書（自発） 昭和　り３年　１１月）１口 特許庁長官殿 １゛バ件の表示 昭和５８年特許願第７２２どにψ号 ２発明の名称 ←１、んだイ１］け性を有する樹脂組成物、８補正をす
る者 ゛トイ１との関係　゛持δ１出願人 名　称　（４４５）日立化成工業株Ａ　４≧（」４、代
　理　人 日立化成工業株式会社内 電ｌと東京３４６−３１１１　（大代表）６補正の内耳

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、酸成分及びアルコール成分を反応させるに際し、ジ
   アミン１モルに対して２個の隣接カルボキシル基を有す
   る芳香族トリカルボン酸まだはその酸無水物を約２モル
   としてなるイミド酸形成成分をイミド酸として１６当量
   チ以上に々るような配合とし、かつアルコール成分を全
   酸成分よりも当量で過剰になるようにした上で、まずイ
   ミド酸形成成分以外の全成分を反応させた後、イミド酸
   形成成分を添加して反応せしめて得られるエステルイミ
   ド系樹脂と安定化インシアナート化合物とを含有してな
   るはんだ付は性を有する樹脂組成物。 ２、全アルコール成分のうち、１０当量係〜８０当量チ
   が３価以上の多価アルコールである特許請求の範囲第１
   項記載の樹脂組成物。 ３、　エステルイミド系樹脂１００重量部に対し〜１０
   ００重量部である特許請求の範囲第１項及び第２項記載
   の樹脂組成物。