JPS6081265A - ジスアゾ系染料及び該染料を含有する記録液 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規な記録液、特に記録ヘッドに設けられた微
細な吐出口（吐出オリフ・イス）から吐出させ、液滴と
して飛翔させて記録ヲ行なう記録方式に適した記録液に
関する。

従来から紙等の被記録材に記録を行なう筆記具（万年筆
・フェルトベン等）には、インクとして各種の染料を水
またはその他の有機浴剤に溶解せしめたものが使用され
ている。

またピエゾ振動子による振動或いは高電圧印加による静
′亀引力等により、記録ヘッド内の液体（インクと称さ
れる液滴（ｄｒｏｐｌｅｔ　）　）　ｋ吐出オリフィス
から吐出飛翔させて記録を行なう所Ｍｆ’ｌインクジェ
ット記録方法が知られているが、これにも、各種染料を
水又は有機溶剤等に溶解した記録液が使用されている。

しかし一般の万年館、フェルトベン等の文具用インクに
比べるとインクジェット用記録液は、多くの特性で一ノ
脅厳密な条件が委求される。

斯かる記録液は、記Ｏ剤（染料又は顔料が用いられる）
及びこれｋ　酵解又は分散する液媒体（水又は各種有桜
浴剤或いはこれらの混合物が用いられる）全基本的成分
として、又必Ｊｔワに応じて谷ね添加剤が添加されてい
る。

この様なインクシェド記録法には、液滴の発生方法及び
液滴の飛翔方向の制御方法によって、種々の方式がおる
。その−例全第１図に示す。

即ち第７図の装置はピエゾ振動子を有する記録ヘッド部
に記録（８号を与え、該４６号に応じて記録液の液滴を
発生させて記録を行なうものである。第１図において、
／は記録ヘッドで、ピエゾ振動子コａ１振動板、２ｂ、
記録液の流入口３、ヘッド内の液室ダ及び吐出口（吐出
オリフィス）Ｓを有している。液室ｑ内には貯蔵タンク
乙に貯えられた記録液７が、供給管ｇによって導入され
ている。尚、供給管ｇの途中には」烏合によって、ポン
プ或いはフィルター等の中間処理手段９が設けられるこ
ともある。そしてピエゾ振動子２ａには、信号処理手段
（例えばパルス変換器）１０によって配録イ１号Ｓから
パルスに変換された信号が印加され、該信号に応じて液
室ｙ内の記録液に圧力変化が生ずる。そのＡ’ｆｔｉ朱
、ｈ記録液７は吐出オリフィスＳから液滴／／となって
吐出飛翔し、被記録側／、２の表部に記録が行なわれる
。

又、上記の装置以外にも種々のタイプの装置が知られて
おり、例えば、第２図に示す様に。

第７図の笈形例として液室クラノズル状にし、その外周
部に円筒状のピエゾ振動子全設置した装置がある（この
装置に於ける液滴の発生の機構は、本質的に第１図に示
した装置と同じである）。又、帯電した液滴を連続的に
発生させ該液滴の一部全記録に使用する装置、或いは又
、記録ヘッドの室内の記録液に記録信号に対応した熱エ
ネルギーを与え、該エネルギーにより液滴を発生させる
装置等も知られている。

その１例を第３−　ａ図、第３−ｂ図、第４図に示す。

ヘッド／３はインクを通す裟／ｌを有するガラス、セラ
ミックス、又はプラスチック板等と、感熱記録に用いら
れる発熱ヘッド／１（図では薄膜ヘッドが示されている
が、これに限定されるものではない）とを接着して倚ら
れる。発熱ヘッド／Ｓは岐化シリコン等で形成される保
護膜／６、アルミニウム電極／クー／、／７−２、ニク
ロム等で形成される発熱抵抗体層／ｇ、蓄熱ノ〜１９、
アルミナ等の放熱性の良い基板２０より成っている。

インクλ／は吐出オリフィス２２まで米ておジ、圧力Ｐ
によりメニスカスλ３を形成している。

今、電極／７−／、／７−２に電気信号が加わると、発
熱ヘッド／！ｒのｎで示される領域が急激に発熱し、こ
こに接しているインク２１に気泡が発生し、その圧力で
メニスカス２３が突出し、インクコ／が吐出しオリフィ
ス２２より記録小滴ユダとなり、被記録制２夕に同って
飛翔する。第４図にはｉＪ　Ｊ　−ａ図に示すヘッドを
多数並べたマルチヘッドの外へ図を示す。該マルチヘッ
ドはマルチ？！　−２Ａ　′！ｉｌ−有するガラス板コ
クと、第３−　ａ図１に説明したものと同様な発熱ヘッ
ド２ｇを接着してつくられている。

なお、第、、７−　ａ図は、インク流路に沿ったヘッド
１３の断面図であり、第、？−ｂ図Ｃ」第３−ａ図のＡ
−Ｂｍでの切断面である。

従来、この種の記録液として例えば特公昭ＳＯ−ざ３６
７号、特公昭Ｓ／−りθ１１．ｒｑ号、特公昭！；２−
／３／コロ号、特公昭Ｓ−−７３７２７号、特開昭ＪＯ
−９左００ｇ号の各公報に示される様に各種染料、顔料
全水系または非水系溶媒に溶解或いは分散させたものが
知られている。

この種の記録液の好丑しい条件としては（１）吐出糸作
（圧電素子の厄に勤電圧、駆動周波数、オリフィスの形
状と材質、オリフィス径等）にマツチングした液物性（
粘度、表面張力、ｉＬ６度等）を有していること、（２
）　長′Ｊｖ１保存に対して安定で目詰才りを起さない
こと、 （３）枦記録材（紙、フィルム等）に対して定着が速く
ドツトの周辺が滑らかでにじみの小さいこと、 （４）　印字された画像の色Ｗ′ｊが鮮明で濃度がｈい
こと、 （５）　印字された画像の耐水性・耐光性か役れている
こと、 （６）　Ｍ己録液が周辺制科（容器、連結チューブ、ン
ール材＠）を侵感ないこと、 （７）臭気、毒性、引火性号の安全性に優れたものであ
ること 店が挙げられる。

上記の様な＠特性を同時に満足させることは相当に困難
である。前記した従来技術は、この点で不満足々もので
あった。

斯かる目的の記録に通用する記録液は基本的に染料とそ
の溶媒とから組成されるものであるので、上記の記録液
特性は染料固有の性質に左右されるところが大きい。従
って、記録液が上記特性を具備するように染料を選択す
ることは斯かる技術分野に於てきわめてＭｗな技術であ
る。

本発明は、上記（１）〜（５）の特性全満足するような
記録液の提供をその目的とするものでｄ）る。

即ち、本発明は、・記録像全形成する成分である記録剤
及びこの記録剤を溶解又は分散１“る為の液媒体を含む
記録液に於いて、記録ｉ１］として下記一般式ＣＩ） ｕ３ｍ （式中、Ｑは一８ｏ、Ｍの基で置換されたフェニレン基
又はナフチレン基を表わし、Ｒは水素原子、低級アルキ
ル基、低級アルコキシ基、低級アシルアミノ基、ニトロ
基又は）・ロゲン原子を表わし、Ｒ１は−８０３Ｍのバ
又は−ＣＯＯＭの基で置換され＆フェニル基、−ＣＯＯ
Ｍの基で置換された低級アルキル基又は低級アルキルア
ミノカルボニル低級アルキル基を表わし、Ｒ２１ｄ水素
原子、−ＣＯＯＭの基で置換された低級アルキル基又は
低級アルキルアミノカルボニル低級アルキル基ヲ表わし
、Ｍはアルカリ金Ａ・・）、アンモニウム又はアミンフ
Ａを表わし、ｎはＯ又は／を茨わす）で示される染料金
含有することヲ行鰍とするジスアゾ系来科含有記録液全
その会計と了るものでちる。

以下、本発す」ｖこついてさらに詳しく説明する。

上ｈＢ一般式〔■〕において低級アルキル基としてはメ
チル基、エチル基、プロピル基等が挙けられる。

低酸アルコキシ基としてはメトキシ基、エトキシ基等が
挙げられる。

低級アシルアミノ基としてはアセチルアミノ基、プロピ
オニルアミノ基等が挙けられる。

ハロゲン原子としては塩素原子、臭紫原子等が添げられ
る。

アルカリ金属としてはＬｉ％Ｎａ、に〜ｊ−が埜り“ら
れる。

アミンクツとしてはトリエタノールアミン等が挙げられ
る。

本発明の染料は例えば技報堂発行の細田豊著「理論製造
染料化学」（昭和ｌＩ３年７月／タ日発行）第ｓｇｓ頁
第、２ｇ行〜第ｓｇｔ頁第１Ｓ行あるいは技報堂発行の
細田豊著「新染利化学」（昭和／Ｉｇ年／、２月、２／
日発行）第３？７頁第２７行〜第３９ｇ頁第１７行等の
記載に準じて以下の方法で製造することができる。

下記一般式〔■〕 〔式Ｉ：ＰＲは前記内容を表わす〕 で表わされるアミン類を塩酸、仙ｒ、酸この釦、酸中で
亜？Ｉｌ’ｊ　酸ソーダ等を用いてジアゾ化し１こ後、
下記一般式［１１１：］ ％式％ 〔式中Ｑ’　ｌ”ｌ：フェニレン基又はナフチレン基金
示す〕 で表わされるアミン類とカップリングさせて下記一般式
（ＩＶ） 〔式中Ｑｌ　及びＲは前記内容を表わす〕で表わされる
モノアゾ化合物を得る。

このモノアゾ化合物を同様に填醒、儲酪砺の鉱酸中で亜
硝酸ソーダ等を用いてジアゾ化した後下記一般式〔■〕 〔式中Ｒ１、Ｒ２及びｎは前記内容を表わす〕で表わさ
れるナフトール類とカップリングする事によって容易に
得られる。

従来知られている染料のうち、本発明に係わる染料と化
学′＃ｇ遺式が類似している染料として、下記（１）〜
（５）の染料が挙げられるが、本発明に係わる染料を用
いた記ｅ液は下記（１）〜（５）の染料を用いた記録液
に較べ、前記要求緒特性のうち、特に長期保存に対して
安定でちゃ、目詰りを起こさない点において著しく優れ
ており、明確な優位性が認められる。

Ｏ ０３Ｎａ （フードブラックーユ） ＳＯ３１４ａ　Ｓ０３　Ｎａ ｊＮａｌＪ３１＝ｉＳＯ３ＮａＳＯ３Ｎａ本発明によれ
ば、粘厖、２ｑ面張力痔の物性値が適正範囲内に４うり
、微紬な吐出オリアイスを目づ１りさせず、光分に高い
濃黙の記録画像を与え、保存中に物性値変化あるいは同
形分の析出音生じることなく、被記録材のが類を制御仮
せすに秘々の部側に記録が行え、定着速度が大きく、耐
水性、耐光性、耐摩耗性および解１隊ルーのすぐれた画
像全与える記録液が得られる。

上述の色成分、つまり染料の含有量は、液媒体成分の種
類、記録液に要求される特性等に依存して決定されるが
、一般には記録数全重量に対して、重量パーセントでθ
、／〜コθチ、好ましくはθ、夕〜／タチ、よジ好まし
くは／〜／θチの範囲とされる。該染料はもちろん単独
で若しくは２種以上を組合わせて、あるいは該染料を必
須成分としてこの他に他の直接染料、酸性染料などの各
種染料を併用して使用することができる。

本発明の記録液を組成するための液媒体成分としては、
水あるいは水と水溶性の谷種有機洛剤との混合物が使用
される。水溶性の有様溶剤トリては、例えは、メチルア
ルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール
、インブチルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、　５
ｅｃ−ブチルアルコール、　ｔｅｒｔ　−ブチルアルコ
ール、インブチルアルコール等の炭素数／〜ダのアルキ
ルアルコール類；ジメチルホルムアミド、ジメチルアセ
トアミド等のアミド類；アセトン、ジアセトンアルコー
ル等のケトン又はケトンアルコール類；テトラヒドロン
シン、ジオキサン等のエーテル類；Ｎ−メチルーコーピ
ロリド／、／、３−ジメチルーコーイミダゾリジノン等
の含窒素複素環式ケトン類：ポリエチレングリコール、
ポリプロピレングリコール等のポリアルキレンクリコー
ル類；エチレングリコール、プロピレングリコール、ブ
チレングリコール、トリエチレングリコール、／、：ｌ
、ｌ、−ヘキサントリオール、チオジグリコール、ヘキ
シレングリコール、ジエチレングリコール等のアルキレ
ン基が２〜６個の炭素原子を含むアルキレングリコール
Ｄ；グ’Ｊセリン；エチレングリコールメチルエーテル
、ジエチレングリコールメチル（又１ｄエチル）エーテ
ル、トリエチレングリコールモノメチル（又はエチル）
エーテル等の多価アルコールの低級アルキルエーテル芙
自等があけられる。

記録液中の上記水溶性有機溶剤の含有量は、一般には記
録液全重量に対して重量パーセントで３〜ｑ！ｒ％、好
ましくはｉｏ−ｇｏ％、より好ましくは一〇〜ＳＯ％の
範囲とされる。

この時の水の含有量は、上記溶剤成分の種類。

その組成或いは所望される記録液の特性に依存して広い
範囲で決定されるが、記録液全重量に対して一般に１ｏ
−ｔｏ％、好ましくは１０〜７０饅、より好ましくは一
〇〜７０俤の範囲内とされる。

本発明の記録液の製造法としては、特に困難な処理を必
要とせず、心安成分を通常の方法により混合すればよい
。

本発明の記録液は、それ自体で記録特性（信号応答性、
液滴形成の安定性、吐出安定性、長時間の連続記録性、
長期間の記録体止彼の吐出安定性）保存安定性、被記録
材への定着性、或いは記録画像の耐光性、耐候性、耐水
性等いずれもバランスのとれた優れたものでちる。そし
てこの様な特性を更に改良する為に、従来から仰られて
いる各種添加剤を更に添加含有せしめても良い。

例Ｌｔｉ、、ポリビニルアルコール、セルロース類、水
溶性樹脂等の粘度調整剤；カチオン、アニオン或いはノ
ニオン系＋７）、３種界面活性剤、ジェタノールアミン
、トリエタノールアミン等の表面張力調整剤；緩衝液に
よるｐＨ調整剤、防カビ剤等を挙げることができる。

又、記録液を帯電するタイプのインクジェット記録方法
に使用される記録液全調合する為には塩化リチウム、塩
化アンモニウム、塩化ナトリウム等の無機基油等の比抵
抗ＨＪｄ整剤が冷加される。

尚、熱エネルギーの作用によってｂｒ（釘液を吐出させ
るタイプのインクジェット方式に適用する場合には、熱
的な物性値（例えば、比員外、熱膨張係数、熱伝導率等
）が訓整されることもある。

以下、本発明を実施例で史に詳細に此明するが、本発明
は、以下の実施例に限定きれるものではない。

実施例１ イオン交換水（以後水と略す）り７重量部ジエチレング
リコール　２３重量部 Ａｌの染料　グ重責部 上記の各成分を容器の中で充分混合溶解し、孔径ｌμの
テフロンフィルターで加圧口過したのち、真空ポンプを
用いて脱気処理し記録液とした。得られた記録液を用い
て、ピエゾ振動子によって記録液を吐出させるオンデマ
ンド型記Ｑヘッド（吐出オリアイス径ｓｈｏμ、ピエゾ
振動子駆動電圧６θＶ、周波数ｙ　ＫＨ２）を有する記
録装置なにより、下記の（Ｔ１）〜（Ｔ、）の検討を行
なったところ、いずれも良好な結果を得た。

（ＴＩ）記録液の長期保存性：記録液をガシス容器に密
閉し、−３０ＣとｂｏＣで乙カ月間保存したのちでも不
溶分の析出は認められず、液の物性や色調にも変化がな
かった。

（Ｔ２）吐出安定性：室温、３Ｃ％ｒｉｏＣの雰囲気中
でそれぞれユダ時間の連Ｕｔ吐出を行なったが、いずれ
の榮件でも終始安定した高品質の記録が行なえた。

（Ｔ３）吐出応答性：２秒毎の間欠吐出と２力月間放ｔ
ｊ？Ｉｎの吐出について藺べたが、いずれの場合もオリ
スイス先端での目詰りがなく安定で均一に記録された。

（Ｔ４）記録画像の品質：記録された画像は濃度が高く
鮮明であった。室内光に３力月さらしたのちの濃度の低
下率はｌチ以下であｊ）、また、水中に１分間浸した場
合、画像のにじみはきわめてわずかであった。

（Ｔ、）各種被記鈴材に対する定着性−下表に記した。

実施例ユ 水　６２重量部 Ｎ−メチルーコービロリドン　／！；重ｆｉ部ジエチレ
ングリコール　１９重量部 割　１０ＯＮ量部 実施例／と同様にして上記の組成の記録液をｊｊ！４製
し、記録ヘッド内の記録液に熱エネルギーを与えて液へ
全発生させ記録を行なうオンデマンドタイプのマルチヘ
ッド（吐出オリフィス径３５μ、発熱抵抗体抵抗値／３
０Ω、燃肋箱圧ＪＯＶ、周波数λＫＨ２）を有する記鈴
似飢を用いて実施例／と１５Ｊ４シ：に（Ｔ、）〜（Ｔ
、）の後４４、」を行なったが、全ての検討実験に於て
仁れ／Ｃ結果を得た。

実施例３ 水　１５重量部 エチレングリコール　コθＭ量部 １．３−ジメチルーコーイミダゾリジノン　３０重１し
部應ヲの朱料　５重量部 計　１００重周部 実施例／と同様にして上記の組成の記録液全調製し、記
録ヘッド内の記録液に熱エネルギーを与えて液滴ｆｃ光
発生せ記録を行なうオンデマンドタイプのマルチヘッド
（吐出オリフィス径３５μ、発熱抵抗体抵抗値／！０Ω
、駆動電圧３０Ｖ、周波数−ＫＨｚ　）を有する記録装
置を用いて実施例１と同様に（Ｔυ〜（Ｔ、）の検討を
行なったが、全ての検討実験に於て告れた結果を得た。

実施例ダ 水　６０重骨部 ジエチレングリコール　ｊ　Ａ　３４承部計　１００Ｍ
量部 実施例１と同様にして上記の組成の記録液を調製し、記
録ヘッド内の記録液に熱エネルギーを与えて液滴全発生
させ記録を行なうオンデマンドタイプのマルチヘッド（
吐出オリフィス径３５μ、発熱抵抗体抵抗値ｔＳＯΩ、
ＷＡ　ｖＪ）Ｊ’に圧、３０Ｖ、周波数、２　ＫＨｚ　
）を有する記録装置を用いて実施例／と同様に（Ｔ１）
〜（Ｔ、）の検討全行なったが、全ての検討実験に於て
侵れ′ｆｃ、結果を得た。

実旅例左 水　乙６重量部 ジエチレングリコールモノメチルエーテル　Ｊ　Ｏ重量
５Ａ／？の染料　グ重１ｉ−ｔ８ 計　ｉｏｏ重量部 実ＩＭ！を例１と同様にして上記の４１成の記Ｑ液をＤ
”Ａ　ＭＪ　Ｌ　、ＳピｔＩヘッド内の９己録ン（りに
熱エネルギーを与えて液滴を発生させ記録を行なうオン
テマンドタイプのマルチヘッド（吐出オリフィス径３５
μ、発熱抵抗体抵抗値／！ｒＯΩ、１ｖ１４勤゛成圧、
３０Ｖ、周波数、２　ＫＨｚ　）を有する二録製直を用
いて実施例１と同様に（Ｔ１）〜（Ｔ、）の検討を行な
ったが、全ての検討実験に於て碩れた結果を得た。

と同様な方法で調合した。これ等の組成物をフェルトベ
ンに充填し、中質紙（白牡丹：本州製紙）に筆記して耐
水性及びキャップをはずして２ｑ時間放置後の笹記性を
調べた。

本実施例の記録液は耐水性及び放償後の筆記性共に優れ
ていた。

第　２表 尚、災施例乙に於いて采科化合％ＪＡ／７０代りに１６
　弘、５．＆、？、３　ｔｏ、ｔｔ、Ｔ２、／４’、ｉ
ｓ、ｉｔ、／ざ、１９．２／％、２３及びＪ４Ｌ’ｚ用
いたがいずれも良好な結果を得た。

参考例／ （Ａ／の染料の合成〕 （１）　第１ジアゾ液の製造 スルファニル酸／　７．３　Ｆを３％塩酸３’１ＡｃＱ
に加え３時間投拌して均一なスラリーとしり、。

これに氷２００ｆｆ加えて３Ｃに冷却しｆＣ。

このスラリー中に、水７３　ｃｃに亜硝「ｆパソーダ７
．３２を溶解した水溶液を加えた。次いで３Ｃに保持し
つつ７時間（ζ押してジアゾ化した後、スルフアミ／酸
３Ｆを加えて残存する亜硝酸ソーダを消去し第１ジアゾ
液ｑ（−得た。

（２）第コシアゾ液の製造 ／、７クレープ畝２．２．３２を水ダ！；　Ｏｃｃ　に
加えλ時間攪拌して均一なスラリーとした後これに氷３
００１を加えて３Ｃに冷却した。

このスラリー中に前記（１）で得られり第１ジアゾ敢を
加え、コ５チカ性ソーダ／　Ｏｃｃを加えてｐＨをコに
詞整し、温度、３７：：、ｐＨ２にて７５時間攪拌して
カップリングをｂつ／ζ後、食塩２００ｔｆ加えて塩析
を行つ／と。析出したモノアゾ化合物ｅ濾過した後１０
％食塩水！ｒ　００　ｃｃで洗浄し、乾燥してモノアゾ
化合物Ｊ　’ｌ−、Ａ　９　ｆ得た。得られたモノアゾ
化合物−〇４ｙｆ、（ｈｃ！６塩敏ｔ１１０ｃｃに加え
５時間撹拌して均一なスラリーとした後氷、３００ｆを
加えて３Ｃに冷却しに０このスラリー中に、水３ｇＣＣ
に亜硝酸ソーダ３．ｇ　Ｐを溶解した水溶液を加えた。

次いで３Ｃにてｑ時間籟二拝してジアゾ化した後スルン
アミン政／ダを加えで残存する亜（ｉＦ＋　ｉ表ソーダ
を消去し第１ジアゾ液を得た。

（３）　カップリング ）１−β−カルボキシエチル　カップｌｆ／３．Ａりを
水りｔ　Ｏｃｃ　に〃１えた後ム］力性ソーダ水ｂμ２
０　ｃｃを加えてｐＨをヂにム１．３螢し１ヒ。これに
氷ｂ　００　ｆ　ｆ加え３Ｃとしｙｃ後ｐｌ（ｇ〜１０
、温度２〜６ｒＫ保ちつつ、前記（２）で得られ′ｆｃ
第一ジアゾ散、氷コ００ｆ及びコ５係力性ソーダＪ　！
；　ｃｃを父互に加えてカンプリングを行った。

同温度、同ｐＨにてＳ時間攪拌した後食塩２ｋＯｆｆ加
えて色素を塩析した。析出した色素を濾過した後７０％
食塩水Ｊ　００　ｃｃで洗浄しウエットケーキコ／θ２
を得た。このウェットケーキを脱塩処理した後乾燥して
目的の染料コＡ’、６　ｆ’を得た。収率は７　ｇ、タ
ダであつンこ。

元紫分析の結果は次のとおりであった。

参考例コ 〔彫コの染料の合成〕 （１）第１ジアゾ液の製造 スルファニルｉＱ　／７．３９を３％塩酸３り６ＣＣに
加え３時間撹拌して均一なスラリーとし、た。

これに氷２００　ｆを加えて３Ｃに冷却した。

このスラリー中に水７３　ｃｃに亜硝酸ソーダ７．３２
を溶解した水溶液を加えた。次いで３Ｃに保持しつつ１
時間撹拌してジアゾ化した後、スルファミン酸３２を加
えて残存する亜硝酸ソーダ全消去し第１ジアゾ液を得た
。

（２ン　冴ふΩジアゾＹばの製造 ／、７クレープ１ｉｌ（２，２０，？ｆｉ水％　！；　
Ｏｔｉｃに加え２時間撹拌して均一なスラリーとした後
こわ、に氷３ｏｏｔｙ＜加えて３Ｃに冷ムＩＩ　した。

このスラリー中に前記（υて仲られた第１ジアゾ；イ・
を加え、＝Ｓ係力性ソーダ／　Ｏｃｃ　を加えてｐＨを
λに調整し、１品反ＪＣ”、ｐＨ−にて７３呼出」ヨ家
拝してカップリンクを１丁った後、食塩−００１を加え
て塩析を行った。析出したモノアゾ化合物全Ｐ庖した俣
１０係食塩水５θＯｃｃ　″′ｃ″洗浄し、乾燥してモ
ノアゾ化合物３ダ、乙２を傅７ｔｏ得られたモノアゾ化
合物］θ、グ９を３９３塩敵グ１０　ｃｃに加え５時間
撹拌して拘−ｌスラリーとした後、氷３θ０２を加えて
３Ｃに冷却した。亜硝酸ソーダＪ、ざ２を水３ざｃｃに
溶解し、これをモノアゾ化合物のスラリー中に加えた。

３Ｃにてグ時間攪拌してジアゾ化した後スルンアミン酸
／ｆｆ加えて残存する亜硝酸ソーダを消去し第コシアゾ
液を得た。

（３）　カップリング メタスルホフェニル　ガンマ酸／り、ｇｙ２水Ａ　００
　ｃｃに加えた後コタ係力性ソーダ水溶液コＯｃｃ　？
：加えてｐＨｆ９に調敲した。これに氷ざ００１を加え
３Ｃとした後ｐＨｇ〜１０゜温度ユ〜５Ｃｖｃ保ちつつ
、前記（２）で得られた第コシアゾ液、氷コ００９及び
ユＳ襲力注ソーダＪ　Ａ；　ｃｃ　ｆ父互に加えてカラ
プリンフケ行った。

同温度、同ｐＨにてＳ時間（、“、・ｆ拝した後食塙３
ｏｏｔを加えて色素を塩析した。拍出した色素ｆｆ：濾
過した後１０％食塩水Ｌ？　００　ｃｃで洗浄しウエッ
トケーキコｇＯｆを（Ｉ　７ｊ。このウェットケーキを
脱塩処理した後乾燥して目的の架科３　Ａ、ｌ　ｔを得
た。収率はＩ　Ｏ，，２チであつた。

元素分析の結果は次のとおりであった。

参考例３ 〔！θ１５の染料の合成〕 （］、）　第１ジアゾ液の製造 オルタニルは／　７．Ｊ　Ｓ’全３係塩酸３グＡ　ｃｃ
に加え３時間Ｊ’ｉｊ拌して均一なスラリーとした。

これに氷、２００りを加えて３Ｃに冷期ｊした。

このスラリー中に、水？　３　ｃｃ　ＩｌＣ亜ル１４酸
ソーダ７．３Ｆを溶解した水浴液を加えた。次いで３Ｃ
にて／時ｒｍ」（、Ｉｉ拌してジアゾ化した後、スルフ
ァミン献３２を加えて残存する亜硝酸ソーダを消去しん
ｌジアゾ液を得た。

（２）第コシアゾ液の製造 ／−アミノーナフタリンーコースルホン酸２．２．Ｊ　
ｆ　ｆ水グ！ｒ、Ｏｃｃに加え２時間担拌して均一なス
ラリーとした後これに氷３０θ２を加えて３Ｃに冷却し
た。このスラリー中に前記（１）でイｈられた第１ジア
ゾ液を加え、２５係力性ソーダ／　Ｏｃｃを加えてｐＨ
全２に基整し、温度、？Ｃ，ｐＨ−にて７５時間攪拌し
てカップリングを行った後食塩２０　Ｏｆを加えて、塩
析を行った。析出したモノアゾ化合物を濾過した後１０
％食塩水！ｒ　００　ｃｃで洗浄し、乾燥してモノアゾ
化合物３ダ、乙りを侍た。−１４ｆられたモノアゾ化合
物コＯ，ダｔをＳ％堪自・１グ１０ｃｃに加えＳ時間攪
拌して均一なスラリーとした抜水３ｏｏｔを加えて３Ｃ
に冷却した。このスラリー中に、水、７　ｇ　ｃｃ　（
Ｃ亜硝ｒチンソーダ３、ざ２を溶解した水溶液金加えた
。３Ｃにてｑ時間攪拌してジアゾ化した後スルファミン
Ｈｉｔを加えて残存する亜硝酸ソーダを消去し第コシア
ゾ液を得た。

（３）　カップリング Ｎ−β−カルボキシエチルガンマ醒ｌＳ、ｔ。

ｆ　７（水ダｉｓ　Ｏｃｃに加えた後２Ｓチカ性ソーダ
水溶液コθｃｃを加えてｐＨを７に調整した。

これに氷１．００りを加え３Ｃとした後ｐＨｇ〜１０、
温度コ〜りＣに保ちつつ、前記（２）で得られたｍ　＋
２ジアゾ液、氷コθｏｐ及び、２ｊ係力性ソーダＪ左ｃ
ｃ　ｆ交互に加えてカップリングを行った。

同温度、ｌ＋：ｊ　ｐ　Ｈにて５時１ｉａ撹拌した後食
塩、２！；０９を加えて色緊企塩析した。析出した色素
を濾過した後７０％食塩水３００　ｃｃで洗浄しウェッ
トケーキ、２　／　Ｏｆ　勿得ｆｃ。このウェットケー
キを脱塩処理し朗バー２燥して目的の済だイ斗、２　ｇ
、９　ｆ會イ尋７ｃｏ１区率は７り、Ｓ受であった。

元素分析の緒呆は次のとおりであった。

【図面の簡単な説明】

第１図及び第２図は夫々、インク２ンエツト記録装置の
模式図である。 第Ｊ　−ａ図、第３−ｂ図は別の記録装置の安部縦Ｗｆ
面図および同横断面図である。 第９図は第Ｊ　−ａ図、第、？−ｂ図に図示したヘッド
をマルチ化したヘッドの外観カ゛ト視図である。 但し、図において ／・・・記録ヘッド１．２ａ・・・ピエゾ振動子、２ｂ
・・・振動板、３・・・流入口、ダ・・・液冷、５・・
・吐出オリフィス、６・・・貯蔵タンク、７・・・記録
７便、８・・・供給龜、り・・・中間処理手段、１０・
・・信号処理手段、ｌ／・・・液滴、／、２、コＳ・・
・被記録材、Ｓ・・・記録信号、／ダ・・・液室、／Ｓ
・・・発熱ヘッド、／ｌ・・・保原帰、／７・・・電極
、／ざ・・・発熱抵抗体層、／９・・・蓄熱層１．２０
・・・基板、コｔ・・・石である。 特許出願人　キャノン株式会社 ほか７名 代　えＵ　人　弁理士　長谷用　− ほか７名 第　１　図 第　２　図

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）記録像を形成する成分である記録剤及びこの記録
   剤全溶解又は分散する為の液媒体を含む記録液に於いて
   、記録剤として下記一般式（式中、Ｑは−ＳＯ３Ｍの基
   で置換されたフェニレン基又はナフチレン基を表わし、
   Ｒは水素原子、低級アルキル基、低級アルコキシ基。 低級アシルアミノ基、ニトロ基又はハロゲン原子を表わ
   し、Ｒ１は−８Ｏ，Ｍの基又は−０００Ｍの基で置換さ
   れたフェニル基、−ＣＯＯＭの基で置換された低級アル
   キル基又は低級アルキルアミノカルボニル低級アルキル
   基金表わし、級アルキル基又は低級アルキルアミノカル
   ボニル低級アルキル基を表わし、Ｍはアルカリ金属、ア
   ンモニウム又はアミン類ヲ表わし、ｎは０又はｌを表わ
   す）で示される染料を含有することを特徴とするジスア
   ゾ系染料３有記録液。
2. （２）一般式（１）で示されるジスアゾ系染料が、記録
   液全重量に対してｏ、ｉ〜−０重）・：パーセントの範
   囲で含有されている特許請求の範囲第１項記載のジスア
   ゾ系染料含有記録液。